TEMA 6: CONTAMINACIN POR DETERGENTES

COMPOSICION DE UN DETERGENTE
El afn por la limpieza, higiene, etc. es un elevado constituyente de la sociedad del
bienestar, incluso se ha utilizado como indicador de una sociedad desarrollada el
consumo de productos de limpieza por habitante. Desde la civilizacin Sumeria se
utiliza el jabn como producto de limpieza. Los jabones son, desde el punto de vista
u!mico, sales alcalinas de cidos grasos naturales"
En las sales alcalinas de cidos grasos se sustituye
el #
$
por un alcalino %&a, ',(). Las fbricas de
jabn andaluzas de anta*o se llamaban almenas y
fbricaban el jabn a trav+s de cidos grasos vegetales %aceite de oliva) mezclados
con cenizas alcalinas, con las ue reaccionaba. Los jabones presentan una serie de
problemas a la hora de la limpieza, por eso, son sustituidos por lo modernos
detergentes. Los problemas son"
,orman grumos
-oseen escasa capacidad de contener en suspensin la suciedad e.tra!da.
/l ser una sal, en agua se hidroliza generando un p# alcalino, pudiendo
da*as los tejidos o la piel.
0uando utilizamos jabones en aguas duras %ricas en 0a01
2
), precipita
formando sales incrustantes de calcio. Estas sales crean acumulos ue se
depositan en los tejidos o en las tuber!as disminuyendo la eficacia del
lavado.
Los detergentes se definen como agentes de limpieza ue se basan en propiedades
superficiales. 3n detergente es una suma de productos"
-osee una materia activa ue es la ue tiene las propiedades
superficiales, son los llamados tensioactivos.
0uenta con otros componentes complementarios ue facilitan la accin
de limpieza. E.isten diversos tipos"
0oadyuvantes" ayudan a la accin de los tensioactivos. -rincipalmente
lo ue hacen es secuestrar el calcio y el magnesio para evitar la
precipitacin.
/ditivos" son los blanueantes, suavizantes, etc.
/u.iliares de presentacin" como el agua, para ue el gel sea l!uido,
o colorantes si se desea slido. -roductos ue determinan la
presentacin.
4E&S51/04561S"
Son la materia activa de los detergentes, la ue limpia. Su principal propiedad es
ue disminuyen la tensin superficial del medio en el ue esta inmerso. Este efecto
superficial se basa en su estructura molecular, en concreto en su carcter
anfifilico, mol+culas ue tienen un e.tremo polar %hidrfilo) y un e.tremo apolar
1
C OH
O
Radical
%hidrfobo). -or esta estructura tiende a estar en superficie, sumergiendo la parte
polar en el agua y la apolar fuera de ella.
/l colocarse en superficie los tensioactivos rompen los puentes de hidrogeno del
agua, disminuyendo la tensin superficial de la misma. &o todas las mol+culas
anfifilicas tienen carcter tensiactivo, para ello se debe cumplir"
7. 8ue la cadena hidrfoba tenga al menos 9 tomos de carbono %cuanto ms
larga mayor carcter hidrfobo). La presencia de dobles enlaces o ciclos
disminuye la hidrofobicidad.
:. #ace falta una polaridad m!nima. ;elacin entre el carcter hidrfobo e
hidrfilo, cuanta mas polaridad mejor.
2. -uede formar agregados micelares. Las micelas son estructuras ordenadas
con diferentes geometr!as y con capacidad de secuestrar a los agentes de
suciedad %clave de la limpieza).
Los elementos de la suciedad pueden ser polares, apolares o anfifilicos, pues para
cada tipo se reuiere un tensioactivo.
-ara part!culas apolares" la micela atrapa la sustancia en su interior.
-ara part!culas apolares" las part!culas se pueden atrapar en la superficie de la
micela.
-ara part!culas anfifilicas" pueden colocarse formando micelas, ue se repelen
entre si, as! permanecen evitando la aglomeracin y vuelven a unirse en la
superficie.
Concentracin micelar crtica" %0<0) concentracin de tensioactivo a partir de la
cual empieza a formar micelas. 5nteresa ue la 0<0 sea baja, para ue se formen
micelas con el m!nimo gasto de tensioactivo. Los factores ue afectan a la 0<0
son"
-resencia de sales en el medio, en general, al aumentar la salinidad
disminuye la concertacin micelar cr!tica, porue las sales ocupan
puestos en la superficie del fluido, favoreciendo la formacin de
micelas al no caber en superficie.
