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t
i
c
o
c. ntrico
c. clordrico
c. sulfrico
Figura 8 - Quantidade de P
2
O
5
extrada (kg) por tonelada de concentrado fosftico versus
tempo de lixiviao
4.4. Lixiviao em pilhas ou tanques de minrios fosfatados
F. Habashi & T. Awadalla, da Universidade Laval no Qubec - Canad, na dcada de
80, estudaram a lixiviao de rochas fosfticas (minrio, no o concentrado) utilizando os
cidos clordrico e ntrico diludos. Seria uma metodologia aplicvel lixiviao em pilhas
ou tanques (cubas), como eles prprios afirmam, o que pode revestir-se de grande interesse
para minrios sem carbonatos, como, por exemplo, o de Angico dos Dias (BA).
Os estudos daqueles autores incidiram sobre amostras de minrios fosfticos da
Flrida (EUA), com 18,22% de P
2
O
5
, compostas por 40% de apatita e 60% de ganga
insolvel, formada principalmente por argila e quartzo.
Constataram haver uma concentrao cida ideal para se obter a recuperao mxima
de P
2
O
5
: 10% para HCl e 20% para HNO
3
. Os autores explicam-na pela formao de: i)
fosfato monoclcico no ataque com cido pouco concentrado (1); ii) cido fosfrico quando
se utiliza cido fortemente concentrado (2).
(1) Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
+ 14H
+
6H
2
PO
4
-
+ 10Ca
2+
+ 2HF
43
(2) Ca
10
(PO
4
)
6
F
2
+ 20H
+
6H
3
PO
4
+ 10Ca
2+
+ 2HF
Quando o fosfato monoclcico o principal produto em soluo, o ataque cido
inicial dissolve grande parte do P
2
O
5
do minrio, o que requer um certo tempo para
digesto (8 - 12 horas). Depois a lixiviao passa a desenvolver-se de forma relativamente
rpida (2 - 5 horas) porque o material se torna poroso. Com cido concentrado, condio
favorvel formao de fosfato diclcico, o material fica compacto e a percolao demora
alguns dias.
Em condies de baixa concentrao dos cidos, favorveis formao de fosfato
monoclcico, a recuperao de P
2
O
5
superior a 90%, e de apenas 50% quando se forma
fosfato diclcico.
Aqueles autores enumeram as seguintes vantagens para a lixiviao com cidos
clordrico e ntrico diludos: i) possibilidade de lixiviao direta do concentrado ou do
minrio modo na boca da mina; ii) controle/eliminao da radioatividade em rejeitos; iii)
possibilidade de recuperao, como subprodutos, de elementos raros (ETR, por exemplo),
de bom valor comercial; iv) formao de fosfato monoclcico, de elevado grau de pureza,
isento de elementos pesados txicos, que pode ser comercializado, como aditivo para
raes, na indstria pecuria.
4.5. Termofosfatos
A produo de termofosfatos no Brasil, realizada apenas por uma empresa, foi de
135.000 t em 2004. No h produo de termofosfatos potssicos.
O termofosfato fabricado no Brasil, e comercializado com o nome de yoorin, um
fertilizante fosfatado que contm, alm do P, Ca e Mg, micronutrientes silicatados. Obtm-
se por fuso de fosfato natural, em forno eltrico, temperatura de 1.500
o
C. O produto
incandescente submetido a choque trmico com jato de gua.
O yoorin um produto no higroscpico, cujos componentes so caracterizados por
alta eficincia nutritiva, reao rpida e efeito duradouro (FERTILIZANTES MITSUI,
2005). A presena de silicato em sua frmula diminui a fixao de fsforo e dos excessos
de alumnio e mangans, reduz a incidncia de doenas e pragas, mantm o balano
hdrico e aumenta a atividade fotossinttica. Yoorin torna-se solvel em contato com os
cidos fracos do solo e das razes, disponibilizando os elementos de acordo com a
necessidade da planta (op. cit.).
So comercializadas sete variedades de termofosfato cujas especificaes so
apresentadas em 4.7.3., Tabela 19.
A utilizao de rochas feldspticas, enriquecidas em potssio e calcrios
(magnesianos ?), muito abundantes na natureza, um caminho, potencialmente promissor,
para a produo de termofosfatos potssicos, como j foi demonstrado em trabalhos
realizados pelo IPT IG/USP (Valarelli e Guardani, 1981; Valarelli et al., 1993).
Naquela ocasio, testes realizados em escala piloto, por uma empresa da rea de
fertilizantes, com, entre outros materiais, a Rocha Potssica do Planalto de Poos de
44
Caldas, obtiveram resultados considerados muito bons pelos parmetros de qualidade
atingidos pelo termofosfato potssico gerado.
Seria um caminho aberto para a produo de um fertilizante de solubilizao lenta,
adaptado s condies climticas dominantes no Brasil, contendo os macronutrientes
fsforo e potssio de que o Brasil grande importador.
4.6. Fertilizantes Organo-Fosfatados
Utilizando como matria-prima minrios fosfatados, pobres (minrios marginais) ou
no, e matrias-primas tais como turfa, bagao, palha, podero ser produzidos fertilizantes
organo- fosfatados (Oba , 2004).
Segundo referem Oba e Chaves (2000), trata-se de um processo desenvolvido em
laboratrio, na Frana, pelos pesquisadores F. Sternicha e A. Bernard (patente n
o
87-
13177, na Frana). O princpio deste novo processo baseia-se no tratamento de uma mistura
de fosfato e matria orgnica por xidos de nitrognio que se transformam em cido ntrico
em contato com a umidade da mistura. O cido ntrico formado ataca a apatita e a matria
orgnica, formando cidos hmicos que tambm atuam na dissoluo da apatita. O produto
final aporta para as culturas um fosfato parcialmente solvel, matrias orgnicas pr-
humidificadas e nitratos (Oba, 2004).
As etapas qumicas determinantes do processo so: i) combusto da amnia com
formao de xidos nitrosos; ii) sua transformao em xidos ntricos por oxidao; e iii)
ataque dos fosfatos (op. cit.).
Partindo de minrios marginais e/ ou de rejeitos fosfatados possvel, como afirmam
aqueles autores, produzir-se um produto fosfatado, de solubilizao lenta, contendo, alm
do fsforo, nitrognio sob a forma de nitratos e matrias orgnicas pr-humidificadas
4.7. Matrias-Primas, Produtos Industriais e Comerciais
A Lei 86.955 de 18.02.82, que dispe sobre a fiscalizao da produo e comrcio de
fertilizantes, define-os como substncia mineral ou orgnica, natural ou sinttica,
fornecedora de um ou mais nutrientes das plantas (Decreto 86.955 publicado no DOU em
24.02.82).
Os fertilizantes minerais so constitudos por compostos inorgnicos e orgnicos
sintticos obtidos por processos industriais (ex.: uria). Podem ser simples (com um nico
composto qumico, mas com um ou mais nutrientes, macro e/ ou micro) ou mistos
(resultam da mistura de dois ou mais fertilizantes simples). Os fertilizantes mistos
subdividem-se em vrios tipos, sendo os mais conhecidos, as misturas (mistura fsica de
dois ou mais fertilizantes simples que podem estar individualmente na forma granulada ou
em p) e os fertilizantes complexos ou granulados complexos (so preparados por processo
qumico contendo dois ou mais compostos qumicos em cada unidade de grnulo) (Kulaif,
1997).
O fsforo um dos 16 nutrientes considerados essenciais e/ ou necessrios ao
crescimento e reproduo das plantas. Em funo das quantidades necessrias e
importncia no processo de desenvolvimento das plantas, os nutrientes classificam-se em
45
(Ferreira e Cruz eds., 1991; FAO/IFA, 2002; POTAFOS/NUTRI-FATOS, 2005; Resende,
2005):
macronutrientes principais - N, P, K;
macronutrientes secundrios - Ca, Mg, S;
micronutrientes ou oligoelementos: i) metlicos - Fe, Mn, Zn, Mo, Cu, Ni; ii) no
metlicos - B, Cl; iii) benficos para algumas plantas - Na, Si, Co, Al, clorina (IFA,
2005).
Na China as terras raras so largamente utilizadas como micronutrientes.
A necessidade de fertilizantes nos solos exprime-se em kg/ha para os macronutrientes
e em g/ha para os micronutrientes.
