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DEDUCCIN DE LA LEY DE LOS GASES IDEALES

INTRODUCCIN
Vamos a deducir la ley de los gases ideales (P V = n R T) a partir de las leyes experimen-
tales clsicas de los gases: Avogadro, Boyle y Charles y Gay-Lussac.
LEYES EXPERIMENTALES DE LOS GASES
Ley de Avogadro: A presin y temperatura constantes, el volumen que ocupa un gas es
directamente proporcional al nmero de partculas
1
(y, por lo tanto, tambin de moles)
2

que contiene dicho gas. Puesto que dos magnitudes son directamente proporcionales
cuando su cociente es constante, la ley se expresa matemticamente como
) , ( / P T C n V =
donde n representa el nmero de moles, V el volumen que ocupa y C(T, P) una constan-
te que depende de T y P (pues su valor cambia si se modifican T o P).
Ley de Boyle: Para una cantidad fija de un gas a temperatura constante, el volumen que
ocupa es inversamente proporcional a la presin que ejerce. Ya que dos magnitudes son
inversamente proporcionales cuando su producto es constante, la ley se expresa ma-
temticamente como,
) , ( n T C V P =
donde P representa la presin, V el volumen que ocupa y C(T, n) una constante que de-
pende de T y n (ya que su valor vara si cambiamos n o T).
Ley de Charles y Gay-Lussac: Para una cantidad fija de un gas a presin constante, el
volumen que ocupa es directamente proporcional a la temperatura a la que se encuentra,
es decir,
) , ( / n P C T V =
donde T representa la temperatura, V el volumen que ocupa y C(P, n) una constante que
depende de P y n (puesto que su valor cambia si modificamos n o P).
DEDUCCIN DE LA LEY
Al despejar el volumen de las tres ecuaciones anteriores, tenemos que,
) 2 ( ) , ( ) , ( ) 1 ( ) , (
1
) , (
) , (
1
) , (
) , (
T n P C n P T C y T n P C
P
n T C
T n P C V
P
n T C V
n P T C V
= =

=
=
=

La ecuacin (1) se puede escribir como,
P
n P C
T
n T C
/ 1
) , ( ) , (
=
donde el primer miembro no depende de P y el segundo no depende de T. Por lo tanto,
como son iguales, ambos tienen que ser independientes de P y de T; es decir, se trata de

1
tomos para los gases monoatmicos (He, Ne, ) y molculas para el resto (CO
2
, NH
3
, CH
4
, )
2
En efecto, de acuerdo con la ley, P/N = cte, donde N es el nmero de partculas. Pero n = N/N
A
donde N
A

es el nmero de Avogadro (nmero de partculas por mol) y n el nmero de moles; entonces,
A A
N n N N N n = = / por lo que e ct cte N n P cte N n P N P
A A
= = = = / / / pues N
A
es constante
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una constante si n no cambia. As que se cumple que,
) (
/ 1
) , ( ) , (
n C
P
n P C
T
n T C
= =
donde C(n) es una constante que slo depende de n. Despejando ), , ( n T C
T n C n T C ) ( ) , ( =
y llevando este resultado a la ley de Boyle queda que,
P T n C V T n C V P / ) ( ) ( = = (3)
La ecuacin (2) se puede escribir como,
n
n P C
T
P T C ) , ( ) , (
=
donde el primer miembro no depende de n y el segundo no depende de T. Por lo tanto,
como son iguales, ambos tienen que ser independientes de n y de T; es decir, se trata de
una constante si P no cambia. As que se cumple que,
) (
) , ( ) , (
P C
T
P T C
n
n P C
= =
donde C(P) es una constante que slo depende de P. Despejando ), , ( n P C
n P C n P C ) ( ) , ( =

y llevando este resultado a la ley de Charles y Gay-Lussac queda que,
T n P C V n P C T V ) ( ) ( / = = (4)
Combinando las ecuaciones (3) y (4),
P
P C
n
n C
T n P C P T n C
/ 1
) ( ) (
) ( / ) ( = =
donde el primer miembro no depende ni de T ni de P y el segundo no depende ni de T ni
de n. Por lo tanto, como son iguales, ambos tienen que ser independientes de T de P y
de n; es decir, se trata de una constante absoluta, R. As que se cumple que,
R n n C R
P
P C
n
n C
= = = ) (
/ 1
) ( ) (

e insertando este resultado en la ecuacin (3) se tiene que,
= P T R n V / T R n V P = (5) donde mol K L atm R = / 082 , 0
que es la ecuacin de estado de los gases ideales.
La ecuacin (5) se puede escribir tambin,
cte R n
T
V P
= = (6) para una cantidad fija de gas (n = cte)
Sea una cantidad fija de gas a temperatura T
1
, volumen V
1
y presin P
1
. Si modificamos
las variables de estado a otros valores diferentes T
2
, V
2
y P
2
(sin modificar la cantidad
de gas), entonces, de la ecuacin (6) se desprende que,
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
que es otra forma de expresar la ley para una cantidad de gas constante.