0adena hidrocarbonada de tensioactivo. 0uanto ms hidrfoba sea la
cadena, antes se forma la micela, la 0<0 disminuye. 0on
tensioactivos peue*os la concentracin es mayor ue con los
grandes.
Tipos de tensiactivos" hay diferentes tipos dependiendo de la carga"
4ensioactivo aninicos" se ionizan en disolucin acuosa originando iones
orgnicos con carga negativa. Son los mas frecuentes, usados sobre todo en el
mbito domestico.
4ensioactivo cationico" son auellos ue en disolucin presenta carga
positiva. Son poco frecuentes, se emplea en algunos usos industriales.
4ensioactivos no inicos" en disolucin no originan iones %no cargas), pero
si se solubiliza gracias al carcter polar. Estos productos son los mayoritarios en
usos industriales.
4ensioactivo anfot+rico" son los ue pueden presentar carga negativa o
carga positiva en funcin de las propiedades del medio, principalmente del p#.
2
O
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
OH
0adena apolar
0adena polar
,amilias de tensioactivos ms frecuentes y ms consumidos"
o /luilfenol polieto.ilados %/-E)" es un tensioactivo no inico. &o tiene
carga pero tiene carcter anfifilico. La cadena apolar ueda en superficie y
la cadena polar se disuelve en el agua.
o Linealuil benceno sulfato %L/S)" es el tensioactivo ms abundante y
consumido en el mundo. Es del tipo aninico, la estructura es similar al
anterior, solo ue en vez de la cadena
polieto.ica tienen un sulfato en su zona
polar.
&ota" auellos productos ue tengan la misma
formula molecular pero ue cambie la disposicin
de la mol+cula, diferente estructura, cambios en
la posicin del anillo benc+nico= a esto le llamamos isomeros. <ientras ue auellos
productos ue tengan diferente frmula molecular pero estructura similar se le
llaman homlogos
o /luil sulfato %/S)" son fcilmente
biodegradables. Es un tensioactivo aninico.
o /lcoholes eto.ilados %/E)" desde un punto de vista u!mico seria mas
correcto llamarlos /luil alcohol eto.ilados. Se trata de un tensioactivo no
inico, donde la cadena eto.ilada es la parte polar y la cadena aluil la parte
apolar. Su estructura es de
la forma"
o /luil eto.i sulfatos %/ES)" igual ue los anteriores pero en vez de
acabar en un alcohol,
termina en un sulfato.
01/D>36/&4ES"
/yudan, facilitan la accin del tensioactivo, su funcin es secuestrar los cationes
ambivalentes %0a y <g), retirndolos del medio mediante la formacin de
compuestos orgnicos solubles, evitando ue interaccionen con el tensioactivo.
La principal sustancia utilizada como coadyuvante son los polifosfatos"
3
SO
3
-
O
O
O
O H
SO
4
=
O
O
O
O
SO
3
-
5ncrementan la accin del tensioactivo ablandando el agua.
Son capaces de dispersar y mantener en suspensin la suciedad
inorgnica evitando ue esta se deposite.
-roporciona una alcalinidad efectiva y sin riesgo.
/ct?an manteniendo el p# del medio constante.
-reviene las deposiciones calcreas.
-roducto muy fcil de manejar.
Es seguro tanto para tejidos como para la piel humana.
El inconveniente es ue los fosfatos van a ser vertidos, aumentando la
concentracin de fsforo en el medio receptor, lo ue puede generar en algunos
casos problemas de eutrofizacin.
/D54561S"
En general estn en muy baja concentracin y aportan al detergente propiedades
ajenas a la accin detersiva %actividad basada en los fenmenos de superficie). Son
los"
@lanueantes fluorescentes.
@lanueantes u!micos
0olorantes
/gentes controladores de espuma
Enzimas
-erfumes
Suavizantes.
/3A5L5/;ES DE -;ESE&4/051&"
-roporcionan al producto un determinado aspecto y una concentracin de
tensioactivo correcta. ,undamentalmente son"
Sulfato sdico" para detergentes slidos.
/gua" para detergentes l!uidos
La cantidad de estos au.iliares depender de la accin ue se desee dar al
detergente.
CONTAMINACION ASOCIADA A USO DE DETERGENTES
Los mas abundantes au! se*alados son los aninicos o no inicos. El principal uso
del L/S es como tensioactivo domestico, mientras ue el resto tienen usos
industriales. Los tensioactivos por su uso estn destinados a acabar vertidos en la
naturaleza. Es el peligro de estos compuestos. El mayor destino es al medio
acutico y el receptor final el medio marino.