Os fertilizantes fosfatados mais comuns podem ser classificados com base no nmero
de nutrientes e na sua composio qumica:
a) Com um macronutriente primrio (P)
superfosfato simples (SSP);
superfosfato triplo (TSP);
termofosfato magnesiano;
b) Com dois macronutrientes primrios (NP)
fosfato monoamnico (MAP);
fosfato diamnico (DAP)
c) Formulaes NPK
binria
baixa concentrao
alta concentrao fosfatada
alta concentrao nitrogenada
Em funo da sua solubilidade, os fertilizantes fosfatados podem ser divididos em
(IFA, 2005):
Solveis em gua
- Superfosfatos simples SSP (18-20% de P
2
O
5
)
- Superfosfato triplo TSP (45% de P
2
O
5
)
Parcialmente solveis
- Fosfatos parcialmente acidulados (23-26% de P
2
O
5
, com pelo menos 1/3 solvel em
gua)
Solubilizao lenta
- Fosfato diclcico solvel em citrato
Solubilizao muito lenta
46
- Rochas fosfticas finamente modas (30% de P
2
O
5
) com a reatividade indicada pela
solubilidade em cido frmico (limite permitido: do P
2
O
5
contido).
Multinutrientes
- NPK => contendo 1/3 ou mais de P para consumo rpido e 2/3 para absoro lenta
(fonte
contnua)
- NP => nitrofosfato NP (20-23% P
2
O
5
)
monoamniofosfato = MAP (11% N; 50% de P
2
O
5
)
diamniofosfato = DAP (18% N; 46% de P
2
O
5
)
polifosfatos lquidos de amnio (12% N; 40% de P
2
O
5
)
- PK => mistura muito usada, com propores variadas de P e de K
H dois tipos de empresas na indstria de fertilizantes: mineradoras/produtoras de
matrias-primas e de produtos intermedirios e misturadoras/vendedoras de fertilizantes.
No Brasil so exemplos do primeiro tipo as empresas FOSFERTIL / ULTRAFERTIL,
BNGE / SERRANA, COPEBRAS (Anglo American) e GALVANI S.A. As empresas
misturadoras/revendedoras so numerosas e tm a sua Associao, a AMA - Associao
dos Misturadores de Adubos do Brasil.
4.7.1. Matrias-primas bsicas
Designa-se por rocha fosftica, rochas ricas de minerais do grupo da apatita (no
confundir, como acontece freqentemente, com o termo concentrado fosftico, produto que
resulta do beneficiamento da rocha fosftica). No Brasil, as rochas fosfticas apresentam
teores de P
2
O
5
oscilando entre 5% (Jacupiranga - SP) e 22% (Paulista - PE). Depois do
beneficiamento o concentrado fosftico atinge teores de P
2
O
5
que variam entre 32% e 38%.
O teor de fsforo medido sob a forma de P
2
O
5
(pentxido de difsforo) contido, ou em
BPL (Bone Phosphate Lime) que exprime o P em termos de fosfato triclcico Ca
3
(PO4)
2
,
isto , 1% de P
2
O
5
= 2,185% de BPL. Na Tabela 17 resumem-se as especificaes para os
concentrados de rocha fosftica (phosphate rock).
47
Tabela 17: Especificaes para o concentrado de rocha fosftica (phosphate rock).
Itens Valores Consideraes
P
2
O
5
At 42%
CaO : P
2
O
5
1,32 1,61 Deve ser o mais baixo possvel para diminuir o
consumo de H
2
SO
4
Fe e Al Fe
2
O
3
ou Al
2
O
3
< 3-4%. P
2
O
5
/R
2
O
3
20
Desejvel: 0,1-2% Fe
2
O
3
ou 0,2-3% Al
2
O
3
com 60-
90% passando para o cido
Formam fosfatos complexos; influenciam a
viscosidade do cido; originam resduos de ps-
precipitao
Mg 05-1,5% na apatita. Desejvel P
2
O
5
/MgO 78%
com 0,2-0,6% MgO
Forma fosfatos coloidais complexos com Al e F que
entopem os filtros
F F: 2-4%; P
2
O
5
/F: 6-11 nas apatitas;
Si/F pode ser maior.
F passando 25-75% para o cido
Corrosivo. Pode modificar a formao de cristais.
Possvel co-produto
SiO
2
1-10%. 5-40% passando para o cido Em quantidades elevadas causa abraso.
Transforma o HF em ac. Fluossilcico, menos
corrosivo. Forma complexos com Al, Na, Mg e Fe
Si:F Baixa razo d origem a cido com teor de F
elevado
Sr 0-3% SrO Inibe a re-cristalizao de gesso hemihidratado
Cl 0-0,055. passa totalmente para o cido Acima de 0,03% provoca forte corroso
Carbonato 0,7-8% Aumenta o consumo de H
2
SO
4
Matria
orgnica
0,1-1,5%. 15-705 passa para o cido Dificulta a filtrao. Estabiliza a espuma durante o
ataque cido
Elementos
menores
Mn, Fe, Zn, Ti e Cu Pode contribuir para a ps-precipitao de fosfatos
insolveis
Elementos
txicos
Cd, Hg, Cr, As, Pb, Se, U-Th, V Impem teores
baixos (< 0,8- 255 ppm de Cd, por exemplo)
Podem ser micronutrientes potenciais. Passam para
o cido propores significativas
U 35-400 ppm U
3
O
8
. 75-80% passando para o cido Recupervel podendo constituir um subproduto
Fonte: The Industrial Minerals HandyBook
As empresas produtoras atuam tambm como misturadoras e ainda no campo da
qumica. Estruturam-se em complexos industriais principalmente nas regies Centro-Sul,
Sudeste e Sul do Brasil.
A indstria dos fertilizantes fosfatados recorre a matrias-primas bsicas (rocha
fosftica, enxofre e amnia anidra) e produtos intermedirios (cidos fosfrico, sulfrico
e ntrico).
No Brasil, cerca de 95% da capacidade nominal de produo de concentrados
apatticos resulta de minrios associados a complexos alcalino-carbonatticos cuja
composio mineralgica muito varivel, at dentro da prpria jazida.
Os concentrados de minrios de apatita de origem gnea, como os do Brasil, atingem
teores de P
2
O
5
superiores aos das rochas sedimentares. Por exemplo: Flrida / EUA
(31,3%), Khouribga / Marrocos (32,9%), El Hassa / Jordnia (32,8%), Abu Tartur / Egito
(30,0%) e, no caso das rochas gneas, de Phalaborwa / Repblica da frica do Sul, Palfos
80M (36,5%), Palfos 88S (40,2%), Palfos 88I (39,9%) (Schorr e Lin, 1997 e Phosphorus
& Potassium n
o
169, 1990). No Brasil oscilam entre 33,5 % (Tapira) e 38,0 % (Catalo).
O produto comercial tpico de fsforo um concentrado clcio-fosfatado com 36%
de P
2
O
5
e 3 a 4 % de flor, tendo como principais impurezas xi-hidrxidos de ferro, argila,
fosfatos de alumnio e slica, geralmente sob a forma de gros de quartzo. Elementos
48
comuns so os ETR (por vezes com teores significativos), Th-U, Sr, Ba, Mg, Zn e outros
elementos raros, ainda mal definidos.
Enxofre - No so conhecidos depsitos econmicos de enxofre natural (elementar)
no Brasil, onde toda a produo provm de gs de refinaria de sulfetos de cobre (Caraba
Metais - BA) e de sulfetos de zinco (Parabuna Metais - MG). Para complementar a
demanda interna, o pas foi obrigado a importar US$ 124 milhes em 2003.
Amnia anidra (NH
3
) - Obtm-se por reao entre o nitrognio e o hidrognio, a
presso e temperatura elevadas, na presena de catalisador. O nitrognio provm do ar e o
hidrognio pode ter vrias fontes, sendo as mais comuns o gs natural e os derivados do
petrleo. A amnia, matria-prima bsica para fabricao de fertilizantes nitrogenados,
utilizada na produo de uria, nitrato de amnio, fosfato monoamnio (MAP), fosfato de
diamnio (DAP) e sulfato de amnio.
4.7.2. Produtos intermedirios
cido fosfrico ou, mais corretamente, cido ortofosfrico (H
3
PO
4
) - a matria-prima
utilizada na produo de fertilizantes fosfatados de alta concentrao. Aplica-se tambm em
nutrio animal.
cido fosfrico uma designao imprecisa, dado que so conhecidos 8 cidos de
fsforo dos quais 4 so fosfricos, hipofosfrico (H
4
P
2
O
6
), pirofosfrico (H
4
P
2
O
7
),
metafosfrico (HPO
3
), ortofosfrico (H
3
PO
4
) e os outros 4, fosforosos, hipofosforoso
(H
3
PO
2
), metafosforoso (HPO
2
), pirofosforoso (H
4
P
2
O
5
) e fosforoso (H
3
PO
3
). Na
agroindstria, quando no se especifica, cido fosfrico designa o cido ortofosfrico.
