Examenes Cursos Anteriores 2 Bachiller

QUMICA 2 BACHILLER
EXMENES CURSOS ANTERIORES

CON SOLUCIONES

Dpto FsicaQumica

M Teresa Gmez Ruiz
15/07/2010
EXMENES CURSOS ANTERIORES - SOLUCIONES
Apuntes de M Teresa Gmez Ruiz Dpto: Fsica-Qumica

N D I C E

Pgina

Unidad 1 "Modelos atmicos" 3
Solucin Unidad 1 "Modelos atmicos" 4
Unidad 2 Sistema Peridico 7
Solucin Unidad 2 Sistema Peridico 8
Unidad 2 Sistema Peridico B 11
Solucin Unidad 2 Sistema Peridico B 13
Unidad 3 Enlace Qumico 18
Solucin Unidad 3 Enlace Qumico 19
2

Unidad 4 Termoqumica 24
Solucin Unidad 4 Termoqumica 26
Unidad 4 Termoqumica B 30
Solucin Unidad 4 Termoqumica B 31
Unidad 5 Cintica Equilibrio Qumico 34
Solucin Unidad 5 Cintica Equilibrio Qumico 36
Unidad 6 Reacciones cido-Base 43
Solucin Unidad 6 Reacciones cido-Base 45
Unidad 7 Reacciones REDOX 55
Solucin Unidad 7 Reacciones REDOX 57

Unidad 1 "Modelos atmicos"

Nombre..............................................................................................2 Bach Qumica

1.- La energa cintica de los electrones arrancados por efecto fotoelctrico de la
-19
superficie de un bloque de rubidio es de 1,638.10 J cuando sobre dicho
14
metal incide una radiacin cuya frecuencia es de 7,5. 10 hz.
a) Calcula cul debe ser la frecuencia mnima de las ondas electromagnticas
que consiguen desencadenar efecto fotoelctrico sobre el rubidio y el valor de
su longitud de onda. (1,5 ptos)
b) Calcular la longitud de onda de De Broglie asociada al electrn en
movimiento. (1,5 ptos)
Datos: h =6,626.10
-34
J .s ; me =9,1. 10
-31
Kg ; c =3.10
8
m.s
-1

2.- Calcula las longitudes de onda, la frecuencia y el periodo de las radiaciones
correspondientes a las dos primeras transiciones de la serie de Lyman para el
tomo de hidrgeno. (2,5 ptos) 3
Datos: R=10973732m
-1
; c =3.10
8
m.s
-1

3.-
Dados los siguientes conjuntos de nmeros cunticos:
(2, 2, 0, 1/2) (3, 1, -1, 1/2) (2, 0, 0, -1/2) (1,0, 1, 1/2)
(3, 1, 0, 1) (3, 1, 1, 1/2 ) (2, 1, 0, -1/2) (1,0, 0, 1/2)
Explica si es posible, que existan en un tomo electrones con dichos nmeros
cunticos, cuando no sea posible, raznalo indicando el porqu. (1 pto)
En el caso de los grupos de nmeros cunticos que sean posibles, en qu
orbitales se encontraran los electrones correspondientes? ordnalos de menor a
mayor energa. Razona las respuestas (1 pto)

Teora:
a) Principio de indeterminacin (1pto)
b) Postulados de Bohr (1,5 ptos)

e
e
e
e
v
e

Solucin Examen Unidad 1 "Modelos atmicos"

1.- La energa cintica de los electrones arrancados por efecto fotoelctrico de la
-19
superficie de un bloque de rubidio es de 1,638.10 J cuando sobre dicho
14
metal incide una radiacin cuya frecuencia es de 7,5. 10 hz.
a) Calcula cul debe ser la frecuencia mnima de las ondas electromagnticas
que consiguen desencadenar efecto fotoelctrico sobre el rubidio y el valor de
su longitud de onda. (1,5 ptos)
b) Calcular la longitud de onda de De Broglie asociada al electrn en
movimiento. (1,5 ptos)
Datos: h =6,626.10
-34
J .s ; me =9,1. 10
-31
Kg ; c =3.10
8
m.s
-1

a) h.vi = h.v0 + E cintica

h.vi = h.v0 + me . v
2
/ 2

6,626.10
-34
.7,5. 10
14
=1,638. 10
-19
+ 6,626.10
-34
. 3. 10
8
/ 0
4,9695.10
-19
J = 1,638. 10
-19
+ 1,9878. 10
-25
/ 0
3,3315. 10
-19
= 6,626.10
-34
. 3. 10
8
/ 0
4

0 = 5,966681676. 10
-7
m
v0 = c/ 0 v0 = 3. 10
8
/ 5,966681676. 10
-7
v0 = 5, 027920314. 10
14
hz

b) = h/ m.v 1,638. 10
-19
= E cintica

me . v
2
/ 2 = E
cintica

9,1. 10
-31
. v
2
/ 2 = E
cintica

9,1. 10
-31
.v
2
/ 2 = 1,638. 10
-19

2
=3,6. 10
11

ve =6. 10
5
m/s
= 6,626.10
-34
/ 9,1. 10
-31
. 6. 10
5

= 6,626.10
-34
/ 54,6 10
-26

= 1,213553114.10
-9
m

2.- Calcula las longitudes de onda, la frecuencia y el periodo de las radiaciones
correspondientes a las dos primeras transiciones de la serie de Lyman para el
tomo de hidrgeno. (2,5 ptos)
Datos: R=10973732m
-1
; c =3.10
8
m.s
-1

La primera transicin sera de la capa n= 2, a la capa de n=1, la segunda
transicin de la capa n=3 a la capa n= 1.
Al cumplirse que:

1/ = R ( 1/n
2
1/m
2
) y siendo c= . v

En la primera transicin se cumplira que su 1 :

1/1 = 10973732 ( 1/1
2
1/2
2
) 1/1 = 8230299 1 = 1,2150.10
-7
m
v1 = 2,4690897. 10
15
hz T=4,050075621.10
-16
s

En la segunda transicin su 2 :
5

1/2 = 10973732 ( 1/1
2
1/3
2
) 1/2 = 9754428,444 2 = 1,025175.10
-7

v2 = 2,926328533.10
15
hz T= 3,417251306.10
-16
s

3.- Dados los siguientes conjuntos de nmeros cunticos:
(2, 2, 0, 1/2) (3, 1, -1, 1/2) (2, 0, 0, -1/2) (1,0, 1, 1/2)
(3, 1, 0, 1) (3, 1, 1, 1/2 ) (2, 1, 0, -1/2) (1,0, 0, 1/2)
Explica si es posible, que existan en un tomo electrones con dichos nmeros
cunticos, cuando no sea posible, raznalo indicando el porqu. (1 pto)
En el caso de los grupos de nmeros cunticos que sean posibles, en qu
orbitales se encontraran los electrones correspondientes? ordnalos de menor a
mayor energa. Razona las respuestas (1 pto)

(2, 2, 0, 1/2) No, pues l =1 y n = 1, y l solo puede valer 0 hasta (n-1)
(3, 1, -1, 1/2) Si, n> l, ms = -l, y s = 1/2 electrn en orbital 3p
(2, 0, 0, -1/2) Si, n> l, ms = l, y s = -1/2= l electrn en orbital 2s

(1,0, 1, 1/2) No, aunque n> l y s = , sin embargo ms > l y esto es imposible

(3, 1, 0, 1) No, n> l, ms = 0, sin embargo s = l y esto es imposible solo
puede tomar los valores +1/2 1/2
(3, 1, 1, 1/2 ) Si, n> l, ms = l, y s = 1/2 electrn en orbital 3p

(2, 1, 0, -1/2) Si, n> l, ms entero < l, y s = 1/2 electrn en orbital 2p
(1,0, 0, 1/2) Si, n> l, ms = l, y s = 1/2 electrn en orbital 1 s
1s < 2s < 2p < 3p = 3p Los dos orbitales 3p tienen la misma energa, y se
les llama orbitales degenerados.

Teora:
a) Principio de indeterminacin (1pto)
Es imposible medir simultneamente, y con precisin absoluta, el valor de
dos variables conjugadas, es decir, energa y tiempo, o posicin y cantidad
de movimiento, as en el caso de la cantidad de movimiento se puede
formular:
6

x. px > h/4t

b) Postulados de Bohr (1,5 ptos)
1
er
postulado: Los electrones giran alrededor del ncleo en rbitas
estacionarias sin emitir energa.

2 postulado: Solo son posibles rbitas en las que el momento angular(mvr)
del electrn es un mltiplo natural de h/2t
m.v.r =n. h/2t

3
er
postulado: Cuando un electrn pasa de una rbita superior a una rbita
inferior, la diferencia de energa entre ambas rbitas se emite en forma de
radiacin electromagntica.
E2-E1= h.v

Unidad 2 Sistema Peridico

Nombre: .... Curso 2 Qumica

1.Los principios de Hund y de Pauli regulan las configuraciones electrnicas.
Expresa estos principios y aplcalos a los casos del oxgeno (Z = 8) y del in xido
(O
-2
).
2.Escribe las configuraciones electrnicas del estado fundamental de los tomos e
iones siguientes: N
3
, Mg
2+
, Cl
, K y Fe.
Cules son isoelectrnicos? En algn caso existen electrones desapareados?
Nmeros atmicos: 7N; 12Mg; 17Cl; 19K; 26Fe.

3.Del cobre existen dos istopos: y de masas relativas 62,93 y 64,93,
respectivamente. Si la masa relativa del cobre natural es 63,55, determina de cada
istopo su abundancia relativa y el nmero de tomos presentes en un mol de cobre.

