Laboratorio Fisicoqumica IV

Trabajo Practico 3 Adsorcin gases en slidos.

Realizado el 27-Septiembre-2013
Experimentador:
Colaborador:
Profesor: Patricio Reyes.
Ayudante: Hctor Oliva.
Licenciatura en Qumica Qumico.

Resumen:
La realizacin del siguiente trabajo experimental, tiene por determinar la isoterma de
adsorcin de nitrgeno en un adsorbente solido a 77[K], clasificar dicha isoterma segn
BDDT, calcular la superficie especfica y volmenes de micro y mesoporos del slido.
Se obtuvo como resultado:
Clasificacin BDDT: tipoIV
Superficie especifica BET: 127,8 [m2/g]
Superficie especifica Langmuir: 207,8[m2/g]
Volumen/forma poros: 46,093[cm3/g]
Constante E1: -2,501[kJ/mol]

Constante C BET: 120,1

Parte experimental:
a. Instrumentos:
Analizador rea superficial automtico Micrometrics (ASAP2010).
b. Materiales y reactivos:
-Cilindro nitrgeno gaseoso
-Nitrgeno liquido
-Muestra solido poroso (zeolita)
c. Mtodo experimental:
Se utiliz un analizador de rea superficial automtico Micrometrics (ASAP2010).
Este equipo emplea el principio de hacer fluir un gas por dos tubos, uno vaco y
el otro que contiene la muestra.
La velocidad de entrega de gas en el tubo con la muestra es controlada por la
velocidad con que la muestra puede adsorber el gas en su superficie.
La velocidad del flujo de gas en el tubo de referencia se controla de modo que la
presin sea igual en ambos tubos.
El equipo permite, basado en este principio, medir la cantidad de gas que se
adsorbe en la muestra a cada presin de equilibrio.
Se dispuso de una frasco Dewar con N2 lquido y una muestra de solido (zeolita)
y se determin para ella la isoterma de adsorcin de N2 a 77,35 K en el intervalo
de presiones relativas de 0,0 - 1,0.
Para la recoleccin de datos se utiliz el programa TriStar II 3020 V1.03

a. Datos experimentales:
Slido poroso:

Zeolita

Numero / masa muestra:

6 / 0,0577[g]

Temperatura de anlisis:

77,25[K]

Gas utilizado :

N2

Presin de saturacin:

774,79504[mmHg]

Intervalo de equilibrio:

20[s]

Fecha/hora de inicio:

27-09-2013 /
15:55:44

Fecha/hora de trmino:

28-09-2013 /
01:56:34

Tabla 1: Datos experimentales analizador.

Tabla 2 - Datos experimentales arrojados por el analizador.
Tiempo
Presin
Presin
Cantidad absorbida
P [mmHg]
transcurrido
saturacin
relativa (P/Po)
(mmol/g)
(h:min)
[mmHg]
760
0,00967505 7,35303831
0,94819303
0:41
0,05162789 39,2371979
1,29357873
0:46
0,0614371
46,6921997
1,33404881
0:50
0,07256211 55,1472054
1,37349453
0:55
0,09396569 71,4139252
1,43494595
1:00
0,11474009 87,2024689
1,48487279
1:04
0,13548359 102,967529
1,5275315
1:08
0,1548486
117,684937
1,56369589
1:12
0,17543885 133,333527
1,59834541
1:16
0,21533996 163,658371
1,65871225
1:20
0,25912225 196,932907
1,71899621
1:24
0,29998269 227,986847
1,77317987
1:28
0,34058597 258,845337
1,82690972
1:32
0,34964126 265,727356
1,83940726
1:36
0,38042964 289,126526
1,88174903
1:40
0,42030138 319,429047
1,93898806
1:44
0,46114253 350,468323
2,00267491
1:48
0,50166758 381,267365
2,07238683
1:53
0,54221035 412,079865
2,14905391
1:57
0,58260321 442,778442
2,23658467
2:01
0,62312779 473,577118
2,33805265
2:06
0,66103046 502,383148
2,45010575
2:11
0,70139674 533,061523
2,59597971
2:16
0,74184723 563,803894
2,77792335
2:21
0,78213397 594,421814
3,00931769
2:28
0,82201755 624,733337
3,32202215
2:34
0,86138482 654,652466
3,77636531
2:42
3

