PREMBULO

Para la obtencin de algunos compuestos orgnicos es necesario que en la reaccin se incluyan algunos
compuestos intermedios, que no se pueden obtener con facilidad en el comercio, simplemente se generan
durante el curso de la reaccin. Con frecuencia los radicales se producen por ruptura homoltica de un
enlace covalente de la molcula.
La homolisis es fcil de lograr si el enlace es relativamente dbil, es decir, con una energa media de enlace
menor o igual de 40 50 kcal/mol. Ejemplo muy claro visto en el proceso de homolisis de un perxido de
alquilo (1), la homolisis del cloro en estado molecular (2), y la descomposicin del antidetonante de la
gasolina tetraetilplomo (3).

Otro mtodo para formar radicales consiste en provocar la ruptura de eblaces de modo que se produzca una
molcula particularmente estable, como el N
2
(1) y el CO
2
(2).

Los radicales pueden formarse tambin por reduccin de los carbocationes o bien por la oxidacin de los
carbaniones

1) R
3
C
+
+ e
-
R
3
C
2) R
3
C
-
R
3
C + e
-

INTRODUCCIN

El Cloruro de metileno es un lquido incoloro de leve aroma dulce, tambin conocido como diclorometano.
El cloruro de metileno no se presenta de forma natural en el medio ambiente. Su frmula es CH
2
Cl
2
.
Se utiliza como solvente industrial y para eliminar pintura o limpiar las partes de la CPU de un computador.
Tambin puede encontrarse en algunos aerosoles y pesticidas y se usa en la manufactura de cinta
fotogrfica. Tambin se utiliza en la fabricacin de removedores en gel
El dicloruro de metileno es liberado al ambiente principalmente en el aire. Cerca de la mitad del cloruro de
metileno en al aire desaparece en 53 a 127 das. El dicloruro de metileno se disuelve fcilmente en agua,
pero se pueden encontrar pequeas cantidades en el agua potable. Es improbable que se acumule en
plantas o en animales.
La inhalacin del dicloruro de metileno, tambin conocido como DICK, tiene un efecto narctico que entra
fcilmente a los pulmones, y que puede causar un estado de inconsciencia, psicosis e incluso ocasionar la
muerte. Si se expone la piel, puede ocasionar quemaduras. En los ojos puede ocasionar dolor e irritacin de
la crnea. Es un producto carcingeno, mas no cancergeno, para los humanos. Se dice que tiene un olor
medianamente agradable. Dicen que cuando inhalan Este producto Sienten frio en la garganta lo cual es
placentero en los jvenes.
El cloruro de metileno, conocido tambin como diclorometano, es un lquido incoloro de olor levemente
dulce que no se evapora ni se enciende fcilmente. Es ampliamente usado como solvente industrial y para
remover pintura. Se puede encontrar en algunos aerosoles y en plaguicidas y se usa en la manufactura de
cinta fotogrfica. El cloruro de metileno puede encontrarse en algunas pinturas en aerosol, en productos
para limpiar automviles y en otros productos de uso domstico. El cloruro de metileno no parece existir
naturalmente en el ambiente. Se fabrica a partir de gas metano o de alcohol de madera. La mayor parte del
cloruro de metileno liberado al ambiente proviene de su uso como producto final en varias industrias y del
uso de aerosoles y removedores de pintura en el hogar.
La importancia relativa de los cuatro derivados clorados del metano se puede establecer, por ejemplo, por la
produccin de los EE.UU; resulta que para 1977 las proporciones del marcado para CCl
4
son de un 41%, 23%
para el CH
2
Cl
2
.








