REVISIN BIBLIOGRFICA

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3.1 DUREZA DEL AGUA

3.1.1 DEFINICIN DE DUREZA

La dureza del agua se define como la concentracin de todos los cationes
metlicos no alcalinos presentes (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio
en forma de carbonatos o bicarbonatos) y se expresa en equivalentes de
carbonato de calcio y constituye un parmetro muy significativo en la calidad
del agua. Esta cantidad de sales afecta la capacidad de formacin de espuma
de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas
de incrustacin en equipo industrial y domstico, adems de resultar nociva
para consumo humano.
8

3.1.2 CLASIFICACIN DEL AGUA

De acuerdo a la concentracin de carbonatos contenidos en el agua,
sta puede clasificarse en niveles de dureza, la siguiente tabla indica las
cantidades de sales.
Denominacin
ppm de CaCO
3
Muy suaves 0-15
Suaves 16-75
Medias 76-150
Duras 150-300
Muy duras Mayor a 300
Tabla 1.1 ndices de dureza del agua
12
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3.2 PRECIPI TACIN CON CAL-CARBONATO


Este proceso emplea el producto de solubilidad de un compuesto que
contiene un ion o radical que es considerado perjudicial y que, en
consecuencia debe ser eliminado. El ablandamiento con cal es el proceso de
precipitacin usado con mayor frecuencia, consiste en la reduccin de la
dureza por la adicin de cal hidratada al agua para precipitar CaCO
3
,
Mg(OH)
2
o ambos.
2


El radical hidroxilo es el componente reactivo de la cal que convierte
CO
2
y HCO
3
en CO
3
2
, precipitndose CaCO
3,
como se muestra en las
siguientes reacciones:

O H CO HCO OH
O H CaCO HCO Ca OH Ca
HCO CO OH
inica forma en o
HCO Ca CO OH Ca
OH Ca OH Ca
2
2
3 3
2 3 2 3 2
3 2
2 3 2 2
2
2
2 2 2 2
2 2 ) ( ) (
2 2 2
:
) ( 2 ) (
2 ) (
+ +
+ +
+
+
+


+

Fig. 1.1 Reacciones con cal-carbonato



Tambin pueden usarse otros compuestos hidrxidos (NaOH o KOH),
sin embargo el costo de la cal es ms bajo, slo resultaran convenientes los
hidrxidos mencionados si se dispone de ellos como subproductos.

13
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Este mtodo no es tan simple como aparenta, ya que se forman pares
de iones y en virtud de las interferencias impide su precipitacin en el tiempo
normal de la reaccin. El equipo empleado lo conforma un tanque con
capacidad diseada de acuerdo a las necesidades y requiere un tiempo de
retencin.

Esta tcnica constituye uno de los mtodos generales que se emplean
a nivel industrial para ablandar el agua. Este proceso consiste en aplicar cal y
carbonato de sodio al agua cruda. La cal reacciona con los bicarbonatos
solubles de calcio y de magnesio, que son los que causan la dureza por
carbonatos y forman carbonato de calcio e hidrxido de magnesio que son
insolubles.

El carbonato reacciona con los compuestos solubles no carbonatados
de calcio y de magnesio que causan la dureza por no carbonatos,
precipitando compuestos insolubles de calcio y de magnesio y dejando en
solucin compuestos de sodio que no consumen jabn.

La separacin por coagulacin puede ser una buena alternativa
cuando el agua presenta turbidez y su calidad es variable, o cuando la
recalcinacin de lodos puede llevarse a cabo. Se sugiere efectuar una
presedimentacin cuando el agua est muy turbia, la aglomeracin de
14
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carbonato de calcio es rpida cuando los cristales de CaCO
3
estn libres de
coloides orgnicos.

3.2.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO

La remocin de dureza mediante la adicin de sosa castica e
hidrxido de calcio puede resumirse en lo siguiente:
Los carbonatos que causan la dureza pueden ser precipitados como
carbonatos de calcio o hidrxido de magnesio con la adicin de hidrxido de
calcio como se muestra en las siguientes reacciones
2
:

O H CaCO OH Ca CO
2 3 2 2
) ( + + (1)
O H CaCO OH Ca HCO Ca
2 3 2 2 3
2 2 ) ( ) ( + + (2)
O H OH Mg CaCO OH Ca HCO Mg
2 2 3 2 2 3
2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( + + + (3)

La dureza por no carbonatos de calcio puede precipitarse con la
adicin de carbonato de sodio:

4 2 3 3 2 4
SO Na CaCO CO Na CaSO + + (4)

Los no carbonatos de magnesio se precipitan como hidrxido de
magnesio con la adicin de hidrxido de calcio, produciendo sulfato de
15
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calcio, as mismo ste reacciona con carbonato de sodio y se obtiene como
precipitado carbonato de calcio.