4.Se tienen dos elementos, uno con Z = 35 y otro cuyo electrn de mayor energa
posee una configuracin 4s
2
.
Indica su posicin en la clasificacin peridica y sus valencias ms probables.
7

Seala cul de ellos tiene mayor potencial de ionizacin y mayor radio atmico.

5.La configuracin electrnica de un elemento es:
1s
2
2s
2
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
5
.
Responde las siguientes cuestiones:
a) Indica si se trata de un metal o un no metal, a qu grupo pertenece y cul es su
smbolo.
b) Dos elementos que tengan mayor energa de ionizacin que l y otros dos de menor
energa de ionizacin.
c) La frmula de un compuesto inico y otro covalente en que intervenga este
elemento.
d) Los cuatro nmeros cunticos del electrn diferenciador.

Solucin Unidad 2 Sistema Peridico

1. Los principios de Hund y de Pauli regulan las configuraciones electrnicas.
Expresa estos principios y aplcalos a los casos del oxgeno (Z = 8) y del in xido
(O
-2
).

1. El principio de exclusin de Pauli afirma que, en un mismo tomo, no puede
haber dos electrones con los mismos nmeros cunticos.
La regla de Hund dice que los electrones se sitan en cada subnivel del modo ms
desapareado posible.
Segn estos dos principios, la configuracin electrnica del oxgeno y del ion
xido quedar del modo siguiente:
8
2. Escribe las configuraciones electrnicas en estado fundamental de los tomos e
iones siguientes: N
3
, Mg
2+
, Cl
, K y Fe. Cules son isoelectrnicos? En algn

caso existen electrones desapareados? Nmeros atmicos: 7N; 12Mg; 17Cl; 19K; 26Fe.

N
3
: 1s
2
2s
2
2p
6
.
Mg
2+
: 1s
2
2s
2
2p
6
.
Cl
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
.

K: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
.

Fe: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d.

Son isoelectrnicos N
3
y Mg
2+
. Posee electrones desapareados K.

29 29
29
2
9

3. Del cobre existen dos istopos: y de masas relativas 62,93 y 64,93,
respectivamente. Si la masa relativa del cobre natural es 63,55, determina de cada
istopo su abundancia relativa y el nmero de tomos presentes en un mol de cobre.

La masa relativa del cobre la calculamos a partir de la media ponderada de las
masas relativas de sus istopos:

63,55 = 62,93 (x) + 64,93 (1 x)
De donde x = 0,69.
As, las abundancias relativas de los istopos del cobre son:

63
Cu , 69%;
En un mol de cobre habr:
65
Cu , 31%.
6,023 10
23
0,69 = 4,16 10
23
tomos de
63
Cu
6,023 10
23
0,31 = 1,87 10
23
tomos de
65
Cu

4. Se tienen dos elementos, uno con Z = 35 y otro cuyo electrn de mayor energa
posee una configuracin 4s
2
. Indica su posicin en la clasificacin peridica y sus
9
valencias ms probables. Seala cul de ellos tiene mayor potencial de ionizacin y
mayor radio atmico.
35Z: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
4p
5
. Es su configuracin fundamental.
Su electrn diferenciador es 4p
5
, de donde se deduce:
Grupo VIIIA (ns
2
np
5
). Es un halgeno.
Como el mayor nmero cuntico principal de los electrones de elementos es n = 4,
se encuentra en el cuarto periodo.
Para conseguir la estructura de gas noble ns
2
np
6
le falta adquirir un electrn, por
lo que su nmero de oxidacin ser 1. Se trata del Bromo (Br).
El elemento con electrn diferenciador 4s
2
:
Grupo IIA (ns
2
). Es un alcalinotrreo. Se encuentra en el cuarto periodo.
Si se desprende de los dos electrones 4s
2
adquirira estructura de gas noble, por
tanto, su nmero de oxidacin es +2. Se trata del Calcio (Ca).
El bromo tendr mayor potencial de ionizacin. El calcio tiene mayor radio
atmico.

5. La configuracin electrnica de un elemento es:
1s
2
2s
2
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
5
.
Responde las siguientes cuestiones:
a) Indica si se trata de un metal o un no metal, a qu grupo pertenece y cul es su
smbolo.
b) Dos elementos que tengan mayor energa de ionizacin que l y otros dos de menor
energa de ionizacin.
c) La frmula de un compuesto inico y otro covalente en que intervenga este
elemento.
d) Los cuatro nmeros cunticos del electrn diferenciador.

X: 1s
2
2s
2
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
5

a) Se trata de un no metal perteneciente al grupo de los halgenos. Su smbolo es I
(yodo).
b) Elementos con mayor energa de ionizacin: cloro y bromo (los que estn
encima de l en el grupo).
Elementos con menor energa de ionizacin: rubidio y estroncio (los metales que
estn al extremo izquierdo en el mismo periodo).
10

c) Compuesto inico: debe ser un elemento muy electropositivo para que la
diferencia de electronegatividad sea muy grande, de modo que garantice el carcter
metlico del enlace. Por ejemplo, KI (yoduro potsico).
Compuesto covalente: debe ser un elemento que no difiera mucho de la
electronegatividad del yodo. Por ejemplo IBr5 (pentabromuro de yodo).
d) 5p
5
es el electrn diferenciador: n = 5; l = 1; m = 1; s = 1/2.

m = 1, m = 0, m = 1

Unidad 2 Sistema Peridico B

Nombre..........................................................................................2Qumica A

1.- Dados los elementos de nmeros atmicos 15, 17, 20 y 33:

a) Escriba la configuracin electrnica en el estado fundamental de los elementos.
Indica razonadamente, en cada caso, de qu tipo de elemento se trata, el periodo y
grupo en el que se encuentra, y su smbolo, el tipo de in que tiene tendencia a
formar y el nmero de electrones desapareados en su estado fundamental. (2 ptos)
b) Explica razonadamente cul de ellos tiene mayor energa de ionizacin (1pto)

c) Cul tiene mayor carcter metlico? Raznalo. (1pto)

2.-
Los tomos de un elemento del 5 periodo del Sistema Peridico, en su estado
11
fundamental:
(1pto)

a) Tienen orbitales "f"?

b) Tiene electrones en esos orbitales?
Raznense las respuestas.

3.- Indicar, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o
falsas: (1 pto)
a) Los elementos de un mismo grupo, tienen todos, el mismo nmero atmico.

b) Los elementos del mismo periodo tienen frmulas anlogas para sus
correspondientes compuestos.
c) El nmero atmico coincide con el nmero de protones del ncleo, pero no siempre
coincide con el nmero de electrones de un tomo neutro.

4. - Contesta las siguientes cuestiones relativas a un elemento con Z = 7 y A = 14. (1
pto)
1. - Nmero de protones, neutrones y electrones.

2. - Configuracin electrnica y nmero de electrones desapareados en su estado
fundamental.
3. - Nmero mximo de electrones para los que: m
l
= 0; n= 2; l = 1.

5. - Indica de forma razonada y para un orbital 3s de un tomo:

a) El valor de los nmeros cunticos, n, l y m de los electrones situados en aquel
orbital.
b) Cules son los valores posibles del cuarto nmero cuntico del electrn.

c) Por qu en este orbital no puede haber ms de dos electrones. Formula el principio

en que te basas para contestar a esta pregunta.
12

6.- El nmero de protones en los ncleos de 5 elementos es el siguiente:

V = 9 W = 16 X = 17 Y = 19 Z = 20

Indicar razonadamente cul de ellos es:

a) Un metal alcalino

b) El ms electronegativo.

c) El de menor potencial.

d) El de valencia inica -2.

Solucin Unidad 2 Sistema Peridico B

1.- Dados los elementos de nmeros atmicos 15, 17, 20 y 33:

a) Escriba la configuracin electrnica en el estado fundamental de los elementos.
Indica razonadamente, en cada caso, de qu tipo de elemento se trata, el periodo y
grupo en el que se encuentra, y su smbolo, el tipo de in que tiene tendencia a
formar y el nmero de electrones desapareados en su estado fundamental. (2 ptos)
b) Explica razonadamente cul de ellos tiene mayor energa de ionizacin (1pto)

c) Cul tiene mayor carcter metlico? Raznalo. (1pto)

Solucin 1:

Configuracin electrnica tipo, periodo, grupo, smbolo, in y n e
-
desapareados

a)
(Z=15) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3 No Metal, 3
er
Periodo, Nitrogenoideo, P, P
-3
, 3
desapareados

13
(Z=17) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5 No Metal, 3
er
Periodo, Nitrogenoideo, Cl, Cl
-1
, 1
desapareados
(Z=20) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2 Metal, 4
er
Periodo, Alcalinotrreo, Ca, Ca
+2
,0
desapareados
(Z=33) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
3 No Metal, 3
er
Periodo, Nitrogenoideo, As, As
-3
, 3

b)El elemento al que hay que darle mas energa ( EI) para arrancarle un electrn,
es el elemento con configuracin mas cercana al gas noble es decir 8e
-
, en la capa
de valencia, este es el Cloro(Z=17)que tiene 7 electrones.

c) El de mayor carcter metlico sera el elemento que perdera mas fcilmente un
electrn, en este caso sera el calcio (Ca), es el nico que quiere perder electrones
para alcanzar la configuracin de gas noble, los otros tres alcanzan mas
rpidamente los 8 electrones ganndolos, son No Metlicos.