0,90617668
0,95226497
0,98455546
0,95394552
0,91117257
0,87178264
0,83210803
0,78461906
0,73118543
0,69223641
0,66629843
0,62527137
0,58410488
0,54313178
0,50207335
0,46101452
0,41998789
0,3789819
0,3480429
0,33713319
0,29702994
0,25605858
0,21518958
0,17425196
0,15337014
0,13291274
0,11256494
0,09208189
0,0816503
0,07151136
0,06133276
0,0511057
0,00998218

688,694275
723,721375
748,26214
6
724,998596
692,49115
662,55481
632,4021
596,310486
555,700928
526,09967
506,38681
475,206238
443,919708
412,780151
381,575745
350,371033
319,190796
288,026245
264,512604
256,221222
225,742752
194,604523
163,544083
132,431488
116,56131
101,01368
85,5493546
69,9822388
62,0542259
54,3486366
46,612896
38,8403282
7,58646011

4,66759975
7,04367522

2:55
3:22

15,031383

4:01

10,2831801
5,62967093
4,21503442
3,54631565
3,07469734
2,73652449
2,558731
2,46049858
2,33188143
2,22614493
2,13772345
2,0602393
1,99157478
1,93032461
1,87561709
1,83577325
1,82220356
1,7724895
1,7219927
1,66913488
1,61117837
1,57775305
1,54204355
1,5006522
1,45235919
1,42417808
1,39331232
1,35760465
1,31645954
0,97852809

4:25
4:57
5:13
5:23
5:31
5:40
5:46
5:50
5:55
6:00
6:05
6:09
6:14
6:18
6:23
6:27
6:30
6:35
6:39
6:43
6:48
6:52
6:56
7:00
7:05
7:09
7:13
7:18
7:22
7:35

b. Datos bibliogrficos:
Nmero de Avogadro = 6,022142 x 1023 [mol-1]
Calor de licuefaccin del N2: LN2 =-5,577 [KJ/mol]
Constante de los gases = 62,3637[mmHgL/molK]

Resultados:

p o

p
X 1 po

log2(Po/P)

log x

[g/mmolN2]

P/x[mmHg*g/mmo
lN2]

0,01030
0,04208
0,04907
0,05696
0,07228
0,08729
0,10259
0,11717
0,13312
0,16545
0,20346
0,24168
0,28272
0,29228
0,32630
0,37392
0,42732
0,48576
0,55113
0,62408
0,70718
0,79593
0,90483
1,03447
1,19295
1,39028
1,64556
2,06923
2,83218
4,24098
2,01430
1,82209
1,61310
1,39757
1,18481
0,99397
0,87905
0,81150
0,71556
0,63089
0,55611
0,48942
0,42948

-0,02310
0,11179
0,12517
0,13783
0,15684
0,17169
0,18399
0,19415
0,20367
0,21977
0,23527
0,24875
0,26172
0,26468
0,27456
0,28758
0,30161
0,31647
0,33225
0,34959
0,36885
0,38918
0,41430
0,44372
0,47847
0,52140
0,57707
0,66909
0,84780
1,17700
1,01213
0,75048
0,62480
0,54978
0,48780
0,43720
0,40802
0,39102
0,36771
0,34755
0,32995
0,31392
0,29920

4,05759
1,65667
1,46790
1,29798
1,05479
0,88414
0,75362
0,65625
0,57135
0,44472
0,34398
0,27343
0,21881
0,20828
0,17617
0,14171
0,11301
0,08975
0,07067
0,05505
0,04220
0,03232
0,02373
0,01682
0,01139
0,00725
0,00420
0,00183
0,00045
0,00005
0,00042
0,00163
0,00355
0,00637
0,01110
0,01849
0,02552
0,03109
0,04159
0,05453
0,07028
0,08954
0,11309
6

7,75479
30,33228
35,00037
40,15102
49,76768
58,72723
67,40779
75,26076
83,41972
98,66592
114,56273
128,57514
141,68480
144,46358
153,64776
164,74008
175,00011
183,97500
191,74943
197,97079
202,55195
205,04550
205,34117
202,95877
197,52711
188,05815
173,35517
147,54784
102,74769
49,77999
70,50335
123,00739
157,18847
178,32651
193,94120
203,06814
205,60960
205,80658
203,78662
199,41186
193,09334
185,20943
175,92663