4 2 2 4
) ( ) ( CaSO OH Mg OH Ca MgSO + + (5)
4 2 3 3 2 4
SO Na CaCO CO Na CaSO + + (6)

La dureza producida por carbonatos y no carbonatos puede ser
removida con la adicin de sosa castica:

O H CO Na OH Na CO
2 3 2 2
) ( 2 + + (7)
O H CO Na CaCO OH Na HCO Ca
2 3 2 3 2 3
2 ) ( 2 ) ( + + + (8)
O H CO Na OH Mg OH Na HCO Mg
2 3 2 2 2 3
2 2 ) ( ) ( 4 ) ( + + + (9)
4 2 2 4
) ( 2 SO Na OH Mg NaOH MgSO + + (10)

Cabe mencionar que el sulfato de calcio puede reaccionar con el
carbonato de sodio formado y precipitarse como carbonato de calcio (ver
ecuacin 4).

El ablandamiento de agua cruda es regularmente saturada con
carbonato de calcio a valores de pH altos, posteriormente el agua debe
estabilizarse antes de someterse a una filtracin a la que se adiciona dixido
de carbono o cido.
16
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2 3 2 2 3
) (HCO Ca O H CO CaCO + + (11)
4 2 3 4 2 3
) ( 2 CaSO HCO Ca SO H CaCO + + (12)
2 2 3 3
) ( 2 2 CaCl HCO Ca HCl CaCO + + (13)

Las reacciones son esencialmente de ajuste de pH, donde:
[Ca
2+
] = C
t
= [H
2
CO
3
] + [HCO
3
-
] + [ CO
3
2-
] (7)
y
[Mg
2+
] = 2[OH
-
] (8)

A un valor de pH de 10.3, la ecuacin 6 se vuelve:

[Ca
2+
] = C
t
[ CO
3
2-
] = 10
-4.171
M, 2.7 mg/l (9)
y
[Mg
2+
] = 2 X 10
-3.7
or 4X10
-4
M, 9.72 mg/l

Las constantes de solubilidad de los productos CaCO
3(s)
y Mg(OH)
2(s)

controlan el proceso de ablandamiento. Esto significa que cantidades
estequiomtricas de cal y de carbonato elevan el pH del agua de modo tal
que el CaCO
3(s)
y el Mg(OH)
2(s)
se encuentran en sus solubilidades mnimas.


El empleo de CO
2
para la estabilizacin es muy comn, de ah el
trmino recarbonatacin. La razn principal del uso preferencial de CO
2
17
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con respecto a los cidos se debe a que stos incrementan la disolucin de
slidos en el agua final, y si los cidos minerales son empleados podran
aumentar la dureza an ms que en la recarbonatacin de dos etapas. As
mismo el CO
2
logra llevar el pH a 9.5 aproximadamente, en este punto se
presenta la mxima precipitacin del carbonato de calcio.
10

El proceso de ablandamiento puede ser selectivo en cuanto a la
remocin de dureza de calcio y magnesio. El agua que contiene magnesio en
bajas concentraciones puede ser tratada con cal para remover el carbonato
de calcio que se forma, un exceso de cal es suficiente para remover el
magnesio. Cuando se tienen grandes cantidades de magnesio, es necesario
agregar cal suficiente para estabilizar el pH en 10.5 por lo menos, que es el
punto de mxima precipitacin del hidrxido de magnesio. En caso de
tratarse de un no carbonato, ste puede reducirse mediante la adicin de
Na
2
CO
3
y el hidrxido de sodio puede sustituirse por cal y Na
2
CO
3.

Ablandamiento en una etapa recarbonatacin
o
Adicin de
Ca(OH)
2
CO
2
Ca(OH)
2
exceso
+ Na
2
CO
3

pH=8.6

Fig. 1.2 Ablandamiento con cal en una etapa

18
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En caso de adicionar Ca(OH)
2
se precipita CaCO
3
adems de
Ca(HCO
3
)
2,
si se elige la adicin de cal mas carbonato de sodio se produce
CaCO
3
como precipitado, as como Ca(HCO
3
)
2
, Mg(HCO
3
)
2
, CaSO
4
y

MgSO
4.
En la etapa de recarbonatacin el carbonato de calcio se convierte en
Ca(HCO
3
)
2
.