La produccin mundial de tensioactivos es de B.C millones de toneladas al a*o, y
casi todo llega al medio acutico. Los aninicos son mayor!a con D millones de
toneladas al a*o, y dentro de este grupo esta el L/S con :.2 millones de toneladas
al a*o. La produccin en Espa*a es de 7EE.EEE 4nFa*o %D gr habitanteFd!a)
4
Los detergentes se aplican con agua por lo ue terminan en el medio acutico
despu+s de su uso, donde generan problemas, el motivo de dichos problemas es"
7. Los tensioactivos son sustancias to.icas.
:. Son sustancias orgnicas por lo ue al degradarse en el medio consumen
o.igeno, pudiendo causar ano.ia.
2. /dems de los tensioactivos, los detergentes tienen otros componentes ue
pueden provocar eutrofizacin.
G. En las depuradoras, los detergentes generan espumas, los tensioactivos
promueven la espuma para aumentar la superficie y poder situarse en la
interfase. Esta espuma es perjudicial en las plantas depuradoras y en los
r!os.
C. 0ontaminacin de las aguas subterrneas %no es muy frecuente, ni
demasiado importante), los tensioactivos suelen adsorberse a los solidos y
uedan retenidos en el suelo.
D. 4iene efectos sobre la coagulacin y sedimentacin, las inhiben en plantas
de depuracin.
1r!genes de los tensioactivos en el mar"
-or descarga directa de las agua residuales urbanas. 4anto en las aguas
tratadas como en las no tratadas. Las ciudades costeras vierten al mar.
Los r!os tambi+n vierten al mar lo ue recogen en las ciudades interiores.
Los vertidos de lodo de las depuradoras ue concentran tensioactivos y ue
pueden ser vertido al mar.
0uando se aplica directamente al mar un tensioactivo a causa de la lucha
contra los vertidos de petrleo.
3na vez ue el tensioactivo esta en el mar, sufre una serie de procesos en funcin
de"
1. Las propiedades f!sicoHu!micas del tensioactivo.
2. Las condiciones ambientales de la masa de agua ue los recibe.
3. La hidrodinmica de la zona.
4. Las caracter!sticas del sedimento
El orden de magnitud en ue suelen estar los tensioactivos en el agua de mar" se
puede medir un tensioactivo directamente en concentracin %por ejemplo en
IgrL/SFL), pero hay otro proceso ue se denomina <@/S %sustancias activas al
azul de metileno). El azul de metileno reacciona con los tensioactivos dando un
compuesto coloreado ue se puede medir. Es para tensioactivos aninicos. #ay
algunas sustancias ue tambi+n reaccionan con el azul de metileno, desviando los
datos y dando error.
En general se mide en IgrFL en aguas costeras cercanas a ciudades importantes. El
valor medio de la @ah!a de 0diz esta en torno a los 7E IgrFL. En general los
tensioactivos son poco solubles, pero tienen gran afinidad por el sedimento y se
transfiere a la materia particulada por absorcin o precipitacin.
5
-ara el caso del L/S, puede precipitar como %L/S)
:
0a o como %L/S)
:
<g, formando
sales insolubles de calcio o magnesio.
La absorcin se da con las part!culas en suspensin de la columna de agua y despu+s
sedimenta con ellas, de tal manera ue a trav+s de estos procesos el tensioactivo
se acumula en el sedimento. 3na vez en el sedimento el L/S puede seguir
transformndose a trav+s de distintas rutas.
Las part!culas de arcilla y el material orgnico tienen capacidad de adsorcin de
tensioactivo. En general, los homlogos de mayor longitud %cadena hidrfoba mas
larga) se adsorben mejor, el coeficiente de adsorcin aumenta :.9 veces por cada
grupo 0#
:
de mas ue tenga la cadena. /dems cuanto ms al e.tremo est+ el
grupo benzoico, mayor es su tendencia a adsorberse %mas cadena deja por el otro
lado, mas isomeros e.ternos ue para internos).
Las concentraciones de tensioactivo en el sedimento" se e.presa en mgFL %ppm) lo
ue nos informa ue la concentracin en el sedimento aumenta unas 7EEE veces con
respecto a la concentracin en la columna.
En el estudio de 0diz se encuentra entre E.C y 7G mgFL, son concentraciones de
entornos urbanos. 3n agua residual bruta tiene entre C y :E mg L/SFL y un agua
residual depurada esta entre E.C y : mg L/SFL. En las depuradoras por un lado el
tensioactivo se biodegrada y principalmente se ueda adherido a los lodos.