2.-
Los tomos de un elemento del 5 periodo del Sistema Peridico, en su estado
fundamental:
(1pto)

a) Tienen orbitales "f"?

b) Tiene electrones en esos orbitales?
Raznense las respuestas.
Solucin 2:

a) Si pues al ser su ltimo periodo ocupado el 5, en el 4 existen orbitales tipo f,
pues al valer n=5, el segundo nmero cuntico, l, puede tomar los valores 0, 1, 2 y 3,
cuando el segundo nmero cuntico, l, vale tres, los orbitales son de tipo f.
b) No tiene electrones en esos orbitales, porque siguiendo la regla de Madelung:

Se ocupan primero aquellos subniveles cuya suma (n +l) sea menor, y el subnivel

6s (6 +0 =6) tiene menos energa que el 5f (5 +3 =8), es decir, no estaran
14
ocupados, estos se ocupan despus del 7s (7+0 =7) pero antes del 7p (7+1 =8), pues

a igualdad de suma, se llenan antes los del primer nmero cuntico menor.

3.-Indicar, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o
falsas: (1 pto)
a) Los elementos de un mismo grupo, tienen todos, el mismo nmero atmico.

b) Los elementos del mismo periodo tienen frmulas anlogas para sus
correspondientes compuestos.
c) El nmero atmico coincide con el nmero de protones del ncleo, pero no siempre
coincide con el nmero de electrones de un tomo neutro.
Solucin Corta 3.

a) Falso. El nmero atmico es caracterstico de cada elemento.

b) Falso. La valencia vara en el periodo.

c) Verdadero, la primera parte del enunciado y falsa la segunda.

Solucin ms completa 3:

a) Falso, aumenta el valor de Z al descender en el grupo, pues hay ms capas
ocupadas y en consecuencia ms protones en el ncleo.
b) Falso, al avanzar a lo largo del periodo va aumentando el valor de Z, es decir el
nmero de electrones del tomo, con lo que varia la configuracin electrnica y con
ella el nmero de electrones que necesita ganar o perder para tener la
configuracin de gas noble (8 electrones) en la ltima capa, variando as la valencia
y con ella el tipo de compuesto.
c) Verdadera la primera parte pero Falsa la segunda parte, al ser el tomo neutro,
el nmero de protones (+) y el nmero de electrones (-) son iguales para que la
carga total resulte nula.
15

4. - Contesta las siguientes cuestiones relativas a un elemento con Z = 7 y A = 14. (1
pto)
4.1. - Nmero de protones, neutrones y electrones.

4.2. - Configuracin electrnica y nmero de electrones desapareados en su estado
fundamental.
4.3. - Nmero mximo de electrones para los que: m
l
= 0; n= 2; l = 1.

Soluciones 4:

4.1: Z= 7 A=14 p=7, e = 7, n = ( 14 -7 = 7) Z= p = e A=n + p

4.2 : 1s
2
2s
2
2p
3
, tiene 3 electrones desapareados en los orbitales 2p

4.3: En el orbital 2p (2, 1, 0) solo pueden existir dos electrones con distinto spin,
uno con spin +1/2 y el otro 1/2.

5. - Indica de forma razonada y para un orbital 3s de un tomo:

a) El valor de los nmeros cunticos, n, l y m de los electrones situados en aquel
orbital.
b) Cules son los valores posibles del cuarto nmero cuntico del electrn.

c) Por qu en este orbital no puede haber ms de dos electrones. Formula el principio
en que te basas para contestar a esta pregunta.
Solucin 5:

a) 3s (3,0,0) (n,l,ml)
b) +1/2 y 1/2
c) Se encuentran en el tercer nivel, es decir el primer nmero cuntico n =3;
en el orbital "s", por tanto el segundo nmero cuntico l =0; el tercer nmero
cuntico m
l
solo puedo tomar los valores +l o -l, es decir m
l
=0; el cuarto nmero
cuntico "s" solo toma los valores -1/2 o +1/2, y como segn Pauli no pueden
encontrarse en el mismo tomo dos electrones con los cuatro nmeros cunticos
16

iguales, los dos electrones de la ltima capa estn definidos por;: (3, 0, 0, +1/2) y
(3, 0, 0, - 1/2)

6.- El nmero de protones en los ncleos de 5 elementos es el siguiente:
V = 9 W = 16 X = 17 Y = 19 Z = 20
Indicar razonadamente cul de ellos es:
a) Un metal alcalino
b) El ms electronegativo.
c) El de menor potencial.
d) El de valencia inica -2.

Solucin 6:
Viendo las configuraciones electrnicas, vemos de que elemento se trata:

V (Z=9) 1s
2
2s
2
2p
5
F

W (Z=16) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
S

X (Z=17) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
Cl

Y (Z=19) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
K
Z (Z=20) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
Ca
a) Alcalino Y (K)

b) Ms electronegativo V (F)

c) Menor potencial Y (K)

d) Valencia inica 2, W(S)

17

Unidad 3 Enlace Qumico

Nombre..............................................................................................2Qumica

1.- Calcula la energa de red del bromuro de calcio, CaBr
2
, a partir de los datos
siguientes:
Entalpa de formacin del CaBr
2
= - 675 KJ.mol
-1
Calor de sublimacin del Ca
(s)
= 121 KJ.mol
-1
Calor de vaporizacin del Br
2 (l)
= 315 KJ.mol-1
1 energa de ionizacin del Ca
(g)
= 589,5 KJ.mol-1
(g)
= 1145 KJ.mol-1
Energa de disociacin del Br
2 (g)
= 193 KJ.mol-1
Afinidad electrnica del Br
(g)
= - 324 KJ.mol-1
Representa el ciclo de Born-Haber y describe cada una de las etapas que incluye.

2.- Deduce las estructuras de Lewis y la forma geomtrica de cada una de las especies
qumicas siguientes segn la TRPEV y el tipo de enlace ( o t ) que presentan: 18
AsCl
3
CS
2
BiH
3
HCN, ClO
-
SO
3
2 -

3.- Describe la forma geomtrica de estas molculas Indicando el tipo de hibridacin y
razona si presentan o no momento dipolar resultante:
NH
3
OF
2
H
2
S CO
2

4.- Identifica la naturaleza y el tipo de enlace de cada una de las sustancias siguientes:
cloro, cloruro de sodio, agua, nquel, tetracloruro de carbono, dixido de silicio,
sulfuro de hidrgeno, xido de dicloro y potasio. Ordnalas segn su punto de fusin
creciente: cloro, cloruro de sodio, agua, sulfuro de hidrgeno.

5.-Concepto de orden de enlace. Aplcalo a las molculas de nitrgeno y flor, y
comenta su relacin con las energas de enlace respectivas.

Solucin Unidad 3 Enlace Qumico

1.- Calcula la energa de red del bromuro de calcio, CaBr
2
, a partir de los datos
siguientes:
Entalpa de formacin del CaBr
2
= - 675 KJ.mol
-1
Calor de sublimacin del Ca
(s)
= 121 KJ.mol
-1
Calor de vaporizacin del Br
2 (l)
= 315 KJ.mol-1
(g)
= 589,5 KJ.mol-1
(g)
= 1145 KJ.mol-1
Energa de disociacin del Br
2 (g)
= 193 KJ.mol-1
Afinidad electrnica del Br
(g)
= - 324 KJ.mol-1
Representa el ciclo de Born-Haber y describe cada una de las etapas que incluye.

H
f
= H
S
+ H
1EI
+ H
2EI
+ H
Ev
+ H
Ed
+ 2H
1AE
+ U

U = H
f
- H
S
- H
1EI
- H
2EI
- H
Ev
- H
Ed
- 2H
1AE

19
U = - 675 - 121 - 589,5 - 1145 - 315 -193 - 2(-324)
U = - 2390,5 KJ.mol
-1

2.- Deduce las estructuras de Lewis y la forma geomtrica de cada una de las especies
qumicas siguientes segn la TRPEV y el tipo de enlace ( o t ) que presentan:

AsCl
3
Tres enlaces o entre el As y el Cl.
Molcula Pirmide trigonal (tiene 4 pares de electrones alrededor del tomo central)

Cl As Cl

Cl
CS
2
Dos enlaces o y dos enlaces t entre el C y los dos S.

Molcula Lineal (un doble enlace acta como una sola direccin)

S C S

BiH
3
Tres enlaces o entre el Bi y los tres H.
Molcula Pirmide trigonal (tiene 4 pares de electrones alrededor del tomo
central, pero uno de ellos no enlaza con un tomo)

H Bi H
H
HCN Un enlace o entre H y C, un enlace o entre C y N
Dos enlaces t entre el C y el N.
Molcula lineal (un doble enlace acta como una sola direccin)

H C N

ClO
-
Un enlace o entre el Cl y el O.

Molcula lineal (el triple enlace acta como una sola direccin)

Cl O
(-1)

20

SO
3
2 -
Tres enlaces oentre el S y los tres O y un enlaces t entre el S y uno de
los O.
Pirmide trigonal. (Tiene 4 direcciones distintas alrededor del tomo
central, un doble enlace acta como una sola direccin, pero una pareja
de electrones, no enlaza con otro tomo)

Es la ms
favorecida
energticamente

O S O
O
(-2)

Porque el S tiene una carga formal de 0, dos de los O (-1) y el otro O cero.

3.- Describe la forma geomtrica de estas molculas Indicando el tipo de hibridacin y
razona si presentan o no momento dipolar resultante:

NH
3
OF
2
H
2
S CO
2

NH
3
sp
3
Pirmide trigonal. Polar.
OF
2
sp
3
Angular. Polar
H
2
S sp
3
Angular. Polar
CO
2
sp Lineal. No Polar

4.- Identifica la naturaleza y el tipo de enlace de cada una de las sustancias siguientes:

cloro, cloruro de sodio, agua, nquel, tetracloruro de carbono, dixido de silicio,

sulfuro de hidrgeno, xido de dicloro y potasio. Ordnalas segn su punto de fusin
creciente: cloro, cloruro de sodio, agua, sulfuro de hidrgeno.
21

- CCl
4
y Cl
2
, Sustancias covalentes moleculares no polares. Enlaces covalentes dentro
de las molculas; entre molcula y molcula fuerzas de Van der Waals de dispersin.
Solubles en disolventes covalentes apolares como el benceno.
- H
2
S y Cl
2
O. Sustancias covalentes moleculares polares. Enlaces covalentes dentro de
las molculas y fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo (de Van der Waals). Solubles en
agua.