INFORMACIN DE SEGURIDAD

CMO PUEDE AFECTAR MI SALUD EL CLORURO DE METILENO?
Si usted respira grandes cantidades (800 ppm) de cloruro de metileno puede que no sea capaz de reaccionar
en forma rpida, mantener control de sus movimientos, permanecer inmvil o llevar a cabo tareas que
requieren movimientos manuales precisos. Si usted respira cloruro de metileno durante un tiempo
prolongado, puede experimentar mareo, nusea, hormigueo o adormecimiento de los dedos de las manos y
los pies y sensacin de embriaguez. En la mayora de los casos, los efectos desaparecen poco despus que la
exposicin cesa. Los estudios en animales sugieren que la exposicin a concentraciones ms altas (8,000-
20,000 ppm) puede producir prdida del conocimiento y la muerte. Se han descrito casos de personas que
perdieron el conocimiento y personas que fallecieron despus de respirar altas concentraciones de cloruro
de metileno. Accidentes de este tipo son ms frecuentes cuando el cloruro de metileno se usa sin
ventilacin adecuada.
En seres humanos, el contacto directo de la piel con grandes cantidades de cloruro de metileno produce
intenso ardor y leve enrojecimiento de la piel. En un accidente en el trabajo, en una persona que perdi el
conocimiento y cay a un tanque con cloruro de metileno, el extenso contacto directo con el lquido produjo
severas quemaduras en la piel y los ojos la crnea. Estas lesiones pudieron ser tratadas.

CMO PUEDE EL CLORURO DE METILENO AFECTAR A LOS NIOS?
Los nios y los adultos pueden estar expuestos a bajos niveles de cloruro de metileno en el agua potable.
Los nios que viven cerca de fbricas que producen o usan cloruro de metileno pueden ingerir
accidentalmente esta sustancia al llevarse las manos sucias a la boca; sin embargo, se cree que la cantidad
de cloruro de metileno en el suelo es suficientemente baja como para no ser perjudicial.
Los nios pueden inhalar el cloruro de metileno que se encuentra en numerosos productos domsticos, ya
que se evapora fcilmente. Adems, debido a que el vapor de cloruro de metileno es ms pesado que el
aire, tender a permanecer cerca del suelo; por esta razn, los nios, que tienen menor estatura que los
adultos, inhalarn cantidades ms altas de cloruro de metileno que los adultos durante exposiciones
accidentales. Los efectos del cloruro de metileno en nios no se han estudiado, pero es probable que los
nios experimenten efectos similares a los observados en adultos expuestos a esta sustancia. Tampoco se
sabe si hay diferencias entre nios y adultos en la manera como se absorbe, metaboliza y se elimina el
cloruro de metileno del cuerpo.

CMO PUEDEN LAS FAMILIAS REDUCIR EL RIESGO DE EXPOSICIN AL CLORURO DE METILENO?
Si su doctor encuentra que usted ha estado expuesto a cantidades significativas de cloruro de metileno,
pregunte si sus nios tambin podran haber estado expuestos. Puede que su doctor necesite pedir que su
departamento estatal de salud investigue.
Los nios pueden estar expuestos al cloruro de metileno que se encuentra en productos de consumo
domstico que contienen un alto porcentaje de cloruro de metileno, como por ejemplo removedores de
pintura. Sin embargo, las cantidades de cloruro de metileno que se encuentran generalmente en los
productos de consumo domstico son bajas y es improbable que afecten adversamente a los nios a menos
que stos traguen o tengan contacto de la piel con grandes cantidades de esta sustancia. El uso de
removedores de pintura, especialmente en reas pobremente ventiladas o sin ventilacin, puede hacer que
el cloruro de metileno en el aire alcance niveles potencialmente peligrosos. Usted debe usar cautela cuando
usa removedores de pintura en el interior de su hogar. Cuando usa estos productos, siga las instrucciones en
la etiqueta del producto acerca de las condiciones de ventilacin apropiadas. Tambin es aconsejable que
los nios se mantengan alejados de reas cerradas en donde se remueve pintura.