Ablandamiento en dos etapas recarbonatacin

1 Etapa 1 Etapa 2 Etapa 2 Etapa
Tratamiento Recarbonatacin Tratamiento Recarbonatacin
CaO (exceso) CO
2
Na
2
CO
3
CO
2


pH>10. pH>9.5 pH=8.6


Precipitados
CaCO
3
CO
2
Ca(HCO
3
)
2
Mg(HCO
3
)
2
CaCO
3

Exceso

Ca(OH )
2
CaCO
3

CaSO
4
Conversin de
CaCO
3
a
Ca(HCO
3
)
2

y de Mg(OH )
2
a MgCO
3




Fig 1.3. Ablandamiento con cal en dos etapas



El proceso de ablandamiento de agua mediante la adicin de cal
produce grandes cantidades de lodos, el volumen de stos es
aproximadamente 2.5 veces mayor a la cantidad de cal empleada
inicialmente, debido a la combinacin de cal con el calcio y magnesio
19
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contenidos en el agua y aunado a los formacin de lodos en la etapa de
coagulacin posterior al ablandamiento. La disposicin de estos lodos
generalmente se realiza en lagunas, segn Howson este mtodo constituye
la tcnica ms econmica.
2

Es necesario deshidratar los lodos de cal carbonato resultantes para
lograr su adecuada disposicin, mientras menor sea el volumen de lodos,
menor ser el costo. Estos lodos secan en tiempos razonables en lechos al
sol, dichos lechos contienen membranas impermeables para proteger el
suelo y evitar que se percuele algo a los mantos freticos. Cuando los lodos
se secan, se remueven como finas capas que se llevan a un tratamiento
posterior.
10

Se puede recuperar la cal y los carbonatos al incorporarlos
nuevamente al proceso de elaboracin de cal. Si se encuentra presente
magnesio, es necesario recarbonatar los lodos antes de deshidratarlos, lo
cual se logra con una mezcla de aire CO
2
(25/75). Segundo, los residuos
slidos se calcinan a temperaturas del orden de 871-1204C. Un anlisis
tpico de la cal recalcinada es: CaO, 90.8%; MgO, 4.1%; SiO
2
, 2.1%. Por
cada tonelada de cal usada para el ablandamiento, se recupera de 1.2 a 1.3
toneladas de cal, por lo tanto, el exceso puede venderse para diversas
aplicaciones tales como:

20
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Estabilizador de suelos de caminos, carreteras y aeropuertos
Agente qumico intermedio en componentes electrnicos
Procesos de obtencin de metales no ferrosos como cobre, zinc,
uranio, aluminio y oro
Fabricacin de gabinetes de computadora, telfonos y cables de fibra
ptica
Para construccin
Fabricacin de pinturas, espuma de bajo alfombras y algunos plsticos
Purificacin de metales para joyera
Fabricacin de papel y produccin de botellas
Como abrasivo en polvos de limpieza
Para actividades de curtidura, etc.
10



21
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3.3 FILTROS

Es el proceso ms simple de separacin, en el cual un material poroso acta
como barrera. El agua es forzada a pasar a travs de este material
reteniendo los slidos suspendidos.
Consta de un medio filtrante, un fluido con slidos en suspensin, una
fuerza o diferencia de presin que obligue al fluido a avanzar y un dispositivo
mecnico llamado filtro que sostiene el medio filtrante, contiene el fluido y
permite la aplicacin de la fuerza.


La filtracin sobre lechos multicapa de arena de
diferentes granulometras y antracita contienen ya un
sistema de limpieza y vlvulas que dependen del
caudal de agua a tratar. Varan de 0.5 a 5000 m
3
/h y
velocidades de filtracin segn las exigencias de
calidad del agua filtrada.
Fig.1.4 Filtro de arena

La filtracin en medio granular est variando continuamente para
satisfacer las aplicaciones crecientes en el campo de la depuracin del agua.
El sistema ms comn consiste en el filtro continuo estratificado de medio
doble de flujo pistn descendente por gravedad, ste emplea una capa de
antracita sobre una capa de arena, el diseo permite una mejor eliminacin
22
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de slidos en suspensin. El espesor mnimo de la capa de antracita es de
38-46 cm (15-18 in) y aumenta a medida que lo hace la carga de slidos. El
espesor de la capa de arenas est comprendido entre 8 y 12 in (20-30 cm).
El caudal de lavado a contracorriente, al final del ciclo de limpieza, se ajusta
para permitir la reclasificacin hidrulica de los medios de filtracin.
11