- H
2
O. Sustancia covalente molecular polar. Enlaces covalentes dentro de la molcula y
enlaces de hidrgeno entre molcula y molcula. Soluble en otro disolvente polar, como
el amoniaco lquido el alcohol.

- NaCl. Sustancia inica. Enlaces inicos entre sus unidades estructurales, los iones

Na
+
y Cl
-
. Soluble en agua.

- K. Metal alcalino. Enlace metlico. Soluble en estado lquido en otro metal para
formar una aleacin.

- Ni. Metal de transicin. Enlace metlico. Soluble en estado lquido en otro metal para
formar una aleacin.

-SiO
2
. Sustancia covalente atmica. Enlaces covalentes entre sus tomos. No hay
molculas. Insolubles en cualquier disolvente.

De acuerdo con el tipo de enlace presente en dichas sustancias, podemos prever la
ordenacin de sus puntos de fusin:

Cl
2
< H
2
S < Cl
2
O< CCl
4
< H
2
O < K < NaCl < Ni < SiO
2
22

Sustanci
a
Tipo de enlace Punto de fusin Disolvente
Cl
2

Covalente molecular
-102 C Benceno
H
2
S -85,6C Agua
Cl
2
O -59 C Agua
CCl
4
-23 C Benceno
H
2
O 0 C Amoniaco
K Metlico 63,7 C Metal
NaCl Inico 800 C Agua
Ni Metlico 1453 C Metal
SiO
2
Covalente atmico 1610 C Insoluble

5.-Concepto de orden de enlace. Aplcalo a las molculas de nitrgeno y flor, y
comenta su relacin con las energas de enlace respectivas.

El orden de enlace de una molcula es la diferencia entre el nmero de electrones
23

situados en orbitales enlazantes y el nmero de electrones situados en orbitales
antienlazantes, dividido por dos.
O.E. = (n e
-
enlazantes - n e
-
antienlazantes) /2

La energa del enlace ser mayor cuanto mayor sea el orden de enlace.

As, para las molculas de nitrgeno ser mayor la energa de enlace que para la de
flor, pues la de flor tiene un enlace simple, y el nitrgeno triple.
O.E. del N2 = (10 4)/ 2

O.E. del N2 = 3

O.E. del F2 = (10 8)/ 2

O.E. del F2 = 1

Compuesto COCl2 (g) H2S (g) HCl (g) H2O (v) CS2 (l)
Hf ( kj.mol
-1
) 222,08 20,08 91,92 240,92 87,50

Unidad 4 Termoqumica

Nombre: ......... Curso 2 Qumica

1.- El calor de combustin a volumen constante de un azcar cuya frmula es

C12 H 22 O 11, a 25 C es de 5.604 kj mol
1
.

a) Escribe la reaccin ajustada.

b) Calcula la entalpa de dicha reaccin.

c) Calcula Hf para dicho azcar.

Datos: Hf CO2 (g) = - 392 kj.mol
-1
; Hf H2O (l) = - 285 kj . mol
-1
.

2.- Determina la entalpa de la siguiente reaccin a partir de los calores de formacin:

COCl2 (g) + 2 H2S (g) 2 HCl (g) + H2O (v) + CS2 (l)

24

3.- Las entalpas de formacin ( Hf ) del CO2 (g), H2O (l) y HCOOH (l) son:

Hf CO2 (g) = 405; Hf H2O (l)= 286 y Hf HCOOH(l) = 415 kj mol
1

a) Escribe las ecuaciones correspondientes a los procesos de formacin, a partir de
sus elementos, del dixido de carbono, del agua y del cido frmico (metanoico)

b) Escribe la ecuacin de combustin del cido frmico y calcula su entalpa.

4.- Se han calculado, a 1 atmsfera de presin y 25 C, para una reaccin qumica que

H = 213 kj y S = 155 J.K
1
.Determina:

a) La energa libre de Gibbs a 25 C.

b) Es espontnea la reaccin a 25 C?

c) A partir de qu temperatura es espontnea la reaccin?

5.- Conocidos los calores de combustin del C (s) = 94,05 kcal/mol, y el del H2 (g)

= 68,22 kcal/mol y del benceno, C6H6 (l) = 781 kcal/mol, calcula la entalpa de
formacin del benceno ( Hf C6 H6 ) a partir de sus elementos.

6.- El manganeso metlico puede obtenerse, en estado slido, por la reaccin del xido
de manganeso (IV) con aluminio.
a) Formula la reaccin qumica del proceso.

b) Calcula el calor de reaccin por cada mol de manganeso formado.

Datos: Hf Al2O3 (g) = 1 676 kj/mol; Hf MNO2 (g) = 521 kj/mol.
25

Solucin Unidad 4 Termoqumica

1.- El calor de combustin a volumen constante de un azcar cuya frmula es

C12 H 22 O 11, a 25 C es de 5.604 kj mol
1
.
a) Escribe la reaccin ajustada.

b) Calcula la entalpa de dicha reaccin.

c) Calcula Hf para dicho azcar.

Datos: Hf CO2 (g) = - 392 kj.mol
-1
; Hf H2O (l) = - 285 kj . mol
-1
.

1. a) La reaccin de combustin ajustada es:

C
12
H
22
O
11
(s) + 12 O
2
(g) ++ 12 CO
2
(g) + 11 H
2
O (l)

b) La relacin entre los calores de reaccin a volumen y presin constante es:

Q
p
= Q
v
+ n RT 26

n = 12 12 = 0

Como el incremento del nmero de moles es nulo.

Q
p
= Q
v
= 5604 KJ mol
-1

Y al ser Q
p
= H
Reaccin

H
Reaccin
= 5604 KJ mol
-1

c) H
R
= H
f
(productos) - H
f
(reactivos)

- 5604 KJ mol
-1
= 12 (-392 kJ mol
-1
) + 11 ( -285 kJ mol
-1
) - Hf (C12H22O11(s))

De donde: Hf (C12H22O11(s)) = - 2325 kJ mol
-1
.

2.- Determina la entalpa de la siguiente reaccin a partir de los calores de formacin:

COCl2 (g) + 2 H2S (g) 2 HCl (g) + H2O (v) + CS2 (l)

Compuesto COCl2 (g) H2S (g) HCl (g) H2O (v) CS2 (l)
Hf ( kj.mol
-1
) 222,08 20,08 91,92 240,92 87,50

HR = 2 Hf (HCl(g)) + Hf (H2 O(v)) + Hf (CS2 (l)) - Hf (COCl2 (g)) - 2Hf (H2 S(g))

HR = 2mol. (-91,92 kJ mol
-1
)+ (-240,92) + (87,50) (- 222,08) 2 (-20,08)

HR = - 155,34 kJ

COCl2 (g) + 2 H2S (g)
+
++
2 HCl (g) + H2O (g) + CS2 (l)

3.- Las entalpas de formacin ( Hf ) del CO2 (g), H2O (l) y HCOOH (l) son:
27

Hf CO2 (g) = 405; Hf H2O (l)= 286 y Hf HCOOH(l) = 415 kj mol
1

a) Escribe las ecuaciones correspondientes a los procesos de formacin, a partir de
sus elementos, del dixido de carbono, del agua y del cido frmico (metanoico)

b) Escribe la ecuacin de combustin del cido frmico y calcula su entalpa.

3. a) Las ecuaciones quedan como sigue:

C
(s)
+ O
2 (g)
CO
2 (g)

H
2 (g)
+ O
2 (g)
H
2
O
(l)

C
(s)
+ H
2 (g)
+ O
2 (g)
HCOOH
(l)

b) La ecuacin de combustin es:

HCOOH
(l)
+ O
2 (g)
CO
2 (g)
+ H
2
O
(l)

HR = Hf (CO
2 (g)
) + Hf (H
2
O
(l)
) - Hf (HCOOH
(l)
)

HR = (-405) + (-286) (-415)

HR = - 276 kJ

4.- Se han calculado, a 1 atmsfera de presin y 25 C, para una reaccin qumica que

H = 213 kj y S = 155 J.K
1
.Determina:

a) La energa libre de Gibbs a 25 C.

b) Es espontnea la reaccin a 25 C?

c) A partir de qu temperatura es espontnea la reaccin?

28
4. a) La relacin entre la energa libre de Gibbs y la entalpa viene dada por la

relacin: G = H - T. S
G = 213 155.10
-3
. 298
G = 166,81 kJ

b) La espontaneidad de la reaccin est ligada al signo de G < 0 , luego no es
espontnea, ya que es positiva G
c) T = (G - H ) / S

T = (0 213 kJ) / (155.10
-3
kJ. K
-1
)
T = 1374,19 K
Para T > 1374,19 K G < 0

Para valores por encima de 1374,19 K ser espontnea la reaccin.