POSIBLES RIESGOS PARA LA SALUD
Piel: Puede ser nocivo si es absorbido por la piel. Puede irritar la piel. Puede producir envenenamiento
general con sntomas parecidos a los de la inhalacin. Puede provocar quemaduras o lceras externas. El
contacto prolongado o repetido del lquido con la piel puede provocar u desecacin,rojez y posiblemente un
efecto abrasador.
Ojos: Puede irritar los ojos. Los signos/sntomas pueden incluir rojez, dolor, hinchazn y lagrimeo. Puede
producir daos en la crnea.
Ingestin: Puede ser nocivo si estragado. Puede provocarirritacin deltracto gastrointestinal.
Inhalacin: Puede ser mortal si es inhalado en gran cantidad. Provoca una irritacin del tracto respiratorio.
Provoca dolor de cabeza,somnolencia u otros efectossobre elsistema nervioso central.
La inhalacin de vapores puede provocar somnolencia y vrtigo. La inhalacin de concentraciones altas de
vapor pueden causar la depresinCNS y narcosis. Vapores en concentracin elevada puede provocar
inconsciencia. Una exposicin repetida o prolongada a la substancia puede causar trastornos renales. La
exposicin a concentraciones altas puede aumentar el nivel de carboxihemoglobina en sangre. La
carboxihemoglobina puede provocar depresin del sistema nervioso central, parada respiratoria e incluso la
muerte al reducirse la capacidad de la sangre de transportar oxgeno.
Exposicin Crnica: Una exposicin repetida o prolongada a la substancia puede causar trastornos renales.
Una exposicin repetida o prolongada a la substancia puede causar trastornos hepticos. La exposicin
repetida y prolongada a disolventes puede causar daos al cerebro y alsistema nervioso.
La exposicin crnica puede causar dolor de cabeza, temblores, prdida de memoria, dificultad al hablar y
anorexia. El contacto prolongado o repetido del lquido con la piel puede provocar u desecacin, rojez y
posiblemente un efecto abrasador. La exposicin a concentraciones altas puede aumentar el nivel de
carboxihemoglobina en sangre. La carboxihemoglobina puede provocar depresin del sistema nervioso
central, parada respiratoria e incluso la muerte al reducirse la capacidad de la sangre de transportar
oxgeno. Peligro potencial de cncer. Agente carcingeno confirmado para los animales, con relevancia
desconocida para losseres humanos.
Condicin Mdica Agravada: Trastornos respiratorios, Afecciones oculares, Trastornos de la sangre,
Trastornos renales, Trastornos del hgado, Trastornos neurolgicos, Trastornos de la piel, Enfermedad del
corazn.
rganos de referencia: Ojos, Piel, Sistema cardiovascular, Sistema nervioso central, Corazn, Hgado, Rin.

PROPIEDADES FISICAS YQUIMICAS

Apariencia: Transparente e incoloro
Estado fsico: Lquido
Peso molecular: 84,94
Frmula qumica: CH2Cl2
Olor: Suave y dulce (similar al cloroformo)
Gravedad especfica (agua = 1,0): 1,33
Solubilidad en agua (% de peso): 1,32 g/100g a 25 C
pH: No aplicable
Punto de ebullicin: 40 C (104 F)
Punto de fusin: 95 C
Presin de vapor: 350mmHg a 20 C (68 F)
Densidad de vapor(aire = 1,0): 2,9
ndice de evaporacin: 0,7 Comparado con: ter = 1
% de voltiles: 100
Punto de inflamacin: Ninguno






MECANISMO DE REACCIN

HALOGENACIN RADICALARIA
En qumica orgnica, la halogenacin por radicales libres es un tipo de halogenacin. Esta reaccin
qumica es tpica de los alcanos y aromticos con sustituyentes alquilo, por aplicacin de calor o luz UV. La
reaccin se usa en la sntesis industrial del cloroformo (CHCl
3
), diclorometano (CH
2
Cl
2
) y hexaclorobutadieno.
La reaccin procede por un mecanismo de radicales en cadena.
El mecanismo en cadena es como sigue, usando la cloracin de metano como un ejemplo tpico:
1. Iniciacin: Homlisis de una molcula de cloro para formar dos tomos de cloro, iniciada
por radiacin ultravioleta. Cada tomo de cloro tiene un electrn desapareado, por lo que acta
como un radical libre.

2. Propagacin de la cadena (dos pasos): un radical cloro elimina a un tomo de hidrgeno del
metano, formando el radical metilo y una molcula de HCl; posteriormente el radical metilo retira
un tomo de cloro de una molcula de Cl
2
, formando clorometano y liberando un radical cloro.

CH
4
+ Cl CH
3
+ HCl
CH
3
+ Cl
2
CH
3
Cl + Cl
Esto conduce al producto deseado, ms otro radical cloro. Este radical continuar tomando parte
en otra reaccin de propagacin, causando una reaccin en cadena. Si hay suficiente cloro, pueden
formarse otros productos como CH
2
Cl
2
.