Peridicamente, se requiere un lavado a contracorriente o
contralavado para eliminar los materiales atrapados en el medio. Se permite
una mxima prdida de carga total de 10-15 ft (3-4.5 m) antes de proceder
a la limpieza. Los caudales tpicos son de 15-25 gpm/ft
2
(10-17 L/m
2
/s)
durante 8-10 min.
11

El sistema de contralavado incluye una fuente de agua, que puede ser
agua residual filtrada o efluentes posteriores con poca cantidad de slidos en
suspensin. El agua de contralavado se bombea desde un tanque de
almacenamiento dimensionado en funcin del nmero de filtros, la duracin
de cada ciclo de filtracin, y las condiciones de diseo del contralavado. El
agua gastada se dirige a la cabecera de la depuradora o a un proceso
intermedio que permita la sedimentacin. Se requiere instrumentacin del
sistema e indicadores para asegurar un control flexible del proceso. Aunque
la mayor parte de los sistemas funcionan por cargas, es posible conseguir un
lavado a contracorriente en continuo.
11
Este mtodo est limitado al tamao de las partculas a separar.
23
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3.4 ZEOLITAS

El ablandamiento con zeolita es el proceso de intercambio inico ms antiguo
y ms simple. Elimina la dureza del agua incluyendo el hierro y el manganeso
si estos constituyentes pueden mantenerse en forma inica reducida. El
lecho del intercambiador puede regenerarse con una salmuera de cloruro de
sodio. Durante el proceso, la dureza del agua puede variar as como la
velocidad del flujo a travs del sistema.
1
El diseo del equipo consta de un armazn de acero que soporta al lecho
intercambiador de iones. La reaccin para el ablandamiento mediante
zeolitas es la siguiente: Rege
+ +
+ +
+ +
+ +
Na MgX X Na Mg
Na CaX X Na Ca
2
2
2
2
2
2

2 2
2 2
2
2
MgCl X Na MgX NaCl
CaCl X Na CaX NaCl
+ +
+ +


La selectividad del intercambiador
prefiere al calcio sobre el magnesio,
por lo que no es tan eficiente en
remocin de sales de magnesio.

Fig. 1.5 Eficiencia en remocin de dureza en zeolita A
24
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3.5 EVAPORACIN- CONDENSACIN

Este mtodo constituye un proceso trmico, en el cual el agua se somete a
calentamiento hasta llegar a su punto de ebullicin, posteriormente se
colecta el vapor en un condensador para obtener agua pura. A medida que
se evapora el agua de la solucin y el lquido se vuelve ms concentrado, es
posible concentrarlo hasta el punto en que se rebasa la solubilidad de la sal.
Esto provoca la precipitacin, por lo comn en forma de incrustaciones sobre
las superficies de transferencia de calor, donde el agua es evaporada, la
incrustacin puede consistir en sales de calcio, magnesio y slice. Esta
incrustacin disminuye mucho la velocidad de transferencia de calor, retarda
la evaporacin y reduce la eficiencia trmica. Para la desalinizacin de agua
se emplea con mayor frecuencia la evaporacin sbita, en la que el agua se
calienta y se bombea a un tanque de baja presin evaporndose
parcialmente. El proceso se repite varias veces bajo el mismo mecanismo.
1

Fig. 1.6 Sistema de evaporacin sbita para purificacin de agua
25
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3.6 RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

El intercambio inico remueve de una agua cruda los iones indeseables
transfirindolos a un material slido, llamado intercambiador inico. Estos
intercambiadores son matrices slidas que contienen sitios activos con carga
electroesttica, positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga
opuesta, se emplean, entre otras aplicaciones, para el tratamiento de agua
insoluble y su vida til esperada es de 5 a 10 aos.
La reaccin efectuada en el sitio activo conformado por Na
+
en una
matriz R y el ion calcio Ca
+2
presente en la solucin que se pone en contacto
es la siguiente:
+ +
+ + Na Ca R Ca Na R aq
2
) (
2
) ( 2

Fig. 1.7 Intercambio de iones en una resina de ablandamiento

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones
presentes en dicha disolucin desplazan a los que estaban originalmente en
los sitios activos. La eficiencia del proceso depende de factores como la
afinidad de la resina por un ion en particular, el pH de la disolucin (carcter
cido y bsico del grupo activo), la concentracin de iones o la temperatura.
26
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Los parmetros caractersticos de los intercambiadores inicos son los
siguientes:
Capacidad de intercambio: se define como la cantidad de iones
que una resina puede intercambiar en determinadas
condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo activo y
del grado de entrecruzamiento de la matriz y se expresa en
equivalentes por litro de resina, o por gramo.
Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero
mximo de sitios activos del intercambiador por gramo. Este
valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya que
no todos los sitios activos son accesibles a los iones en
disolucin.
Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la
que un intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que
por otro. La selectividad de una resina por un ion determinado
se mide con el coeficiente de selectividad, K.