O cido fosfrico obtm-se por dois processos: via mida e via trmica. Na via mida
faz-se reagir a rocha (ou o concentrado) fosftica com um cido (H
2
SO
4
, HNO
3
, HCl),
separando-se e concentrando-se posteriormente o cido fosfrico. Utiliza-se a via trmica
quando o objetivo a obteno de cido fosfrico de grau de alimentar. No cido fosfrico
obtm-se uma concentrao de P
2
O
5
da ordem de 52-54%. Exemplo:
FOSFRTIL/Complexo Industrial de Uberaba: P
2
O
5
total (52% mn.)
Especificaes-padro para o cido fosfrico:
concentrao em P
2
O
5
=> 52,00%
slidos => 2,00%
SO
4
-2
( sulfato livre ) => 1,85%
densidade => 1,7 (35
o
C)
cido sulfrico - fabricado principalmente pelo processo de absoro dupla, a partir
da oxidao do enxofre, e por ustulao de piritas, obtendo-se um produto a 98,5%. Fator
de consumo mdio: 0,35t de S por tonelada de H
2
SO
4
produzido.
Especificaes para o cido sulfrico:
Concentrao: 98 a 99 % ( em peso )
Densidade: > 1,84 g/cm
3
( 30
o
C )
49
MgO: 1,10 %
cido ntrico - produzido comercialmente pelo processo de oxidao da amnia e
absoro na gua a presso varivel.
No Brasil o cido clordrico no utilizado na produo de cido fosfrico, embora
sua indstria apresente forte capacidade ociosa e at produo de excedentes. obtido,
principalmente, como produto da fabricao da soda. Segundo o Anurio da Indstria
Qumica Brasileira ABIQUIM, de 2003, a capacidade instalada, produo e vendas em
2002 foram, respectivamente, 283.100t, 131.632t e 131.342t, o que traduz forte capacidade
ociosa (53,5%).
4.7.3. Principais produtos da indstria dos fertilizantes fosfatados e suas especificaes
Concentrado fosftico Depois do beneficiamento a rocha fosftica atinge
concentraes de P
2
O
5
que variam entre 32% e 38%. Os valores de BPL oscilam,
normalmente, entre 55 e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5% nos
produtos comerciais. Na Tabela 18 apresentam-se as especificaes e a composio do
concentrado produzido em Tapira, a maior mina do Brasil.
Tabela 18: Especificaes e composio do concentrado fosftico de Tapira, a principal
mina do Brasil.
Composio (%) => P
2
O
5
CaO Fe
2
O
3
Al
2
O
3
MgO F
Especificaes => 34,7 52,5 1,60 0,4 1,1
Tapira => 35,0 50,8 1,2 0,2 0,8 1,3
Concentrado Fosftico Seco Microgranulado (Rocha Fosftica Seca), 90 a 95%
<200#, comercializado, para aplicao direta, com base nos teores de P
2
O
5
. Exemplo:
FOSFERTIL => P
2
O
5
(36,0% mx.); Fe
2
O
3
(3,0% mx.); SiO
2
(2,8% mx.); umidade
(0,5% mx.).
Rocha Fosftica sem Umidade comercializada tendo como base o teor de
Ca
3
(PO
4
)
2
- fosfato triclcico (BPL - Bone Phosphate Lime), sendo fatores de penalizao
teores de xidos de Fe e Al (I&A Iron and Aluminium - sigla internacional) que
ultrapassarem os limites estabelecidos. Os valores de BPL oscilam, normalmente, entre 55
e 77% e a umidade, limitada a 3%, raramente excede 1,5% nos produtos comerciais.
Rocha Fosftica com Umidade aplicada na produo de fertilizantes de aplicao
direta. Exemplo: ULTRAFRTIL/Catalo => P
2
O
5
(36,0 0,5%); Fe
2
O
3
(2,5 0,5%);
SiO
2
(1,8 1,0%); +325 # (78 12%); umidade (10 5%).
Superfosfato Simples (SSP) - o principal ingrediente de fertilizantes mistos. Resulta
da acidulao da rocha fosftica. A presena de Fe e Al na produo de superfosfato
aumenta o consumo de cido sulfrico na acidulao, dando origem, alm disso, a um
produto de menor qualidade. Por outro lado, teores elevados de Fe so indesejveis em
fornos eltricos porque o ferro, combinando-se com o fsforo, origina o ferrofsforo,
50
produto de difcil venda. Exemplos: Superfosfato Simples Farelado produzido no complexo
industrial da FOSFRTIL/Uberaba => P
2
O
5
CNA + gua (18,0%); P
2
O
5
sol. gua (16,0%);
Superfosfato Simples da SERRANA => P
2
O
5
solvel em CNA + gua (18%); P
2
O
5
sol.
gua (16,0%); Ca (18 a 20%); S (12%).
Superfosfato Simples Amoniado (SSPA) Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Minero-Qumico de Catalo =>
Nitrognio Amoniacal (3,0%); P
2
O
5
CNA + gua (17,0%).
Superfosfato Simples (SSP) Farelado - Aplicaes: Fertilizante. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba e Minero-Qumico de Catalo => P
2
O
5
CNA + gua (18,0%); P
2
O
5
Sol. gua (16%).
Superfosfato Triplo (TSP) Granulado Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:
FOSFRTIL/Uberaba => P
2
O
5
CNA + gua (46,0%); P
2
O
5
sol. gua (39,0%).
Superfosfato Triplo (TSP) Farelado Grosso - Aplicaes: Fertilizantes. Exemplo:
FOSFERTIL/Complexos Industrial de Uberaba => P
2
O
5
CNA + gua (44,5%); P
2
O
5
sol.
gua (38,0%).
Fosfato Diamnico (DAP) - aplicado em fertilizantes, no tratamento de efluentes e
em fermentao alcolica. Exemplo: FOSFRTIL/Piaaguera => N total (18,0%); P
2
O
5
Scan + gua (46,0%); P
2
O
5
sol. gua (38,0%).
Fosfato Monoamnico (MAP) - Aplicaes em fertilizantes, no tratamento de
efluentes e em fermentao alcolica. Exemplos: FOSFRTIL/Piaaguera => N total
(11,0%); P
2
O
5
Scan + gua (52,5%); P
2
O
5
Sol. gua (43,0%). FOSFRTIL/Uberaba => N
total (10,5%); P
2
O
5
Scan + gua (54,0%); P
2
O
5
sol. gua (49,0%); Granulometria retida
4,0mm (0%); passante < 0,5mm (< 5,0%).
Termofosfatos - No Brasil so produzidas e comercializadas sete variedades de
termofosfatos cujas especificaes so apresentadas na Tabela 19.
Tabela 19: Composio qumica de termofosfatos produzidos e comercializados no Brasil
Pro- P
2
O
5
Garantia (%)
duto
Total (*) Ca Mg S B Cu Mn Si Zn
(I) 18,0 16,5 18,0 7,0 - - - - 10,0 -
(II) 16,5 12,5 17,0 6,0 6,0 - - - 9,0 -
(III) 17,5 16,0 18,0 7,0 - - - - 10,0 0,5
(IV) 17,5 16,0 18,0 7,0 - 0,1 0,05 0,15 10,0 0,55
(V) 16,0 12,0 16,0 6,0 6,0 0,1 0,05 0,15 9,0 0,55
(VI) 16,0 12,0 16,0 6,0 6,0 0,2 0,20 0,40 9,0 0,5
(VII) 17,0 15,5 18,0 7,0 - 0,4 - - 10,0 -
Fonte: Fertilizantes Mitsui S.A.
51
(*) Solvel em cido ctrico a 2%; (I) => Yoorin Mg; (II) => Yoorin Mg S; (III) => Yoorin
Zn; (IV) => Yoorin Master 1; (V) => Yoorin Master 1S; (VI) => Yoorin Master 2S; (VII)
=> Yoorin B.
Na Tabela 20 indica-se a capacidade de produo de produtos intermedirios
fosfatados, em t/ano e na Tabela 21 apresentam-se, de forma sinttica, as caractersticas
mais comuns dos principais fertilizantes fosfatados.
Tabela 20: Capacidade de produo de produtos comerciais fosfatados das principais
empresas do Brasil (t / ano)
Produto / Empresa Localizao P O
2 5
(%) Capac. de Prod.
Superfosfato triplo (P)
Copebrs Catalo (GO) 41,0 40.000
Copebrs Cubato (SP) 41,0 28.000
Fosfrtil Uberaba (MG) 44,5 435.000
Roulier Rio Grande (RS) 42,0 50.000
Trevo Rio Grande (RS) 42,0 78.000
Fosfato Monoamnio (MAP)
Copebrs (P) Catalo (GO) 48,0 113.000
Fosfrtil (P) Uberaba (MG) 54,0 150.000
Fosfrtil (Granulado) Uberaba (MG) 54,0 460.000
Ultrafrtil (Granulado) Piaaguera (SP) 52,5 253.000
Fosfato Diamnio (DAP)
Ultrafrtil Piaaguera (SP) 46,0 8.000
Termofosfato
Mitsui do Brasil Poos de Caldas (MG) 18,0 135.000
Fonte: ANDA (2004), COPEBRAS (2005), FOSFERTIL, (2005).