5.- Conocidos los calores de combustin del C (s) = 94,05 kcal/mol, y el del H2 (g)

= 68,22 kcal/mol y del benceno, C6H6 (l) = 781 kcal/mol, calcula la entalpa de
formacin del benceno ( Hf C6 H6 ) a partir de sus elementos.
5. La reaccin de combustin es:

H
Combustin
= 6 H
f
(CO
2(g)
) + 3H
f
(H
2
O
(l)
) - H
f
(C
6
H
6 (l)
)
H
f
(C
6
H
6 (l)
) = 6 H
f
(CO
2(g)
) + 3H
f
(H
2
O
(l)
) - H
Combustin Hf
(C6 H6 (l)) = |6 (-94,05) + 3 (-68,22) (-781)| kJ. mol
-1
Hf (C6
H6 (l)) = +12,04 kJ/ mol

6.- El manganeso metlico puede obtenerse, en estado slido, por la reaccin del xido
29

de manganeso (IV) con aluminio.

a) Formula la reaccin qumica del proceso.

b) Calcula el calor de reaccin por cada mol de manganeso formado.
Datos: Hf Al2O3 (g) = 1 676 kj/mol; Hf MNO2 (g) = 521 kj/mol.
6. a) 4/3 Al (s) + Mn O2 (s) 2/3 Al2O3(s) + Mn(s)

b) HR = 2/3 Hf (Al2O3(s))) - Hf (Mn O2 (s))

HR = 2/3 ( -1676 kJ mol-1) - (-521 kJ mol-1 )

Por cada mol de Mn que se forma HReaccin = -596,33 kJ/mol

Unidad 4 Termoqumica B

Nombre.............................................................................................Curso 2Qumica

1.- A partir del diagrama de la figura adjunta se desea saber, razonadamente:

a) Cules de los procesos, I, II y III representan, respectivamente, la combustin del
propano y la reaccin de formacin a presin constante de sus elementos?
b) Cunto vale el calor de formacin a presin constante (entalpa de formacin) del
propano a partir de sus elementos? Es un proceso exotrmico endotrmico?
c) Conociendo que el calor de combustin de 1mol de hidrgeno gas para dar agua
lquida desprende 68,3 Kcal/mol, cunto vale la entalpa de formacin del
CO
2 (g) a partir de sus elementos? Es un proceso endotrmico exotrmico?
d) Sabiendo que las entropas molares estndar de
30
C
3
H
8 (g)
, O
2 (g) ,
CO
2 (g)
y H
2
O
(l)
son, respectivamente,

172, 205, 214 y 70 J.mol
-1
.K
-1
,

Calcule si la reaccin del proceso II ser espontnea a 150C.


Solucin Unidad 4 TermoqumicaB

Del grfico de la figura, obtenemos las ecuaciones termoqumicas de los tres
procesos (I, II y III):

31

I ) 3C
(s)
+ 4 H
2(g)
+ 5 O
2(g)
C
3
H
8(g)
+ 5 O
2(g)

H
I
= - 24,6 Kcal

II) C
3
H
8 (g)
+ 5 O
2 (g)
3 CO
2 (g)
+ 4 H
2
O
(l)

H
II
= ( - 555,2 ) - ( - 24,6 Kcal) = - 530,6 Kcal

III) 3C (s) + 4H
2 (g)
+ 5 O
2 (g)
3 CO
2 (g)
+ 4 H
2
O
(l)

H
III
= - 555,2 - 0 = - 555,2 Kcal

IV) Reaccin de combustin de un mol de H
2(g)
:
H
2 (g)
+ 1/2 O
2 (g)
H
2
O
(l)
H
IV
= - 68,3 Kcal

V) Reaccin de formacin del CO
2 (g)
a partir de sus elementos:
C (s) + O
2 (g)
CO
2 (g)

H
f
CO
2 (g)
= ....................Kcal/mol?

Respuestas:

a) La combustin del propano es el proceso II

La reaccin de formacin es el proceso I

b) H
f
C
3
H
8 (g)
= - 24,6 Kcal / mol

Es un proceso Exotrmico, el calor se desprende, ya que cuando el calor sale
del sistema, segn los criterios de la IUPAC, es negativo.

c) Para calcular la entalpa de la reaccin (V)

C (s) + O
2 (g)
CO
2 (g)

Aplicamos la ley de Hess y vemos que:

La reaccin III, menos cuatro veces la reaccin IV, (de formacin de
agua lquida), da lugar a la obtencin de tres veces la reaccin V (de formacin
del dixido de carbono).
1. (III) - 4. (IV) = 3. (V)

III) | 3C (s) + 4H
2 (g)
+ 5 O
2 (g)
3 CO
2 (g)
+ 4 H
2
O
(l)
| . (1)

IV) | H
2 (g)
+ 1/2 O
2 (g)
H
2
O
(l)
| . (- 4)
. .
3C(s) + 4H
2(g)
+ 5 O
2(g)
- 4 H
2
O
(l)
3 CO
2(g)
+ 4 H
2
O
(l)
- 4 H
2(g)
+ 2 O
2(g)

3C(s) + 3 O
2 (g)
3 CO
2 (g)
es decir, obtenemos tres veces la ecuacin V.

V) | C(s) + O
2 (g)
CO
2 (g)
| . (3)
32

Para obtener la entalpa de formacin H
f
del CO
2 (g)
debemos hacer las
mismas operaciones con sus respectivas entalpas:

H
III
- 4 H
IV
= 3 H
f
CO
2 (g)
(-555, 2) - 4 (- 68, 3) = 3. H
f

- 555, 2 + 273, 2 = 3 H
f

- 282 = 3 H
f

H
f =
- 282/3 Kcal/mol

H
f =
- 94 Kcal/mol

33

Unidad 5 Cintica Equilibrio Qumico

Nombre..................................................................................... Curso 2Qumica

1. - En un recipiente se han introducido 2 moles de N
2
O
4
y se ha alcanzado el
equilibrio N
2
O
4 (g)
2NO
2 (g)
cuando la presin total es de 0,1 atm.
Si, K
p
vale 0,17 atm, calcula: el grado de disociacin del N
2
O
4
y las

presiones parciales de los dos gases en el equilibrio.

2. - Calcula el valor de K
p
a 25 C, para la reaccin:

N
2 (g)
+ O
2 (g)
2NO
(g)

Si en condiciones estndar G = + 173,1 KJ.mol
-1
. Cunto valdr K
c
?

Datos: R = 0,082 atm.L.mol
-1
.K
-1
. R = 8,31 J. mol
-1
.K
-1
. 1atm=101.300Pa

34
3. - Dado el sistema en equilibrio:

N
2
O
4 (g)
2NO
2 (g)
,H = - 58 KJ,

Predice el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de estas
variaciones:
(D hacia la derecha, I hacia la izquierda)

a) Se aade algo de NO
2
a la mezcla, a temperatura y volumen constante.

b) Disminuir la presin sobre el sistema aumentando el volumen del recipiente, a
temperatura constante.
c) Se calienta la mezcla a volumen constante

d) Se agrega cierta cantidad de helio (He).

Razona las respuestas basndote en el principio de Le Chatelier y en el cociente de
reaccin.

4. - Indica si las siguientes afirmaciones son correctas falsas y razona la respuesta:

a) Cuanta ms alta es la energa de activacin, a ms velocidad sucede la reaccin, ya
que sta ser ms exotrmica.
b) Cuanto menor sea la energa de activacin para una reaccin, mayor ser su velocidad

c) En una reaccin cuya entalpa fuese nula, un aumento en la temperatura no
supondra una modificacin en la velocidad de la reaccin.
d) Los factores que influyen sobre la constante de velocidad de una reaccin son:

1- La concentracin de los reactivos.

2- La temperatura,

3- La naturaleza de la reaccin,

4- Uso de un catalizador.

Justifica la respuesta en cada caso.
35

N
2
O
4

NO
2

Moles inciales,
n
0

2

0

Cambios del
nmero de
moles para
llegar al
equilibrio

-x

+2x

Moles en
equilibrio

n

2-x

2x

Fracciones
molares

2 x 2 x
X(N
2
O
4
) =
(2 x) + 2 x
=
2 + x

2 x 2 x
X( NO
2
) =
(2 x) + 2 x
=
2 + x

Presiones
parciales en el
equilibrio

P (N
2
O
4
) = P
T
. X(N
2
O
4
) =
0,1 .
2 x

2 + x

P(NO
2
) = P
T
.X(NO
2
) =
0,1 .
2 x

2 + x

Solucin Unidad 5 Cintica - Equilibrio Qumico

1. - En un recipiente se han introducido 2 moles de N
2
O
4
y se ha alcanzado el
equilibrio N
2
O
4 (g)
2NO
2 (g)
cuando la presin total es de 0,1 atm.
Si, K
p
vale 0,17 atm, calcula: el grado de disociacin del N
2
O
4
y las

presiones parciales de los dos gases en el equilibrio.

1. -Hacemos una tabla, con los datos antes y despus del equilibrio

36

- Sustituimos en la expresin de K
p
y obtenemos el valor de x:

Kp = P
2
(NO
2
) / P (N
2
O
4
) = |0,1. 2x/(2+x)|
2
/ 0,1. (2-x)/(2+ x) = 0,17

Siendo: x
1
= -1,09 y x
2
= + 1,09 (la solucin negativa no ser tenida en cuenta).

- El grado de disociacin del N
2
O
4
ser: o = n/ n
o
= x/2 = 1,09/2 = 0,55

El grado de disociacin del N
2
O
4
o es del 55 %

Las presiones parciales en el equilibrio resultan:

P (N
2
O
4
)= 0.029 atm P (NO
2
) = 0,070 atm.

2. - Calcula el valor de K
p
a 25 C, para la reaccin:

N
2 (g)
+ O
2 (g)
2NO
(g)

Si en condiciones estndar G = + 173,1 KJ.mol
-1
. Cunto valdr K
c
?
37
Datos: R = 0,082 atm.L.mol
-1
.K
-1
. R = 8,31 J. mol
-1
.K
-1
. 1atm=101.300Pa

2. - De la expresin G
o
= - R T lnKp despejamos lnKp = G
o
/ - RT
lnKp = 173,1.10
3
J.mol
-1
/ - ( 8,31J.mol
-1
.K
-1
. 298 K) = - 69,90 Kp= e
- 69,90
Kp = 4,39.10
- 31

Un valor tan pequeo de Kp indica que en el equilibrio es sumamente pequea
la cantidad de NO presente.