3. Terminacin de la cadena: recombinacin de dos radicales libres.

Las tres opciones vienen a ser:
Cl + Cl Cl
2
; o
CH
3
+ Cl CH
3
Cl; o bien
CH
3
+ CH
3
C
2
H
6
.
La ltima posibilidad en la etapa de terminacin conducir a una impureza en la mezcla final; notoriamente
conduce a una molcula orgnica con una cadena de carbono ms larga que la reactante.
La reaccin neta es:
CH
4
+ Cl
2
CH
3
Cl + HCl.
En el caso del metano o etano, todos los tomos de hidrgeno son equivalentes y tienen la misma
probabilidad de ser reemplazados. Esto conduce a lo que es conocido como distribucin estadstica de los
productos. Para el propano y alcanos superiores, los tomos de hidrgeno que forman parte de grupos
CH
2
(o CH) son reemplazados preferentemente.
La reaccin del metano con el cloro produce una mezcla de productos clorados cuya composicin depende
de la cantidad de cloro agregado y de las condiciones de la reaccin. La reaccin de monocloracin del
metano es la siguiente:

La reaccin puede continuar generando el producto diclorado, el triclorado e incluso el producto
tetraclorado:

Cuando se suman las dos etapas de propagacin se obtiene la ecuacin de la reaccin global.

ANLISIS ENERGTICO
La etapa de iniciacin en el mecanismo de halogenacin de alcanos es el rompimiento homoltico de la
molcula de halgeno. En la cloracin de metano la molcula de cloro se rompe produciendo tomos
reactivos de cloro o radicales libres de cloro. Esta etapa es endotrmica e involucra una energa de 58
kcal/mol (energa de disociacin de enlace de Cl-Cl), proporcionada por la luz UV o el calor.

Una vez formados los primeros tomos o radicales de cloro, comienza la serie de reacciones denominadas
etapas de propagacin. Puede determinarse el AH de cada etapa de propagacin estableciendo la diferencia
entre la energa liberada para la formacin de los enlaces y la requerida para el rompimiento de los mismos
enlaces. Los valores de las energas de disociacin de enlace aparecen reportados en la Tabla 1.2 y son
considerados negativos cuando se asocian a la formacin del enlace y positivos cuando se refieren al
rompimiento.
El radical cloro abstrae un tomo de H del metano rompiendo homolticamente el enlace C-H y formando el
enlace H-Cl, esta etapa es ligeramente endotrmica, mientras que el ataque del radical metilo a la molcula
de cloro es exotrmico




Finalmente la suma de las etapas de propagacin produce la ecuacin global y la suma de las entalpas
respectivas, el H total.

El resultado neto es la generacin de 24.5 kcal/mol, sin embargo es necesario suministrar energa
inicialmente para comenzar el proceso en cadena, ya que el paso inicial rompimiento de la molcula de
Cl2 es altamente endotrmico (58 kcal/mol). Una vez que se rompan las primeras molculas de cloro esta
energa es suficiente para que los pasos (2) y (3) se sucedan infinidad de veces antes que la serie se
interrumpa, de ah que esta cantidad de energa no se involucra en el clculo.

En resumen la cloracin de metano y de cualquier otro alcano puede describirse en un mecanismo de tres
etapas fundamentales:
a) Una etapa de iniciacin etapa 1.
b) Dos etapas de propagacin, donde la primera de estas, es una etapa lenta y endotrmica que genera
especies intermediarias llamadas radicales alquilo. La segunda es una etapa rpida y exotrmica que lleva al
producto o productos esperados. Tambin pueden ocurrir etapas secundarias de terminacin, donde
algunos radicales acumulados en la mezcla de reaccin se recombinan interrumpiendo el ciclo de
propagacin.















BIBLIOGRAFA
DEPARTAMENTO DE SALUD Y SERVICIOS HUMANOS de los EE.UU., Servicio de Salud Pblica
Agencia para Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades; Telfono: 1-888-422-8737 Facsmil:
770-488-4178 Correo Electrnico: atsdric@cdc.gov.
http://es.wikipedia.org/wiki/Halogenaci%C3%B3n_radicalaria, Halogenacin Radicalaria;
Mecanismo General
Qumica Orgnica, Weininger Sternitz; pginas 153-156; Editorial Revert S.A. Prembulo.
National Technical Information Service, 5285 Port Royal Road; Springfield, VA 22161, Telfono: 1-
800-553-6847 1-703-605-6000.
Ref. 1. Morrison, T.M. y Boyd, N.B. "Qumica Orgnica", 4a. Ed. , Fondo Educativo Interamericano,
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