52
Tabela 21: Sntese com a descrio e especificaes dos principais fertilizantes fosfatados
(valores mdios)
Produto Descrio Concentr.
Comum
Fatores
Tcnicos
Principais
Usos
Superfosfato
Simples: SSP
Ca(H
3
PO
4
)
2
.
H
2
O+CaSO
4
(a)
Fertilizante de baixa
concentrao. Contm
dois importantes
macronutrientes
secundrios, Ca e S
20% P
2
O
5
total
18% CNA + gua
16% Solvel em
gua
0,374 t H
2
SO
4
0,575 t de rocha
com 36% de
P
2
O
5
Aplicao direta
no solo ou em
formulaes
NPK
Superfosfato
triplo: TSP
Ca H
2
PO
4
)
2
(b)
Produto solvel na
gua. Resulta da
reao entre o c.
fosfrico e o
concentrado fosftico
46% P
2
O
5
total
42% P
2
O
5
solvel
CNA + gua
0,346 t H
3
PO
4
(100%
0,393 t rocha
36% P
2
O
5
Empregado
para aplicao
direta no solo ou
em formulaes
NPK
Fosfato Mono-
amnico
MAP
(NH
4
) H
2
PO
4
Produto solvel em
gua. Resulta da
reao entre c.
fosfrico e amnia.
Pode ser obtido em p
e granulado, quando a
razo molar = 1
10-11% N e 54%
P
2
O
5
total
10-11% N e 52%
P
2
O
5
Solvel CNA
+ gua
10-11% N e 48%
P
2
O
5
solvel gua
0,136 t amnia
0,540 t H
3
PO
4
(100%)
Fertilizante de
aplicao direta
no solo ou em
formulaes
NPK
Fosfato
Diamnico
DAP
(NH
4
) HPO
4
Solvel em gua.
Resulta da reao
entre c. fosfrico e
amnia. Forma-se
uma lama com razo
molar 1,5 que com
uma quantidade
adicional de amnia,
passa a 2M
18% N e 46%
P
2
O
5
total e
Solvel CNA +
gua.
18% N e 40%
P
2
O
5
solvel em
gua
0,232 t amnia
0,468 t H
3
PO
4
(100%)
0,040 t H
2
SO
4
Aplicao direta
no solo ou em
formulaes
NPK
Fosfato
Natural,
Parcialmente
Acidulado
obtido por ataque
da rocha fosftica,
com baixa
concentrao de
P
2
O
5
, pelo H
2
SO
4
20% P
2
O
5
Total
9% P
2
O
5
e Solvel
CNA + gua
5% P
2
O
5
Solvel
na gua
0,220t H
2
SO
4
0,780t Fosfato
Natural
Fertilizante de
aplicao direta
no solo
Termofosfato Obtido pelo processo
de desfluorizao pelo
calor. O fosfato
natural, enriquecido
com silicato de
magnsio, fundido
em forno eltrico
temperatura de
1.500
o
C
P
2
O
5
18,2%; CaO
28%; MgO 14,5%;
Si 10%; soma de
xidos 42,50%;
poder de
neutralizao
67,00%.
Solubilidade
praticamente total
Solvel em ac.
Ctrico a 2%
Granulometria.
ABTN: n
o
10
(100%); n
o
20
(70%); n
o
50
(50%); n
o
100;
(75%)
Aplicao
semelhante ao
do adubo
bsico: na
superfcie, no
sulco, ou na
cova, misturado
com adubo
formulado ou
no
(a) Superfosfato Simples Foi o primeiro fertilizante obtido industrialmente (sculo XIX).
(b) Superfosfato triplo - Resulta do ataque do concentrado por cido fosfrico. A produo
de superfosfato triplo vem aumentando desde o incio do sculo, principalmente em usinas
implantadas na boca das minas. A sua composio, com 41 a 48% de P
2
O
5
disponvel,
quase todo solvel na gua, tem sido fator decisivo e a principal razo desta grande procura
e valorizao.
53
4.7.4. Formulaes NPK
Formulaes ou misturas NP e NPK resultam da reunio de 2 ou mais nutrientes, em
propores tais que atendam s necessidades nutricionais das culturas (Tabela 22).
Dependem de variveis como solo, tipo de cultivar, clima e morfologia.
Tabela 22: Exemplos de formulaes NPK.
ANDA YARA
2 20 - 20 15 15 15
4 14 - 8 20 10 10
4 20 - 20 13 13 21
5 25 - 15 12 12 17 2 (MgO)
5 - 25 - 25 22 14 00
12 - 6 - 12 20 20 00
14 7 - 28
20 5 - 20
Fonte: ANDA, 2004; YARA, 2004
Na Tabela 23 apresentam-se alguns exemplos de teores de P em formulaes NPK
Tabela 23: Teores de P em alguns fertilizantes.
Misturas / Fertilizantes P
2
O
5
(%)
Fertilizantes NPK 5 24
Fertilizantes NP 6 34
Fertilizantes PK 5 30
DAP 42 48
MAP 52
Fonte: YARA, 2004
54
5. Consideraes Finais
As pessoas so consideradas utopistas
at que as Idias se realizem (Susan George).
Segundo estimativas da FAO, em 2025 a produo mundial de alimentos dever atingir 4
bilhes de toneladas/ano, quantidade necessria para alimentar uma populao que ultrapassar
os 8 bilhes de pessoas. Esse estudo indica que a produtividade de gros dever aumentar
substancialmente passando das 2,5 t/h, verificada em 1990, para 4,5 t/ha (Tabela 24).
Tabela 24 : Estimativas de crescimento populacional, demanda de
alimentos e produtividade necessria
1990 2000 2025
Populao mundial (10
9
habitantes) 5,2 6,2 8,3
Demanda de alimentos (10
9
toneladas) 1,97 2,45 3,97
Produtividade (t/ano) 2,5 2,9 4,5
Fonte: FAO, 2004
Para isso ser necessrio o uso intenso, mas racional, de fertilizantes e corretivos
agrcolas responsveis, dentre diversos fatores de produo, por cerca de 50% dos
aumentos de produo e produtividade na agricultura /.../ (o Brasil) possui tecnologias
sustentveis de produo para, no curto prazo, conseguir grandes avanos na
produtividade mdia de muitas culturas, principalmente aquelas que se constituem em
alimentos bsicos, e dispe da maior fronteira mundial para expanso da agrcultura
(Lopes, Guilherme & Silva, 2003).
Com efeito, o Brasil utiliza pouco mais do que 10% da rea total agricultvel,
situao bem diferente da que se verifica em pases como a China (47,5%), Frana (50,2%)
e EUA (53%). Por outro lado, no Brasil, o dficit total de nutrientes corresponde a cerca de
30% do consumo atual no pas, representando um dficit por rea da ordem de 25 a 30 kg
de nutrientes por ha (op. cit.) o que deixa em aberto a possibilidade do crescimento da
produtividade baseada no aumento do consumo e no uso mais eficiente de fertilizantes.
Especificamente em relao ao fsforo, e segundo os mesmos autores, no Brasil, o
dficit anual estimado superior a 400 mil toneladas de P
2
O
5
e o processo produtivo da
agricultura, nas taxas atuais de consumo de fertilizantes est, em realidade, minando o
recurso solo. Isso pode, no longo prazo, levar a conseqncias altamente danosas para a
sustentabilidade da nossa agricultura (op. cit.).
O Boletim da FAO, Fertilizer Use by Crop in Brazil, refora esta preocupao ao
afirmar, logo nas primeiras pginas, no resumo, que o balano de nutrientes na agricultura
brasileira insatisfatrio. As quantidades de nutrientes removidas so maiores do que as
supridas. Portanto, os solos esto sendo progressivamente esgotados de nutrientes, o que
representa uma ameaa a sustentabildade da agricultura (FAO, 2004).
55
A situao particularmente preocupante, quantitativamente, no sul e centro-oeste
do pas, mas no nordeste, onde se localizam 47,7% das propriedades agrcolas (Tabela 25),
apenas 4,1% recebem orientao do servio de extenso rural, segundo revelou estudo
efetuado em 1995/1996 (op. cit.).