Kp = Kc (RT)
n
para calcular Kc, sustituiramos R= 8,31J.mol
-1
.K
-1
, T = 298 K,

n = 0,y el valor de Kp = 4,39.10
- 31
, es decir, en esta reaccin Kc = Kp .

3. - Dado el sistema en equilibrio:

N
2
O
4 (g)
2NO
2 (g)
,H = - 58 KJ,

Predice el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de estas
variaciones:
(D hacia la derecha, I hacia la izquierda)

a) Se aade algo de NO
2
a la mezcla, a temperatura y volumen constante.

b) Disminuir la presin sobre el sistema aumentando el volumen del recipiente, a
temperatura constante.
c) Se calienta la mezcla a volumen constante

d) Se agrega cierta cantidad de helio (He).

Razona las respuestas basndote en el principio de Le Chatelier y en el cociente de

reaccin.
38

3. - a) Al aumentar |NO
2
| , el sistema se desplaza en el sentido que consume NO
2
,
es decir, hacia la izquierda. Q c = |NO
2
|
2
/ |N
2
O
4
|
Si aumenta |NO
2
| , ser Qc > Kc

. Para que Qc sea igual a Kc, debe aumentar el denominador, |N
2
O
4
| , para la cual el
sistema se desplaza a la izquierda.

b) Una disminucin de la presin supone una disminucin del nmero de
molculas por unidad de volumen. El sistema contrarresta este efecto aumentando el
nmero de molculas por unidad de volumen, para lo cual se desplazar hacia la
derecha.
Qc = (n(NO
2
) / V )
2
/ n (N
2
O
4
) / V = n
2
(NO
2
) / n(N
2
O
4
) .V

Si disminuye la presin, y al aumentar el volumenV, el cociente de reaccin
disminuira, siendo Qc < Kc,. Para que llegue a ser Qc = Kc, debe aumentar n (NO
2
) es
decir, debe desplazarse hacia la derecha.

c) Al aumentar la temperatura, el sistema contrarresta este efecto absorbiendo
calor, es decir, haciendo la reaccin endotrmica, por lo que se desplazar hacia la
derecha, formndose NO
2
.
Como la reaccin directa es endotrmica, una elevacin de la temperatura

aumenta el valor de Kc. Si asciende la temperatura, Qc aumentar. Para que esto ocurra,
debe aumentar |NO
2
|, desplazndose el sistema hacia la derecha.
Q c = |NO
2
|
2
/ |N
2
O
4
|

d) La adicin de un gas inerte a la mezcla de reaccin aumenta la presin total
39
del sistema y disminuye la fraccin molar del NO
2
y N
2
O
4
, pero no modifica la

concentracin molar ni la presin parcial de los gases. En consecuencia, no queda

alterado el equilibrio.

P
T
= n
T
. R.T / V

P (N
2
O
4
) = P
T
. X (N
2
O
4
) = (n
T
. R.T / V). n (N
2
O
4
) /n
T
= n (N
2
O
4
).R.T / V
P (NO
2
) = P
T
.X(NO
2
) = ( n
T
. R.T / V).n (NO
2
)/ n
T
= ( n(NO
2
) . R.T / V)
Kp = P
2
(NO
2
) / P (N
2
O
4
)
Kp = (n (N
2
O
4
).R.T / V)
2
/ ( n(NO
2
) . R.T / V)
Kp = (n (N
2
O
4
))
2
. R.T / n(NO
2
) .V

4. - Indica si las siguientes afirmaciones son correctas falsas y razona la respuesta:

a) Cuanta ms alta es la energa de activacin, a ms velocidad sucede la reaccin, ya
que sta ser ms exotrmica.
b) Cuanto menor sea la energa de activacin para una reaccin, mayor ser su velocidad

c) En una reaccin cuya entalpa fuese nula, un aumento en la temperatura no
supondra una modificacin en la velocidad de la reaccin.
d) Los factores que influyen sobre la constante de velocidad de una reaccin son:

1- La concentracin de los reactivos.

2- La temperatura,

3- La naturaleza de la reaccin,

4- Uso de un catalizador.

Justifica la respuesta en cada caso.
40

4.- a) Es falsa esta afirmacin

Teniendo en cuenta que la ecuacin de Arrhenius relaciona la constante de
velocidad, K, con la temperatura:
K = A. e
- Ea/RT

A = Factor que tiene en cuenta la frecuencia de las colisiones en la reaccin y
cuyas unidades son las de la constante K. (cuando las molculas son complejas,
la orientacin en que se produce la colisin tambin influye)
e = Nmero e, base de los logaritmos neperianos. (2,7182812....)

Ea = Energa de activacin (J.mol
-1
)

R = Constante de los gases (8,314 J.K
-1.
mol
-1
)

T = Temperatura absoluta (K).

Al aumentar "La energa de activacin", disminuye el valor de la constante de
velocidad K, por lo que al ser la ecuacin de velocidad o ley de velocidad
v = K.|A|
x
. |B|
y
.., la velocidad disminuira.

b) Es verdadera.

Se ha visto el razonamiento en el apartado anterior, si al aumentar la Energa de
activacin la velocidad disminuye, al disminuir la Energa de activacin la velocidad
aumenta.

c) Es falsa.

H = 0, un aumento de temperatura, no supondra modificacin en el estado de
equilibrio, pero si influira sobre la el valor de la constante de velocidad K,
K = A. e
Ea /RT
41
Al aumentar T, aumenta el denominador, disminuye el valor de la
fraccin y al ser la

fraccin negativa, el valor de la potencia aumenta, es decir K aumenta por lo que al
ser la ecuacin de velocidad o ley de velocidad v = K.|A|
x
.|B|
y
... , la velocidad
aumentara.

d) 1.- Si, influira sobre la A de la ecuacin de Arrhenius, pues puede influir sobre
el nmero de choques..

2.- Si, Teniendo en cuenta que la ecuacin de Arrhenius relaciona la
constante de velocidad, K, con la temperatura:
K = A.e
- Ea/RT

A = Factor que tiene en cuenta la frecuencia de las colisiones en la reaccin y
cuyas unidades son las de la constante K. ( cuando las molculas son complejas,
la orientacin en que se produce la colisin tambin influye)
e = Nmero e, base de los logaritmos neperianos.(2,7182812....)

Ea = Energa de activacin( J.mol
-1
)

R = Constante de los gases( 8,314 J.K
-1.
mol
-1
)

T = Temperatura absoluta(K).

3.- Porque, segn las sustancias que reaccionen, la reaccin ser ms
menos fcil, por ejemplo, las sustancias inicas son mas fciles de romper sus
enlaces para que reaccionen, que algunas sustancias covalentes cuyos enlaces
necesitan mucha energa para romperlos y as poder reaccionar...

4.- Si, pues vara la Ea, y este factor afecta al valor de K.
42


Unidad 6 Reacciones cido-Base

Nombre.............................................................................................Curso 2 Qumica

1.- Se disuelven 10,7 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en agua hasta completar 2 litros

de disolucin.

a) Razonar si el pH ser cido o bsico.

b) Calcular el pH

c) Calcular el grado de hidrlisis de la disolucin resultante.

Datos: Para el amoniaco Kb=1,8.10
-5
.
Masas atmicas en uma : H=1; Cl=35,5 ; N= 14.

2.- Calcular el volumen de disolucin de KOH, que necesitaramos para neutralizar

la disolucin formada con 19,60 gramos de H2SO4 que ocupa un volumen de 1600
cm
3
. La disolucin de KOH, se prepar aadiendo agua a 45 gramos de KOH hasta
43

obtener un volumen de 2 litros de disolucin.

Datos: Masas atmicas en uma: K=39; H=1; O=16; S=32.

3.- Teniendo en cuenta que el cido fluorhdrico (HF) es un cido dbil, cuya constante
de disociacin vale Ka =10
- 3,2
, calcula en qu volumen de disolucin deben estar
contenidos 4 gramos de dicho cido para que el pH sea 2,1. Cul sera el grado de
disociacin de dicho cido? Si esos cuatro gramos estuviesen contenidos en 10 litros de
disolucin, cul sera el pH y el grado de disociacin de la nueva disolucin?

Datos: Masas atmicas en uma: F=19; H=1.

A

cido
B

Base
conjugada

Ka
A

cido
B

Base
conjugada

Ka
HClO4

-
HCO3
4,3.10
-
7

H O
+

3

55,5
HSO
-

3

1,0.10
-
7

HSO
-

4

1,5.10
-
2

NH3
5,6.10
-
10

F
-
3,5.10
-
4

HCO
-

3

5,6.10
-
11

CH3-COOH

1,8.10
-
5

H2O

1,8.10
-
16

4.-Dada la tabla siguiente, completa:

a) Las siguientes reacciones que tienen lugar en medio acuoso, justificando si estn o no

desplazadas a la derecha:

CH3-COO
-
+ HClO4
HSO3
-
+ HCO3
-

CH3-COO
-
+ NH 4
+

b) Los pares conjugados, tanto de cidos como de bases, segn la teora de Bronsted-
Lowry.