PROCESOS DE EIMINACION DE TENSIOACTI!OS
Los principales m+todos ue se utilizan para retirarlos del medio ambiente son"
<+todo de eliminacin por espumacin" agitamos el agua o introducimos aire,
generando espuma donde se acumula el tensioactivo o tiende a acumularse en ella,
luego se recoge la espuma. Es un m+todo poco usado por su escasa utilidad, adems
genera problemas en la depuradoras, resulta indeseable.
Eliminacin por adicin de detergentes cationicos" para eliminar tensioactivos
aninicos a*adimos tensioactivos cationicos, produciendo una reaccin ue tiene
como producto una sal insoluble %sin carga) ue precipita y se elimina del agua. Es
un m+todo caro y adems los tensioactivos cationicos son aun mas t.icos ue los
aninicos.
Eliminacin por precolacin sobre el terreno" hemos visto ue los tensioactivos
tienen gran capacidad de adsorberse. E.isten los llamados filtros verdes, los
cuales consisten en regar una superficie donde hay una serie de plantas de
crecimiento rpido. La materia orgnica y el tensioactivo se ueda retenida en el
sedimento, y el agua es utilizada por las plantas. Esto solo es valido para
poblaciones peue*as con mucha superficie de terreno.
Eliminacin por adsorcin" se utilizan adsorbentes, debido a la tendencia del
tensioactivo a adsorberse. -or ejemplo el carbn activo, las arcillas, la s!lice, etc.
Se a*aden estos adsorbentes en peue*as part!culas, ue se vinculan al
tensioactivo y luego se retira todo una vez haya colmatado, mas tarde se puede
uemar, como en el caso del carbn activo ue al uemarse combustiona el
tensioactivo y el carbn se activa de nuevo.
6
Eliminacin mediante coagulantes" la coagulacin es el proceso mediante el
cual se pretende ue part!culas coloidales %menos de 7 micra) se agrupen formando
part!culas de mayor tama*o, ue pueden retirarse por procesos de sedimentacin.
0omo coagulantes se suelen usar" ,e
2$
y /l
2$
, peue*as mol+culas con mucha carga.
Los cationes con mucha carga forman complejos de tensioactivos coagulante,
interaccionando con
otros, hasta alcanzar
la suficiente capacidad
como para sedimentar.
Eliminacin por o.idacin u!mica" el tensioactivo es materia orgnica ue se
puede o.idar con agua o.igenada %#
:
1
:
), con ozono %1
2
), con o.igeno %1
:
), o con
cualuier otro o.idante. Se hace por v!a u!mica no biolgica.
La reaccin se da de la forma" 1.idante $ L/S 01
:
$ #
:
1
@51DEJ;/D/051& DE 4E&S51/04561S"
Es el mecanismo mas importante de eliminacin de tensioactivos, tanto en
depuradoras como en medio natural. Distinguimos entre biodegradacin primaria y
biodegradacin total"
o @iodegradacin primaria" es auella en ue la mol+cula ue se biodegrada
pierde alguna de sus propiedades bsicas iniciales. En el caso de un
tensioactivo es cuando pierde su carcter tensioactivo, la mol+cula se
transforma o lo pierde.
o @iodegradacin total" cuando la mol+cula se transforma totalmente en sus
constituyentes inorgnicos" 0#1&S $ 1
:
$ c+lulas 01
:
$ #
:
1 $ &#
G$
$S1
G
K
.
Esta biodegradacin total es innecesaria ya ue la peligrosidad del compuesto
radica en su carcter tensioactivo, cuando la eliminamos dejan de ser
peligrosos.
Se reuiere ue los tensioactivos ue se formulan sean biodegradables pues estn
destinados a terminar en el medio. Esto se comprueba mediante un test de
biodegradacin, estos test cumplen"
1. Deben seleccionar un medio biolgico adecuado, ue represente al
medio natural al ue esta destinado el tensioactivo %r!o, mar, una
depuradora).
2. 4endremos ue fijar las variables del e.perimento, del ensayo, la
temperatura, la concentracin de tensioactivo, la concentracin de
microorganismos, etc.
3. E.poner el tensioactivo al contacto con los organismos y evaluar la
velocidad de degradacin.
7
LAS Fe Fe
LAS
LAS
LAS LAS Fe Fe
LAS
LAS
LAS
LAS
LAS
Fe
LAS
LAS
4ES4 DE /J3/ DE ;51"
1bjetivo" comprobar la biodegradabilidad del tensioactivo en agua de r!o.