Tabela 25: Balano de P
2
O
5
, por regio, no Brasil
Regio Aplicao (t)
(a)
Remoo
(t P
2
O
5
)
Balano
(Regio)
Balano (kg/ha)
Norte 10.534 26.322 -15.788 -7,4
Nordeste 61.003 100.210 -39.207 -3,8
Centro-Oeste 292.978 395.454 -102.476 -8,5
Sudeste 184.520 237.292 -52.772 -4,8
Sul 256.372 560.209 -303.837 -17,4
Fonte: FAO, 2004
(a) Quantidade de nutriente aplicado, considerando uma eficincia de 60%
Na dcada de 60, comeou a crescer a aplicao de fertilizantes na agricultura
brasileira. No perodo de 1965 a 2003, o consumo de adubos NPK cresceu 39 vezes. O do
fsforo 41 vezes. A sua influncia pode ser avaliada pelas taxas de crescimento relativas ao
perodo 1984 e 2004, quase sempre positivas neste perodo:
Produo agro-vegetal => 79%
Produo de gros => 101%
Consumo de adubos NPK => 172%
Consumo de NPK (kg/ha de rea colhida) => 129%
Produtividade (produo kg/ha) => 50%
rea colhida das 16 principais culturas => 19%
O Brasil, como um dos maiores produtores em agropecuria e grande
consumidor/importador de fertilizantes, deveria estabelecer, na rea dos fertilizantes
fosfatados, alvos e polticas, de mdio e longo prazos, apoiados em aes integradas do
governo, centros de pesquisa, universidades e empresas, visando:
desenvolver e implantar, de forma generalizada, tecnologias sustentveis na sua
agroindstria;
criar e implantar dinmicas de prospeco e pesquisa, sistemtica e abrangente, de
novos depsitos, principalmente em complexos carbonatticos;
56
promover a entrada em produo de jazidas j definidas como tcnica e
economicamente viveis, mas no ativas, como, por exemplo, Itataia (CE) e Anitpolis
(SC);
pesquisar o aproveitamento de minrios pobres e/ ou rejeitos para aplicao direta;
aumentar a capacidade de produo dos plos j existentes e criar novos centros de
produo;
incentivar o estudo de novos materiais e novas metodologias para produo de
fertilizantes que se adaptem s diferentes condies solo-clima e scio-econmicas do pas,
pesquisas que deveriam incluir a rochagem, a produo de termofosfatos potssicos, de
organofosfatados e de rotas alternativas para produo de cido fosfrico;
pesquisar a aplicao das terras raras como micronutriente: i) em fertilizantes do tipo
nong-le, desenvolvido na China como foi referido, ou; ii) includas nos processos de
rochagem (os carbonatitos so uma fonte potencial, dado seus habituais teores elevados em
TR).
Por outro lado, o crescente recurso biomassa
9
como fonte de energia
10
, deixa prever
um forte crescimento na demanda de fertilizantes em conseqncia da necessidade de se
aumentar a produo, dentre outros cultivares, dos de cana de acar e de oleaginosas. No
Brasil, j h grande consumo de lcool como combustvel, e a participao de biodiesel
passar a ser significativa nos prximos anos.
uma tendncia mundial. A EU-25
11
prev que em 2010 a energia renovvel
represente 12% da sua matriz energtica, que atualmente tem o seguinte perfil: leo (38%),
gs (23%), carvo (18%), nuclear (15%) e outras (6%). Na designao outras esto
includas: biomassa (65%), hidro (27%), geotermia (4%), elica (3%) e solar (1%).
(Eurostat, 2005).
Na Tabela 26 sintetiza-se o valor energtico de alguns produtos vegetais, para assim
se poder avaliar melhor o seu potencial
9
Biomassa definida pela legislao da Unio Europia como: frao biodegradvel de produtos resduos e
rejeitos da agricultura (incluindo substncias vegetais e animais), reflorestamento e indstrias correlatas,
assim como a frao biodegradvel de rejeitos industriais e municipais /.../ Biomassa inclui rvores,
culturas, algas e outras plantas, resduos da agricultura e de florestas, efluentes, esgoto, esterco, subprodutos
industriais e outras fraes orgnicas de rejeitos slidos municipais (EUROPEAN COMMISSION, 2005).
10
Energia da biomassa Toda a energia proveniente das plantas verdes, algumas de altssima
produtividade nos pases tropicais, tais como cana, mandioca, dend, florestas de rpido crescimento, etc,
capazes de serem transformadas em energia lquida, slida, gasosa ou eltrica (Mello, 2001)
11
EU-25 Unio Europia alargada a 25 pases.
57
Tabela 26: Valor energtico de alguns cultivares
Espcies Produo
(t
(a)
/ ha / ano)
Valor Energtico
(GJ / ha / ano)
Arbreas
Madeira s.l. 1-4 30-80
Plantaes Tropicais
(b)
2-10 30-180
Plantaes Tropicais
(c)
20-30 340-550
Baixa Rotatividade (salgueiro, choupo) 10-15 180-260
No arbreas
Cana-de-Acar 15-20 400-500
Beterraba 10-20 30-200
Sementes Oleaginosas 4-10 50-170
Fonte: European Comission / UNDP World Energy Assessment
(a)
Produto seco;
(b)
sem fertilizantes nem irrigao;
(c)
com fertilizao e irrigao.
Valor calrico de alguns tipos de biomassa, em GJ/t: lignocelulose seca (18); celulose
mida (9); leos e gorduras (36), etanol (26) (EUROPEAN COMISSION, 2005).
O futuro da indstria dos fertilizantes fosfticos no Brasil, considerando que os minrios
brasileiros exigem um beneficiamento mais complexo, por serem de origem gnea e metamrfica,
ao contrrio dos sedimentares dos grandes produtores, dever levar em considerao vrios
fatores:
os depsitos nacionais apresentam boa distribuio geogrfica;
o crescimento da produo agropecuria no Brasil passar a apoiar-se muito mais no
aumento da produtividade do que no avano das suas fronteiras e, em ambos os casos, os
fertilizantes desempenham importantssimo papel, principalmente nos solos do Cerrado;
h necessidade de se implementarem programas de prospeco e pesquisa mineral
sistemticos, para localizao de novos depsitos;
a interiorizao dos plos industriais parece ser fundamental, atendendo atual
tendncia de as indstrias de fertilizantes se localizarem o mais prximo possvel das minas
e plos agrcolas;
devero ser executados estudos para aproveitamento mais racional e, se possvel
integral, dos minrios fosfticos, o que pode representar: i) aumento de competitividade
atravs do aproveitamento de subprodutos de bom valor comercial, como, por exemplo, as
terras raras e, simultaneamente; ii) reduo de impactos ambientais, o que atender a leis
cada vez mais restritivas;
a aplicao de terras raras na agricultura, como micronutriente, um campo aberto: na
China, como se referiu anteriormente, so usadas cada vez mais (no Brasil, poder encarar
sua incluso direta num processo de rochagem de rochas carbonatticas e de silicitos
58
associados, ricos de TR e Si como, por exemplo, no complexo carbonattico de Catalo-
GO);
sendo a indstria de fertilizantes poluidora, e considerando que preocupaes e leis
ambientais, em escala internacional, esto impondo progressivamente maiores limitaes,
tanto na qualidade dos insumos produzidos quanto nos enormes volumes de rejeitos,
invasivos e poluentes, gerados na produo de cido fosfrico pela rota sulfrica, devem
ser intensificados estudos que mostrem a possibilidade de aproveitamento do fosfogesso e,
por outro lado, a validade de rotas hidrometalrgicas alternativas;
seria desejvel que fossem desenvolvidos, em todo o espao nacional, estudos de
viabilizao da rochagem como processo natural de remineralizao, ou seja, de reposio
de macro e micronutrientes, recorrendo-se a vrios tipos de rochas;
para isso, deveriam ser executados estudos sistemticos, de carter lito-qumico-
petrogrficos para caracterizao/inventariao, em todo o espao nacional, de
rochas/solos, estreis/rejeitos de minas, e escrias da atividade metalrgica, para
identificao de fontes potenciais de fertilizantes (macro e micronutrientes) para a
agricultura.
Como ltima frase, repete-se a que encabeou o captulo: as pessoas so
consideradas utopistas at que as idias se realizem.
59
6. Glossrio
cido fosfrico (H
3
PO
4
) Designao comercial para o cido ortofosfrico. um slido
branco rmbico, de densidade 1,834 , ponto de fuso 42,35
o
C . Perde gua a 213
o
C. Muito
solvel em gua e solvel em etanol. Muito deliqescente, geralmente fornecido como
soluo aquosa concentrada a 85%. Comercialmente o derivado de fsforo mais
importante, respondendo por mais de 90% do consumo de rochas fosfticas. Muito usado
na indstria dos fertilizantes (90 %), por isso designado tambm por cido Agrcola
(Agricultural Acid).