44

Solucin Unidad 6 Reacciones cido-Base

1.- Se disuelven 10,7 g de cloruro de amonio (NH4Cl) en agua hasta completar 2 litros
de disolucin.
a) Razonar si el pH ser cido o bsico.
b) Calcular el pH
c) Calcular el grado de hidrlisis de la disolucin resultante.
Datos: Para el amoniaco Kb=1,8.10
-5
.
Masas atmicas en uma: H=1; Cl=35,5; N= 14.

a) Al disolverse la sal en agua, como es una sustancia inica, se separan los iones que
la forman, el anin Cl
-
y el catin NH4
+
de estos dos iones solo se hidroliza el in
amonio, pues es el cido conjugado de una base dbil, el amoniaco, mientras que el
anin cloruro es la base conjugada de un cido fuerte el cido clorhdrico y no se
hidroliza.
La nica reaccin apreciable sera:
NH4
+
+ H2O NH3 + H3 O
+ 45

El in amonio al actuar como cido desprende protones, quedando un pH
cido, es decir menor de 7.

b) NH4
+
+ H2O NH3 + H3 O
+

En el equilibrio c(1-o)

c o c o
Ka = (c o )
2
/ c - c o
Hacemos que la concentracin de protones sea igual a x:

Como| H3 O
+
|= c o = x, queda la siguiente expresin de la constante de equilibrio:
Ka = x
2
/ c x
Ka . Kb = Kw

Ka = 10
14
/ 1,8.10
- 5

Ka = 5, 555555 . 10
10


Vamos a calcular la concentracin de la sal, por lo que primero averiguamos cuntos
moles de cloruro amnico hay en 10,7 g, y despus lo dividiremos por el volumen de la
disolucin en litros:
n moles = gramos de sal / M sal

Peso molecular de la sal (M) = Peso de 1 Cl + Peso de 4 H + Peso de 1 N

Peso molecular de la sal (M) = 35,5 + 4 . 1 + 14

Peso molecular de la sal (M) = 53,5 uma

n moles = 10,7/ 53,5
n moles =0,2
c = 0,2/ 2 c = 0,1moles/L c = 0,1 M

Sustituyendo los valores conocidos en la expresin de la constante cida, obtenemos la
expresin:
Ka = x
2
/ c x 5, 555555 . 10
10
= x
2
/ 0,1 x

Simplificamos puesto que El valor de x es mucho ms pequeo que 0,1,
46
x<< 0,1 0,1 x ~ 0,1

5, 555555. 10
10
= x
2

(5, 555555. 10
10
)
1/2
= x

x = 2,357022604. 10
5

| H3 O
+
| = c o = 2,357022604. 10
5

pH = - log 2,357022604. 10
5

pH = 4,627636253

c o = 2,357022604. 10
5

0,1. o = 2,357022604. 10
5

o = 2,357022604. 10
4


2.- Calcular el volumen de disolucin de KOH, que necesitaramos para neutralizar
la disolucin formada con 19,60 gramos de H2SO4 que ocupa un volumen de 1600 cm
3
.
La disolucin de KOH, se prepar aadiendo agua a 45 gramos de KOH hasta obtener
un volumen de 2 litros de disolucin.
Datos: Masas atmicas en uma: K=39; H=1; O=16; S=32.

Calculamos los moles de cada uno de los compuestos, dividiendo los gramos por su
peso molecular
n moles = gramos de compuesto / M compuesto

MKOH = 19 + 16 + 1
MKOH = 36 uma
M H 2 SO4 = 2 . 1 + 32 + 4 . 16

M
H2SO4
= 98

n moles KOH = 45 / 36
n moles KOH = 1,25
47

n moles H 2 SO4 = 19,60/98
n moles H 2 SO4 = 0,2
Concentracin de KOH = 1,25mol/ 2L
Concentracin de KOH = 0,625 M
2 KOH + H2SO4 K2SO4 + 2 H2O

2 moles KOH --------------- reaccionan con -------------- 1 mol de H2SO4
x moles KOH --------------- reaccionan con -------------- 0,2mol de H2SO4
x = 2 . 0,2/ 1 x = 0,4 moles de KOH se necesitan
Como la concentracin de KOH es 0,625 M
c = n moles / V(L)
0,625 M = 0,4 mol/ V(L)
V(L) = 0,4 mol/ 0,625 M
V(L) = 0,64 L

Otra manera de resolverlo:

N equivalentes de base = n equivalentes de cido
N equivalentes= gramos/ peso equivalente
Peso equivalente= peso molecular/valencia
Valencia del cido= n de H sustituibles
Valencia de la base= n OH que posee ( n de H
+
que coge)

Peso equivalentes de KOH= 36/1
N equivalentes de KOH= 45/36
N equivalentes de KOH= 1,25
V(L) de KOH = 2
N = n equivalentes /V(L)
48

Normalidad de KOH = 1,25 equivalentes/ 2L
NKOH = 0,625
N equivalentes = V(L). N

Peso equivalentes de H2SO4 = 98/ 2
Peso equivalentes de H2SO4 = 49
N equivalentes de H2SO4 = 19,6 / 49
N equivalentes de H2SO4 = 0,4
V(L) de H2SO4 = 1,6

N = n equivalentes /V(L)

Normalidad del H2SO4 = 0,4 equivalentes /1,6 L
N H 2 SO 4 = 0,25

En la reaccin se han neutralizado 0,4 equivalentes de H2SO4 , luego han reaccionado
con 0,4 equivalentes de KOH.


0,4 = V(L). 0,625
V(L) = 0,4/0,625
V(L) = 0,64L de KOH han reaccionado

Comprobacin V1 . N1 = V2 . N2

NKOH = 0,625
49
N H 2 SO 4 = 0,25
VKOH = 0,64 L
V H 2 SO 4 = 1,6 L V1 . N1 = V2 . N2

0,64 . 0,625 = 1,6 . 0,25 0,4 = 0,4 Correcto

3.- Teniendo en cuenta que el cido fluorhdrico (HF) es un cido dbil, cuya constante
de disociacin vale Ka =10
- 3,2
, calcula en qu volumen de disolucin deben estar
contenidos 4 gramos de dicho cido para que el pH sea 2,1. Cul sera el grado de
disociacin de dicho cido? Si esos cuatro gramos estuviesen contenidos en 10 litros de
disolucin, cul sera el pH y el grado de disociacin de la nueva disolucin?

Datos: Masas atmicas en uma: F=19; H=1.
Peso molecular (M) = 19 + 1

HF + H2O F
-
+ H3 O
+

En el equilibrio c(1-o) c o c o

Ka = (c o )
2
/ c - c o


Como| H3 O
+
| = c o = x, queda la siguiente expresin de la constante de equilibrio:
Ka = x
2
/ c x
K
a
=10
- 3,2
pH = - log | H3 O
+
|

pH = 2,1

| H3 O
+
| = 10
2,1

| H3 O
+
| = c o = x = 10
2,1

Sustituyendo los valores conocidos, calculamos la concentracin (c)
50

10
- 3,2
= (10
2,1
)
2
/ c - 10
2,1

c. 10
- 3,2
- 10
- 3,2
. 10
2,1
= (10
2,1
)
2

c. 10
- 3,2
= 10
- 3,2
. 10
2,1
+ (10
2,1
)
2

c. 10
- 3,2
= 10
5,3
+ 10
4,2

c = (10
5,3
+ 10
4,2
) / 10
- 3,2

c = 6,810760678. 10
-5
/ 6,309573445. 10
-4

c = 0,1079432823 M

c = n moles /V(L)

n moles = gramos/ Peso molecular(M)

Peso molecular (M) = 20
n moles = 4 / 20
n moles = 0,2

0,1079432823 = 0,2/ V(L)
V(L) = 0,2 / 0,1079432823
V(L) = 1,852824889 L de disolucin conteniendo los 4 gramos
c o = 10
2,1

c = 0,1079432823

o = 10
2,1
/ 0,1079432823

o = 0,0735875561

51
b) Si los 4 gramos de cido estuviesen contenidos en 10L, la concentracin sera
c = 0,2/ 10
c = 0,02 M

HF + H2O F
-
+ H3 O
+

En el equilibrio c(1-o) c o c o

Ka = (c o )
2
/ c - c o


Como| H3 O
+
| = c o = x, queda la siguiente expresin de la constante de equilibrio:
Ka = x
2
/ c x
K
a
=10
- 3,2

c = 0,02 M

Sustituyendo los valores conocidos, calculamos la concentracin de protones (x)

Ka = x
2
/ c x

10
- 3,2
= x
2
/ 0,02 x

0,02.10
3,2
- 10
3,2
x = x
2

x
2
+ 10
3,2
x - 0,02.10
3,2
= 0

x =( (- 10
3,2
) + | (10
3,2
)
2
+ 4 . 0,02.(10
3,2
) |
1/2
) / 2

x = . ( - 6,309573445.10
-4
+ | (10
3,2
)
2
+ 4 . 0,02.(10
3,2
) |
1/2
)
x= 6,501692565.10
-3
/2
x= 3,250846283. 10
-3

pH = - log | H3 O
+
|
52
pH = - log 3,250846283. 10
-3

pH = 2,488003566

o= | H3 O
+
| / c

o= 3,250846283. 10
-3
/ 0,02

o= 0,1625423142

A

cido
B

Base
conjugada

Ka
A

cido
B

Base
conjugada

Ka
HClO4

-
HCO3
4,3.10
-
7

H O
+

3

55,5
HSO
-

3

1,0.10
-
7

HSO
-

4

1,5.10
-
2

NH3
5,6.10
-
10

F
-
3,5.10
-
4

HCO
-

3

5,6.10
-
11

CH3-COOH

1,8.10
-
5

H2O

1,8.10
-
16



desplazadas a la derecha:

CH3-COO
-
+ HClO4
HSO3
-
+ HCO3
-

CH3-COO
-
+ NH 4
+

b) Los pares conjugados, tanto de cidos como de bases, segn la teora de Bronsted-
Lowry.

53


b) Los pares conjugados, tanto de cidos como de bases, segn la teora de
Bronsted-Lowry.