-rocedimiento" consiste en agregar el tensioactivo como ?nica fuente de carbono a
un reactor cargado con agua de r!o en condiciones aerobias. /pro.imadamente se
suelen usar : litros de agua. La concentracin de tensioactivos est entre 7 y :E
mgFL. el contenido de bacterias es del orden de 7E
C
c+lulas por mil!metro. Se
emplean las aguas de r!o mas limpias, la cabecera del r!o. El ensayo tiene una
duracin de d!as a semanas. En general se trabaja en oscuridad. -eridicamente se
van tomando muestras analizando el contenido en tensioactivo. -ara finalmente
obtener los datos en un grafico de la forma"
E&S/>1 DE 1.0.D.E.
Es un ensayo con carcter legal ue permite aprobar o prohibir el uso de
tensioactivos. En este caso lo ue se uiere reproducir es el comportamiento de los
tensioactivos en una depuradora. La duracin del ensayo es de 7L d!as, la
temperatura de trabajo son :C M0. Los microorganismos proceden del reactor
biolgico de una depuradora.
Si al cabo de 7L d!as se alcanza una biodegradacin del LEN del tensioactivo se
considera viable. Si esta entre 9E y LE N se reuiere someterlo a una prueba de
confirmacin. Si se encuentra por debajo del 9EN es inviable.
Esta primera prueba es de carcter discontinuo. El ensayo de confirmacin, la
operacin se hace en continuo. Despu+s del proceso tiene ue haber una
biodegradacin mayor del LEN. El tiempo ue el agua esta en este sistema es igual
o parecido al ue permanecer!a en una depuradora.
<E0/&5S<1 DE @51DEJ;/D/051& DEL L/S"
Se comienza con una OHo.idacin %omega o.idacin del carbono terminal, el ms
alejado del anillo). Esta mol+cula o.ida a alcohol, aldeh!do y acido. Despu+s del
acido se va acortando la cadena perdiendo carbonos de : en : %acetil 0o/ o acido
ac+tico) mediante PHo.idaciones. El resultado de
las o.idaciones es una perdida del carcter
tensioactivo, es lo ue se llama biodegradacin
primaria. La mol+cula resultante intermedia son los
S-0. Se acortan las cadenas hasta llegar a un
carbono terciario.
Tiem!
1""#
$
COOH
SO
3
-
La fase siguiente consiste en ue se abre el anillo y se produce la desulfenatacin,
degradndose a 01
:
, #
:
1, S1
:
K
. Se e.ige el LEN de biodegradacin primaria, ue
la sustancia pierda el carcter tensioactivo.
;eglas ue relacionan la biodegradacin de un tensioactivo con su estructura"
-ara tensioactivos aninicos"
1. La naturaleza del grupo hidrfilo no tiene demasiada importancia.
El orden de biodegradabilidad seg?n los grupos es"
1K0H1
H
Q S1
G
K
Q S1
2
H
2. -rincipio distancia" la biodegradabilidad es mayor cuanto mayor
sea la distancia entre el grupo
hidrfilo y el e.tremo de la
cadena hidrfoba. -or tanto, los
ismeros e.ternos son ms
biodegradables.
3. La biodegradabilidad aumenta con la linealidad de la cadena
hidrfoba y se disminuye con la ramificacin de la misma, la
biodegradacin se detiene cuando se llega a un carbono terciario.
E"ECTOS TO#ICOS DE OS TENSIOACTI!OS SO$RE E MEDIO
En general los tensioactivos catinicos son ms t.icos ue los no inicos y
estos ms t.icos ue los aninicos.
Los productos de biodegradacin primaria, en general, son menos t.icos
ue los productos originales.
/l aumentar la longitud de la cadena hidrfila, aumenta la to.icidad, aunue
tambi+n aumenta la biodegradabilidad.
La to.icidad es mayor para los isomeros e.ternos.
-ara los tensioactivos no inicos polieto.ilo, al disminuir la longitud de la
cadena polieto.ilada aumenta la to.icidad.
El mecanismo de actuacin"
La to.icidad del tensioactivo radica en sus propiedades superficiales, propiedades
tensioactivas, de ah! ue disminuya mucho la to.icidad en la biodegradacin
primaria.
/fectan al flujo de o.igeno ue se produce a trav+s del epitelio branuial. El
intercambio de o.igeno se produce en una superficie, y los tensioactivos por su
efecto superficial perjudica esta accin.
Los bloueos de algunos rganos uimiorreceptores ue afecta a la alimentacin,
migracin, etc. anulando el mensaje o desvindolo.
Los tensioactivos son potentes agentes biou!micos ue afectan a las lipoprote!nas,
rompiendo los enlaces, e.trayendo los l!pidos e interactuando con la pielR
%
SO
3