Agricultura de Conservao Surgiu como alternativa agricultura convencional em
razo da perda de produtividade dos solos devida degradao, pela eroso e pela
compactao, por exemplo. Visa diminuir os fatores de degradao dos solos seguindo
vrias prticas que reduzem ao mnimo a alterao da composio e da estrutura do solo e
os efeitos nefastos sobre a biodiversidade natural.
AMA Associao dos Misturadores de Adubos do Brasil.
ANDA Associao Nacional para a Difuso de Adubos.
Apatita Ca
5
(PO
4
)
3
(F,OH,Cl) Fosfato de clcio e flor/cloro. Composio de
referncia: 41,8% P
2
O
5
, 55,0% CaO, 1,2% F, 2,3% Cl, 0,6%H
2
O. Cristaliza no sistema
hexagonal, classe bipiramidal hexagonal. Dureza 5; densidade relativa 3,1 - 3,2.
Fluorescncia amarelo-alaranjada e termoluminiscncia branco-azulada. Cor geralmente
incolor, podendo ser tambm branca, azul-esverdeado, violeta-azulado, amarelo, marrom,
cinza, vermelho.
BPL (Bone Phosphate Lime) Indicador da composio em P
2
O
5
(pentxido de difsforo)
de materiais fosfticos: BPL (%) = 2,1853 x P
2
O
5
(%)
ou 5,0073 x P (%).
Carbonatito Rocha de origem ou descendncia magmtica com mais de 50% de minerais
carbonticos, principalmente calcita [Ca (CO
3
)], dolomita [Ca,Mg(CO
3
)], mas tambm
ankerita [Ca(Fe,Mg,Mn)(CO
3
)
2
], siderita [Fe CO
3
] e magnesita [Mg CO
3
]. o principal
ambiente geolgico dos minrios apatticos no Brasil.
CEI Comunidade de Estados Independentes. Ex-URSS.
Concentrado Fosftico ou Concentrado Apattico Produto obtido por beneficiamento
de rochas fosfticas. Apresenta valores oscilando entre 33% (33,4% em Khouribga,
Marrocos) e 39% de P
2
O
5
(38,9% na Pennsula de Kola, Rssia).
Coprlitos Ndulos fosfticos remanescentes fsseis de peixes.
DAP Fosfato Diamnico.
60
DAPR Direct Application Phosphate Rock.
DNPM Departamento Nacional de Produo Mineral.
ETR Elementos de Terras Raras: lantnio (La), crio (Ce), praseodmio (Pr), neodmio
(Nd), promcio (Pm), samrio (Sm), eurpio (Eu), gadolnio (Gd), trbio (Tb), disprsio
(Dy), hlmio (Ho), rbio (Er), tlio (Tm), itrbio (Yb), lutcio (Lu).
ETRL Elementos de Terras Raras Leves ou cricas: as de nmeros atmicos inferiores
aos do gadolnio.
ETRP Elementos de Terras Raras Pesadas ou tricas: as de nmero atmico superiores
aos do eurpio. O trio, pelas suas propriedades, tambm includo no grupo das terras
raras pesadas.
FAO Food and Agriculture Organization. Organismo das Naes Unidas com sede em
Roma.
Fertilizantes Minerais So materiais naturais ou manufaturados que contm nutrientes
essenciais para o crescimento normal e o desenvolvimento das plantas. Nutrientes de
plantas so alimentos para as espcies vegetais (Isherwood, 2000).
Guano Do quchua, wnu, esterco. Acumulao de fosfato de clcio resultante de
excrementos de aves marinhas.
IFA International Fertilizer Industry Association. Tem a sua sede em Paris.
Ma Milhes de anos.
MAP - Fosfato Mono- amnico.
Mha Milhes de hectares.
Mt Milhes de toneladas.
OTR xidos de Terras Raras.
P
2
O
5
Pentxido de difsforo. Unidade utilizada universalmente para exprimir o teor de
fsforo nos materiais fosfticos: P
2
O
5
(%) = P (%) x 2,2915 ou H
3
PO
4
(%) x 0,4576.
POTAFOS Potash & Phosphate Institute (PPI)/ Potash & Phosphate Institute of Canada
(PPIC) / Brasil (POTAFOS).
ppm Partes por milho.
Remineralizao Restabelecimento da fertilidade do solo por um tempo mais longo que
o dos adubos qumicos convencionais, utilizando p de rochas.
61
Rochagem Utilizao de p de rocha como fertilizante. Termo inspirado no de calagem
que o uso de p de calcrio na correo da acidez dos solos.
SSP Superfosfato Simples.
TR Terras Raras.
TSP - Superfosfato triplo.
YARA Yara Internacional ASA foi criada a partir da Norsk Hydro ASA e existe como
companhia de comrcio independente a partir de 25/03/2004.
62
7. Bibliografia citada e recomendada
ABIQUIM (2005 - 2004 - 2003 - 2002): Anurio da Indstria Qumica Brasileira.
ADAS, M. (1985): Panorama geogrfico do Brasil. Editora Moderna, So Paulo, 294 p.
ADLER, H.H. (1977): Geochemical factors contributing to uranium concentration in alkali
igneous rocks. IAEA TC 25/4, Viena.
ALBUQUERQUE, G.S.C. de (1996): A produo de fosfato no Brasil: uma apreciao
histrica das condicionantes envolvidas. CETEM, Srie Estudos e Documentos, 31.
ALCOVER NETO, A. & NEUMANN, R. (1997): Caracterizao de concentrado fosftico
de Catalo I (Goiasfrtil). Rel. Tcn., CETEM
ANDA (2005 - 2004 2003 2002- 2001): Anurio Estatstico do Setor de Fertilizantes,
Associao Nacional para a Difuso de Adubos 2003, So Paulo, 1987-2004.
ANDEF (2004): Associao Nacional de Defesa Vegetal,[ www.andef.com.br].
APPELT, H; COLEMAN, T e PRATT, P.F. (1975). Interactions between organic
compounds, minerals and ions in volcanic-ash-derived soils: II. Effects of organic
compounds on the adsorption of phosphate. Soil Science Society of America Proceeding,
Madison n6, p628-630.
ARAJO, R.V.de et al. (2004): Lixiviao clordrica de concentrado fosftico: estudo de
caso. XX ENTEMME, vol. I, p. 533-540.
ARAJO, R.V.de (2003): Fosfatos: Uma abordagem sobre minrios e produo / consumo
no Brasil Projeto Rotas Alternativas p.243-251. In: NIELSON H. & SARUDIANSKY,
R., eds. (2003): Fertilizantes y Enmiendas de Origen Vegetal, Ed. Panorama Minero.
ARNDT, W. e McINTYRE, G.A. (1963): The initial and residual effects of superfosfate
and rock phosphate for sorghum on a Lateritic Red Earth. Aust. J. Agric. Res., 14:785-795.
AWADALLA, F.T. & HABASHI,F. (1971): Recovery of uranium and lanthanides from
Ca(H
2
PO
4
)
2
Ca(NO
3
)
2
.H
2
O and Ca(H
2
PO
4
)
2
CaCl
2
H
2
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69
8. Anexos
ANEXO I - Tpicos sobre a evoluo da estrutura agrria do Brasil
Na primeira Histria do Brasil, Frei Vicente do Salvador (1627) lamentava o
carter predatrio da colonizao e o fato de que os portugueses tinham sido at ento
incapazes de povoar o interior da nova terra arranhando as costas como Caranguejos.
(Boris Fausto, 1995).
A propriedade da terra era obtida por doao da coroa portuguesa aos grandes
senhores e pessoal militar sob a forma de sesmarias, unidades de extenso varivel, mas
sempre de grandes propores. O Brasil ficou assim dividido em imensas propriedades ao
longo da costa, com prolongamento para o interior, que deram origem aos latifndios.
Por outro lado, no perodo colonial, existiam pessoas que se estabeleceram em um
pedao de terra que no havia sido doado pela coroa, para dedicar-se agricultura de
subsistncia, constituindo a gnese dos pequenos agricultores. A sua posse, dentro dos
parmetros oficiais, era ilegal; contudo foi desse modo que se formaram as pequenas
propriedades rurais no Brasil (Adas, 1985).
Desconhece-se a data exata em que os portugueses introduziram a cana-de-acar
no Brasil, mas sabe-se que tanto a produo como o comrcio se estabeleceram em bases
slidas, nas dcadas de 1530 e 1540. Os grandes centros aucareiros na Colnia foram
Pernambuco e Bahia (Fausto, 1995)).
Foi na faixa costeira do Nordeste (ento designado por Norte) que se estabeleceu
o primeiro centro de colonizao e de urbanizao e a empresa aucareira constitua o
ncleo central de sua ativao scio-econmica (ob. cit.).