0,37512
0,32536
0,29080
0,27911
0,23839
0,19988
0,16427
0,13097
0,11482
0,09940
0,08453
0,06983
0,06243
0,05528
0,04813
0,04091
0,01030

0,28563
0,14195
0,27314
0,17756
0,26382
0,21010
0,26060
0,22297
0,24858
0,27794
0,23603
0,35006
0,22249
0,44513
0,20714
0,57581
0,19804
0,66302
0,18810
0,76814
0,17628
0,89984
0,16207
1,07294
0,15356
1,18384
0,14405
1,31246
0,13277
1,46969
0,11941
1,66805
-0,00943
4,00310
Tabla 3: Magnitudes calculadas.

165,35602
153,56346
144,08784
140,61065
127,35915
113,01124
97,98135
82,19542
73,87804
65,50637
57,00812
48,18521
43,57196
39,00679
34,33466
29,50362
7,75293

Grafico1 Isoterma adsorcin y desorcin N2.

0,8335 P 0, 007
P
X 1
P
Po

P
Po

Grafico 2. Isoterma adsorcin BET, para N2.

Grafico 3. Isoterma adsorcin y desorcin de Langmuir, N2.

Grafico 4. Isoterma adsorcin Langmuir - zona lineal.

Grafico 5. Ecuacin Dubinin-Radushkevitch.

Grafico 6. Ecuacin Dubinin-Radushkevitch zona lineal.

Ejemplos de clculos:
10

I.

Isoterma BET, capacidad de la monocapa, superficie especfica y

constante C:
Tenemos las ecuaciones

0,8335 P 0, 007
P
X 1
1 P C 1
X C P
X C
X 1
P
Po

P
Po

P
Po

P
Po

Si sumamos el intercepto ms la pendiente obtenemos

1
X mC

C 1
X mC

X m u1

1
Xm

1
0,8335 0,007

1,310

mmolN 2
g

la superficie especfica es:

S X m N 1, 310 103

6,0221023 molecula
1molN 2

molN 2
g

16, 2 10
20

m2
molecula

127,8 mg

Y la constante C se calcula a partir de la pendiente m:

c
II.

int ercepto m

int ercepto

(0,007 0,8335)
0,007

120,1

Isoterma de Langmuir, capacidad de la monocapa y superficie especifica:

Tenemos las ecuaciones
P
X

0, 47 X 16, 079

P
X

1
Xm

X cte

Por lo tanto la capacidad de la monocapa

1
Xm

Xm

1
m

2,13

1
0,47

mmolN

mmolN 2
g

Y la superficie especfica es:

S X m N 2,13 10 3
III.

6,02210 23 molecula
1molN 2

molN 2
g

16, 2 10
20

m2
molecula

207,8 mg

Ecuacin de Dubinin-Raduskevitch, volumen de los microporos:

La ecuacin es

LogX m LogX o - DLog 2 ( PPo )

LogX m 0, 275 0,1096 Log 2 ( PPo )
Por lo tanto:

LogX o 0, 275 X o 1,884

Vo 46, 093
IV.

mmolN 2
g

condiciones STP.

cm3
g

Constante E1:
La ecuacin es
Despejando E1 tenemos:

E1 LN2 RT ln(c ) 5,577

C e

( E1 LN 2 )/ RT

J
kJ
8,314 molK
mol
77, 25K ln(120,1) 2,501

kJ
mol

Discusin:
11

Hahahaha
Kakakaja
Jajajas

Referencias:
FISICOQUIMICA, Gilbert W. Castellan, segunda edicin en espaol,
ADDISON-WESLEY IBEROAMERICANA, pginas 450-4608, 1987.
Qumica general - R.Petrucci, W.Harwood, F.Herring, octava edicin
en espaol, Prentice Hall, pagina 188, 2003.
Fisicoqumica volumen 1, Ira n. levine, 4a edicin en espaol, Mc
graw-hill, pginas 487-489, ao 2001.

12