La selectividad depende de las interacciones electroestticas que se
establezcan entre el ion y el intercambiador y de la formacin de enlaces con
el grupo ionognico. La regla principal es que un intercambiador preferir
aquellos iones con los que forme enlaces ms fuertes.

27
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Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de
la disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de
dichos iones en la disolucin que sale de la columna, esta descarga se
conoce como punto de rompimiento e indica que el tratamiento de la
solucin por el intercambiador ya no est siendo efectivo.
La regeneracin tiene dos inconvenientes muy importantes: el gasto
econmico del regenerante y la generacin de residuos, ya que despus de
regenerar el intercambiador se obtienen disoluciones muy concentradas en
metales que deben ser tratadas o eliminadas.


Fig. 1.8 Columnas empleadas en intercambio inico
28
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3.7 CARBN ACTIVADO

La adsorcin es un proceso por el cual molculas de impurezas se adhieren a
la superficie del carbn activado. La adherencia es gobernada por una
atraccin electro-qumica. El carbn activado es preparado a partir de
diversos materiales tales como: carbn, madera, cscaras de nueces, turba y
petrleo.


Fig. 1.9 Carbn activado granular

Las temperaturas son altas (982-1,093C), la atmsfera especial del
horno y la inyeccin de vapor del proceso de fabricacin del carbn activado
lo que activa y crea la porosidad, dejando mayormente una esponja de
esqueleto de carbn. Los poros varan en tamao desde microporos
menores a 20 angstroms y mesoporos de 20- 100 angstroms, hasta
macroporos mayores a 100 angstroms en un rango de hasta ms de
100,000 angstroms.

29
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El rea de superficie (AS) del carbn activado vara de 500 a 2,500
metros cuadrados por gramo (m
2
/g), dependiendo de la materia prima y del
proceso de activacin. El grado tpico de carbn para tratamiento de agua
tiene un rea de superficie de 900 a 1,100 m
2
/g.
Existen factores que determinan la durabilidad y la vida de servicio del
absorbedor como son: el sistema de distribucin de alimentacin y el sistema
de recoleccin efluente para una ptima operacin, los materiales de
construccin, el tipo y calidad de la vlvula, y/o el recubrimiento o
revestimiento del tanque determinan la durabilidad y la vida de servicio del
adsorbedor. Los sistemas adsorbedores tpicos para aguas son operados en
serie con dos o tres tanques y se toman muestras de la alimentacin, del
sistema medio y del efluente. Cuando el nivel efluente del primer adsorbedor
alcanza su concentracin inicial, el carbn se ha desgastado y es
intercambiado por uno nuevo y el tanque se pone al final de la serie,
quedando ahora el segundo tanque como primero. De este modo cada
adsorbedor est completamente saturado y funciona al mximo de su
potencial. El carbn desgastado puede ser utilizado para relleno de tierras o
reactivado fuera del sitio para reuso directo o puede ser utilizado en otras
aplicaciones. En muchas aplicaciones correctivas, se utiliza el carbn
reactivado porque es adecuado para la tarea y es ms econmico por sus
ndices de mayor rendimiento.
30
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31
3.8 SMOSIS I NVERSA

La smosis inversa est basada en la bsqueda fundamental del equilibrio. Si
dos fluidos que contienen diferente concentracin de slidos disueltos son
puestos en contacto, stos se mezclarn hasta que la concentracin sea
uniforme. Cuando estos fluidos estn separados por una membrana semi-
permeable, uno de ellos (el de menor concentracin) se mover a travs de
la membrana hacia el fluido que tenga una mayor concentracin de slidos
disueltos. Despus de un tiempo el nivel de agua ser mayor a uno de los
lados de la membrana. La diferencia en altura se denomina presin
osmtica; aplicando en la columna del fluido una presin superior a la
presin osmtica, se obtiene un efecto inverso. Los fluidos son presionados
de vuelta a travs de la membrana mientras que los slidos disueltos
permanecen en la columna.
4

Usando esta tcnica, se elimina la mayor parte del contenido en sales del
agua:

Fig 1.10. Principio y esquema de la smosis inversa