A expanso da agro-pecuria na regio de So Paulo, iniciou-se no final do sculo
XVI. Os povoadores combinaram o plantio da uva, do algodo e sobretudo do trigo, com
outras atividades que os levaram a uma profunda interiorizao nas reas desconhecidas
ou pouco exploradas do Brasil (ob. cit.)
Ainda segundo Boris Fausto (1995) no perodo colonial a renda das exportaes de
acar sempre ocupou o primeiro lugar, mesmo no auge das exportaes do ouro. Em 1760
correspondeu a 50% do valor total das exportaes e o ouro a 46%.
Outra cultura que surgiu foi a do fumo, mas enquanto a produo de cana de acar
estava associada a grandes proprietrios, a de fumo era vivel em escala bem menor, o que
deu lugar ao surgimento de um setor de pequenos proprietrios. A grande regio produtora
foi o Recncavo Baiano.
Por outro lado, nas proximidades dos engenhos, desenvolveu-se a criao de gado,
proibida a partir de 1701 numa faixa de 80km de largura a partir da costa o que obrigou a
atividade pecuria a deslocar-se cada vez mais para o interior.
A partir de 1820 o aumento do nmero e fracionamento de propriedades resultou da
ocupao ilegal das terras porque, embora o sistema de sesmarias tivesse acabado, no fora
70
substitudo por nova legislao. Esta situao acelerou a ocupao de terras e a expanso do
nmero de pequenas unidades de produo.
Em meados do sculo XIX a agricultura brasileira retomava o seu desenvolvimento
atravs da exportao, agora associada produo de caf ciclo do caf. Em 1850, com
o Brasil j independente era publicada a Lei das Terras que abolia o antigo regime das
propriedades. A terra tornou-se domnio pblico e o direito de posse s era conseguido pela
compra em leilo com pagamento vista. O produto da venda das terras destinava-se a
financiar a imigrao de colonos, trabalhadores para a grande lavoura (Adas, 1985;
Magnoli & Araujo, 2001).
A produo de caf atingiu o seu auge no final do sculo XIX incio do sculo XX.
O aumento do nmero de plantaes ficou associado ao desmatamento de inmeras reas.
Quando a elevada produtividade inicial comeou a declinar por exausto dos solos, entre
outros fatores, por falta de adubao que na poca, ou no era praticada, ou apenas se
realizava de forma insipiente, passou a desenvolver-se uma agricultura itinerante, em busca
de solos frteis provocando o progressivo desmatamento de vastas reas, principalmente no
norte do Estado de So Paulo e nos Estados do Rio de Janeiro e do Paran. Em muitos
casos aquelas antigas propriedades abandonadas foram divididas e adquiridas pelos
emigrantes que tinham chegado ao Brasil na fase inicial do Ciclo do Caf.
Para se entender tal afirmao transcrevem-se alguns tpicos dos captulos sobre A
economia Cafeeira e Expanso Cafeeira no Oeste Paulista da HISTRIA DO
BRASIL de Boris Fausto (1995).
12
A grande novidade na economia brasileira das primeiras dcadas do sculo XIX foi
o surgimento da produo do caf para exportao. A introduo do caf no Brasil deveu-
se a Francisco de Melo Palheta, que em 1727 trouxe para o Par as primeiras sementes da
planta. Utilizado no consumo domstico, o caf chegou ao Rio de Janeiro por volta de
1760, misturando-se aos pequenos cultivos de pomares e hortas dos arredores da capital
da Colnia.
/.../ A implantao das fazendas se deu pela forma tradicional da plantation com
o emprego da fora de trabalho escrava. No era impossvel produzir caf exportvel em
pequenas unidades, como o exemplo da Colmbia iria demonstrar. Entretanto, nas
condies brasileiras de acesso terra e de organizao e suprimento de mo-de-obra, a
grande propriedade se imps.
/.../ A histria da ocupao das terras seguiu um padro que vinha do passado e
iria se repetir ao longo da histria do Brasil. Havia uma total indefinio dos limites das
propriedades e muitas terras no eram exploradas. Os ttulos de propriedade, quando
existentes, podiam ser contestados /.../.
Em um quadro deste tipo, prevaleceu a lei do mais forte. O mais forte era quem
reunia condies para manter-se na terra, desalojar posseiros destitudos de recursos,
contratar bons advogados, influenciar juzes e legalizar assim a posse de terras.
/.../ Durante quase todo o perodo monrquico, o cultivo do caf foi feito com
emprego de tcnicas bastante simples. Algumas dessas tcnicas de uso do solo, ou, em
12
O negrito de responsabilidade dos autores
71
certos aspectos, de depredao dos solos, existem at hoje. A produo era extensiva, isto
, no havia interesse ou preocupao com a produtividade da terra. Esgotado o solo,
pela ausncia de adubos e outros cuidados, estendia-se o cultivo a outras reas, ficando a
antiga em abandono, ou destinada a roas de alimentos.
/.../ Do ponto de vista socioeconmico, o complexo cafeeiro abrangia um leque de
atividades que deslocou definitivamente o plo dinmico do pas para o Centro-Sul. Em
funo do caf aparelharam-se portos, criaram-se empregos e novos mecanismos de
crdito, revolucionaram-se os transportes. /.../ Houve um processo relativamente longo de
decadncia do Nordeste e de fortalecimento do Centro-Sul, que se tornou irreversvel por
volta de 1870.
/.../ A expanso cafeeira ocorreu tambm pela gradativa ocupao das terras
escassamente exploradas de So Paulo, que constituam um grande espao sobretudo na
direo oeste, chegando ao Rio Paran, na divisa com Mato Grosso. Essa ocupao se fez
no curso de muitos anos, e seu apogeu foi um fenmeno das dcadas de 1930 e 1940.
Das diversas fases da agricultura brasileira, foram as da cana de acar e do caf,
principalmente esta ltima, que mais marcaram a estrutura agrria e scio-econmica do
Pas, at recente exploso da indstria agro-pecuria e do agro-negcio, que introduziram
novos parmetros tecnolgicos e novas preocupaes scio-econmico-ambientais.
72
ANEXO II - Minerais com teores de P superiores aos da apatita.
% P Mineral Frmula Qumica Peso Mol.
26.75 Litiofosfato Li
3
PO
4
115,79
25,75 Bifosfamita (NH
4
,K)H
2
PO
4
120,29
25,40 Berlinita AlPO
4
121,95
24,97 Hurlbutita CaBe
2
(PO
4
)
2
248,05
24,39 Berilonita NaBePO
4
126,97
23,68 Archerita (K,NH
4
)H
2
PO
4
130,82
23,57 Farringtonita Mg
3
(PO
4
)
2
262,86
23,54 Haigerachita ! KFe
+++
3
(H
2
PO
4
)
6
(HPO
4
)
2
4H
2
O 1.052,58
23,49 Nalipota NaLi
2
PO
4
131,84
23,45 Fosfamita (NH
4
)
2
HPO
4
132,06
23,11 Florenskyita ! (Fe,Ni)TiP 134,03
22,77 Monetita CaHPO
4
136,06
22,64 Simferita Li(Mg,Fe
+++
,Mn
+++
)
2
(PO
4
)
2
273,61
22,40 Tiptopita K2(Na,Ca)
2
Li
3
Be
6
(PO
4
)
6
(OH)
2
H
2
O 829,47
22,14 Pretulita ! ScPO
4
139,93
21,93 Chladniita Na
2
Ca(Mg,Fe
++
)
7
(PO
4
)
6
847,39
21,82 Nahpota Na
2
HPO
4
141,96
21,65 Mundrabillata (NH
4
)
2
Ca(HPO
4
)
2
H
2
O 286,13
21,65 Swaknota (NH
4
)
2
Ca(HPO
4
)
2
H
2
O 286,13
21,52 Tancota HNa
2
LiAl(PO
4
)
2
(OH) 287,86
21,50 Barringerita (Fe,Ni)
2
P 144,09
21,20 Pirofosfita * K
2
CaP
2
O
7
292,22
21,16 Pirocoprota * (Mg(K,Na))
2
P2O
7
292,70
21,16 Montebrasita LiAl(PO
4
)(OH,F) 146,40
21,04 Pahasapaita Li
8
(Ca,Li,K,Na)
11
Be
24
(PO
4
)
24
38H
2
O 3.532,65
21,03 Rosemaryita (Na,Ca,Mn
++
)(Mn
++
,Fe
++
)(Fe
+++
,Fe
++
,Mg)Al(PO
4
)
3
441,80
20,93 Trolleta Al
4
(PO
4
)
3
(OH)
3
443,86
20,92 Fransoletita H
2
Ca
3
Be
2
(PO
4
)
4
4H
2
O 592,22
20,81 Ferrorosemaryita ! NaFe
++
Fe
+++
Al(PO
4
)
3
446,58
20,66 Purpurita Mn
+++
PO
4
149,91
20,65 Merrillita-(Ca) * (Ca)
19
Mg
2
(PO
4
)
14
2.099,61
20,63 Brianita Na
2
CaMg(PO
4
)
2
300,31
20,60 Wyllieita (Na,Ca,Mn
++
)(Mn
++
,Fe
++
)(Fe
++
,Fe
+++
,Mg)Al(PO
4
)
3
451,11
73
20,56 Parafransoletita Ca
3
Be
2
(PO
4
)
2
(PO
3
,OH)
2
4H
2
O 527,22
20,54 Heterosita Fe
+++
PO
4
150,82
20,54 Rodolicoita ! Fe
+++
PO
4
150,82
20,50 Stanfieldita Ca
4
(Mg,Fe
++
,Mn)
5
(PO
4
)
6
906,55
20,50 Lazulita MgAl
2
(PO
4
)
2
(OH)
2
302,23
20,48 Allabogdanita ! (Fe,Ni)
2
P 145,21
20,46 Ambligonita (Li,Na)Al(PO
4
)(F,OH) 151,41
20,41 Tuta ! Ca
3
(PO
4
)
2
306,55
20,32 Bertossata Li
2
CaAl
4
(PO
4
)
4
(OH)
4
609,80
20,24 Whitlockita Ca
9
(Mg,Fe
++
)(PO
4
)
6
(PO
3
OH) 1.071,45
20,21 Merrillita-(Na) * Ca
18
Na
2
Mg
2
(PO
4
)
14
2.145,59
20,15 Qingheiita Na
2
(Mn
++
,Mg,Fe
++
)(Al,Fe
+++
)(PO
4
)
3
461,08
19,94 Francoanellita H
6
(K,Na)
3
(Al,Fe
+++
)
5
(PO
4
)
8
13H
2
O 1.242,49
19,94 Dittmarita (NH
4
)Mg(PO
4
)H
2
O 155,33
19,87 Olympita LiNa
5
(PO
4
)
2
311,83
19,75 Litiofilita LiMnPO
4
156,85
19,72 Bearthita Ca
2
Al(PO
4
)
2
(OH) 314,09
19,72 Sicklerita Li(Mn
++
,Fe
+++
)PO
4
157,08
19,66 Ferrisicklerita Li(Fe
+++
,Mn
++
)PO
4
157,53
19,63 Trifilita LiFe
++
PO
4
157,76
19,61 Metavariscita AlPO
4
2H
2
O 157,98
19,61 Variscita AlPO
4
2H
2
O 157,98
19,60 Buchwaldita NaCaPO
4
158,04
19,56 Ferroalluaudita NaCaFe
++
(Fe
++
,Mn,Fe
+++
,Mg)
2
(PO
4
)
3
474,99
19,55
Natromontebrasita
(-)
(Na,Li)Al(PO
4
)(OH,F) 158,44
19,45 Johnsomervilleta Na
2
Ca(Mg,Fe
++
,Mn)
7
(PO
4
)
6
955,37
19,45 Hannayita (NH
4
)
2
Mg
3
H
4
(PO
4
)
4
8H
2
O 637,03
19,42 Ferrowyllieita (Na,Ca,Mn)(Fe
++
,Mn)(Fe
++
,Fe
+++
,Mg)Al(PO
4
)
3
478,55
19,37 Gainesita Na
2
Zr
2
Be(PO
4
)
4
1-2H
2
O 639,49
19,29 IMA2004-009 ! Mg
2
(PO
4
)(OH) 160,59
19,25 Alluaudita NaCaFe
++
(Mn,Fe
++
,Fe
+++
,Mg)
2
(PO
4
)
3
482,77
19,23 Hidroxilherderita CaBe(PO
4
)(OH) 161,07
19,23 Althausita Mg
2
(PO
4
)(OH,F,O) 161,09
19,18 Panethita (Na,Ca,K)
2
(Mg,Fe
++
,Mn)
2
(PO
4
)
2
323,06
19,10 Schertelita (NH
4
)
2
MgH
2
(PO
4
)
2
4(H
2
O) 324,40
19,09 Bobfergusonita Na
2
Mn
++
5Fe
+++
Al(PO
4
)
6
973,33
74
19,04 Merrillita-(Y) * Ca
16
Y
2
Mg
2
(PO
4
)
14
2.277,42
19,04 Wagnerita (Mg,Fe
++
)
2
(PO
4
)F 162,71
19,01 Scorzalita (Fe
++
,Mg)Al
2
(PO
4
)
2
(OH)
2
325,88
19,00 Herderita CaBe(PO
4
)F 163,06
18,96 Palermoita (Sr,Ca)(Li,Na)
2
Al
4
(PO
4
)4(OH)
4
653,48
18,89 Lacroixita NaAl(PO
4
)F 163,94
18,83 Bederita ! (Na)Ca
2
(Mn
++
,Mg,Fe
++
)
2
(Fe
+++
,Mg
++
,Al)
2
Mn
++
2(PO
4
)
6
2H
2
O 986,80
18,81 Serrabrancata ! MnPO
4
H
2
O 164,70
18,76 Garyansellita (Mg,Fe
+++
)
3
(PO
4
)
2
(OH,O)1,5H
2
O 330,29
18,68 Holtedahlita Mg
12
(PO
3
OH,CO
3
)(PO
4
)
5
(OH,O)
6
953,53
18,66 Canafita CaNa
2
P
2
O
7
4H
2
O 332,06
18,63 Faheyita (Mn,Mg)Fe
+++
2Be
2
(PO
4
)
4
6H
2
O 664,98
18,63 Maghagendorfita NaMgMn(Fe
++
,Fe
+++
)
2
(PO
4
)
3
498,84
18,54 Hagendorfite NaCaMn(Fe
++
,Fe
+++
,Mg)
2
(PO
4
)
3
501,07
18,50 Hidroxilapatita Ca
5
(PO
4
)
3
(OH) 502,31
18,46 Taranakita K
3
Al
5
(HPO
4
)
6
(PO
4
)
2
18H
2
O 1.342,30
18,45 Grifita Ca(Mn,Na,Li)
6
Fe
++
Al
2
(PO
4
)
6
(F,OH)
2
1.007,43
18,44 Gatumbata CaAl
2
(PO4)
2
(OH)
2
H
2
O 336,01
18,43 Tinsleyita KAl
2
(PO
4
)
2
(OH)2H
2
O 336,04
18,43 Fluorapatita Ca
5
(PO
4
)
3
F 504,30
18,40
Bakhchisaraitsevit
a
Na
2
Mg
5
(PO
4
)
4
7H
2
O 673,50
18,38 Selwynita NaK(Be,Al)Zr
2
(PO
4
)
4
2H
2
O 673,96
18,38 Nefedovita Na
5
Ca
4
(PO4)4F 674,14
18,37 Wicksita NaCa
2
(Fe
++
,Mn
++
)
4
MgFe
+++
(PO
4
)
6
2H
2
O 1.011,64
18,36 Samuelsonita (Ca,Ba)Ca
8
(Fe
++
,Mn)
4
Al
2
(PO
4
)
10
OH
2
1.653,71
18,35 Kosnarita KZr
++++
2(PO
4
)
3
506,46
18,33
Ferrohagendorfita
*
(Na,Ca)
2
Fe
++
(Fe
++
,Fe
+++
)
2
(PO
4
)
3
506,98
18,32 Englishita K
3
Na
2
Ca
10
Al
15
(PO
4
)
21
(OH)
7
26H
2
O 3.550,62
18,31 Collinsita Ca
2
(Mg,Fe
++
)(PO
4
)
2
2H
2
O 338,32
18,25 APATITA (a) Ca
5
(PO
4
)
3
(OH,F,Cl) 509,12
Fonte: http://webmineral.com (acesso em 12/04/2005). O Mineralogy Database lista 535 minerais com P.
* O nome do mineral no est aprovado pela IMA. O Prof. Daniel Atencio (IG-USP) considera um
desservio para a mineralogia colocar nomes no aprovados como os de merrilita (3), pirocoprota e
pirofosfita.
! Tuta, apesar de estar no Danas New Mineralogy mineral no aprovado. (Daniel Atencio).
(-) Natromontebrasita - Acaba de ser desacreditado segundo informao do Prof Daniel Atencio (22/02/06)
75
(a) O termo APATITA refere-se a um grupo de minerais com as seguintes espcies: fluorapatita, clorapatita e
hidroxilapatita.