A
cido
B
Base conjugada

Ka
A
cido
B
Base conjugada

Ka
HClO4 ClO4
-

H2 CO3
-
HCO3
4,3.10
-
7

H O
+

3
H2O 55,5
HSO
-

3
SO
3
-2
1,0.10
-
7

HSO
-

4
SO
4
-2
1,5.10
-
2

NH 4
+
NH3
5,6.10
-
10

HF
F
-
3,5.10
-
4

HCO
-

3
CO
3
-2
5,6.10
-
11

CH3-COOH CH3-COO
-

1,8.10
-
5

H2O OH
-

1,8.10
-
16

54


desplazadas a la derecha: Miramos los valores de Ka , la mayor acta como cido.

CH3-COO
-
+ HClO4 CH3-COOH + ClO4
-
DERECHA

HSO3
-
+ HCO3
-
SO3
-2
+ H2 CO3 DERECHA

CH3-COO
-
+ NH 4
+
CH3-COOH + NH3 IZQUIERDA

2+

Unidad 7 Reacciones REDOX

Nombre.2 Qumica

1. Los potenciales de reduccin estndar de los electrodos Fe
2+
/Fe y Ag
+
/Ag son,
respectivamente, E
0
= - 0,44 V y E
Fe / Fe

brevemente la respuesta:

0
Ag
+
/ Ag
= 0,80 V. Indicar, justificando
a) Cul es el potencial estndar de la pila formada con estos dos electrodos?

b) Qu reacciones se producen en los electrodos de esta pila?

c) Identificar el nodo y el ctodo de la pila.

2. La valoracin en medio cido de 50,0 mL de una disolucin saturada de oxalato de
sodio, requiere 24,0 mL de permanganato de potasio 0,023 M. Sabiendo que la
reaccin que se produce es:
C2O
2
+ MnO

Mn
2+
+ CO2 (g)
4 4

a) Calcular los gramos de oxalato de sodio que habr en 1,0 litros de la disolucin
55
saturada.

b) Calcular el volumen de CO2 producido durante la valoracin si se trabaja a 25
C y 1 atm.
Datos: Masas atmicas: C = 12; O = 16; Na = 23. R = 0,082 atm L mol
-1
K
-1

3. El cloro es un gas muy utilizado en la industria qumica, por ejemplo, como
blanqueador de papel o para obtener artculos de limpieza. Se puede obtener segn
la reaccin:
MnO
2
(s) + HCl(ac) MnCl
2
(ac) + Cl
2
(g) + H
2
O
Se quieren obtener 42,6 g de cloro y se dispone de cido clorhdrico 5,0 M y de
xido de manganeso (IV).
a) Ajustar la reaccin por el mtodo del ion-electrn.

b) Calcular el volumen de la disolucin de cido clorhdrico y la masa mnima de
xido de manganeso (IV) que se necesitan para obtener los 42,6 g de cloro.
Datos: Masas atmicas: Cl = 35,5; Mn = 55; H = 1; O = 16

4. El principal mtodo de obtencin del aluminio comercial es la electrolisis de las
sales de Al
3+
fundidas:
a) Cuntos culombios deben pasar a travs del fundido para depositar 1 kg de
aluminio?
b) Si una clula electroltica industrial de aluminio opera con una intensidad de
corriente de 40.000 A, cunto tiempo ser necesario para producir 1 kg de
aluminio?
Datos: Faraday = 96.500 C. Masa atmica: Al = 27.
5. Ajustar las siguientes reacciones, indicando quin es el oxidante y el reductor en cada
una de ellas y el equivalente gramo de los oxidantes:
a) Oxidacin de NH3 a NO por oxgeno molecular (en la reaccin el O2 se reduce a agua)

b) Reaccin del H2S con dixido de azufre, para dar azufre y agua.

c) KMnO4 + H2O2 ( ac )+ H2SO4 MnSO4 + O2 + K2SO4 + H2O

Datos: Masas atmicas en uma: Mn = 54,9; N = 14; O = 16; H = 1; K = 39; S = 32
6. Representa la pila voltaica formada por un electrodo de cinc en una disolucin de ZnSO
4
1,0M y un electrodo de plata en disolucin de Ag NO
3
1,0M. Las disoluciones estn a
56
25C. Determina cul es el nodo y cul es el ctodo, escribe las reacciones de la pila,
indica el sentido de flujo de los electrones, la notacin abreviada de la pila y calcula la fem
estndar de la pila.
Datos: Ag
+
/Ag E =0,80V Zn
2+
/Al E=- 0,76 V

7. a) Dibuja el diagrama de la pila que se puede construir a partir del siguiente proceso redox:
(0,2 ptos) Al
(s)
+ Cu
2+
(aq)
Al
3+
(aq)
+ Cu
(s)
.
b) Indica la polaridad de los electrodos y como son las reacciones que ocurren en los
mismos. (0,3 ptos)
c) Realiza un dibujo de la pila, sealando el movimiento de iones y electrones cuando la
pila est en funcionamiento. (0,2 ptos)
d) Calcula la E
pila
. (0,2 ptos)
e) Cunto tiempo tardar en depositarse en el ctodo 2,542 g de Cu
(s)
y qu cantidad de
Aluminio habr reaccionado en el nodo si ha circulado una corriente constante de 8,0 A?
(0,6 ptos)
Datos: Masas atmicas en uma: Cu= 63,55; Al=26,38
E
Cu 2+ / Cu
= 0,34 V, E
Al 3+/Al
= - 1,67 V; 1Faraday = 96500C

Solucin Unidad 7 Reacciones REDOX

Nombre.2 Qumica

1. Los potenciales de reduccin estndar de los electrodos Fe2+/Fe y
0
0
Ag+/Ag son, respectivamente, E
Fe
2+
/ Fe
= - 0,44 V y E
Ag
+
/ Ag
= 0,80 V.
Indicar, justificando brevemente la respuesta: (0,5 ptos/cada apartado
correcto)
a) Cul es el potencial estndar de la pila formada con estos dos
electrodos: el electrodo de Fe en una disolucin de FeSO
4
1,0M y el
electrodo de plata en disolucin de Ag NO
3
1,0M?
b) Identificar el nodo y el ctodo de la pila e indica qu reacciones se
producen en cada uno, as como su polaridad.
c) Realiza un dibujo de la pila, sealando el movimiento de iones y
electrones cuando la pila est en funcionamiento.
57

d) Escribe la notacin abreviada de la pila
Solucin:
c) Representa la pila voltaica, indicando el sentido de circulacin de
los electrones, formada por los electrodos Ag
+
/Ag y Fe
+2
/Fe.


(ac)
4
4

b) Escribe las correspondientes semirreacciones indicando si se
producen en el nodo en el ctodo y la polaridad de los electrodos.
nodo (-) Se produce la Oxidacin: Fe Fe
+2
+ 2 e
-

Ctodo (+) Se produce la Reduccin: Ag
+
+ 1 e
-
Ag

d) Notacin abreviada de la pila en condiciones estndar.
Fe
(s)
/ Fe
+2
(1 M) // Ag
+

(ac)
(1 M) / Ag

(s)

a) Calcula la fem estndar de la pila.
E
Pila
= 0,80 (- 0,44) = 1,24 V
2. La valoracin en medio cido clorhdrico de 50,0 mL de una disolucin
saturada de oxalato de sodio, requiere 24,0 mL de permanganato de potasio
0,023M. Sabiendo que la reaccin que se produce es:
C
2
O
2
+ MnO

Mn
2+
+ CO
2 (g)

4 4

a) Calcular los gramos de oxalato de sodio que habr en 1,0 de la
58
disolucin saturada.
b) Calcular el volumen de CO
2
producido durante la valoracin si se trabaja
a 25C y 1 atm.
Datos:
Masas atmicas: C = 12; O = 16; Na = 23. R = 0,082 atmL mol
-1
K
-1

SOLUCIN:
Ajustamos la reaccin:
(C
2
O
2
2 CO
2
+ 2 e
-
) . 5
(MnO
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O) . 2

.

5 C
2
O
2
+ 2 MnO

+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
4 4

5 Na
2
C
2
O
4
+ 2 KMnO
4
+ 16 HCl 10 CO
2
+ 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O + 10NaCl + 2 KCl

59

Averiguamos los moles de permanganato que reaccionan:

V(L). M = n moles
n moles de permanganato= 0,024 L de permanganato de potasio.
0,023M = 5,52 . 10
-4
moles KMnO
4

5,52.10
-4
moles KMnO
4
. 5 mol de Na
2
C
2
O
4
/2mol de KMnO
4
=1,38 .10
-

3
mol Na
2
C
2
O
4
estos se encuentran en un volumen de 50mL, es decir
su concentracin ser de = 1,38 .10
-3
mol Na
2
C
2
O
4
/ 0,05 L = 0,0276 M
a) En un litro de disolucin hay 0,0276 mol Na
2
C
2
O
4
, multiplicando por
el peso molecular obtenemos los gramos de oxalato de sodio que
habr en 1,0 litros de la disolucin saturada.
b) 5,52. 10
-4
mol KMnO
4
. 10 mol CO
2
/ 2 mol KMnO
4
= 2,76. 10
-3
mol
CO
2

P.V =n RT 1. V = 2,76. 10
-3
. 0,082. 298
V= 6,744336. 10
-2
L de CO
2
en condiciones standar

3. El cloro es un gas muy utilizado en la industria qumica, por ejemplo,
como blanqueador de papel o para obtener artculos de limpieza. Se
puede obtener segn la reaccin:
MnO
2(s)
+ HCl
(ac)

MnCl
2(ac)
+ Cl
2(g)
+ H
2
O

Se quieren obtener 42,6 g de cloro y se dispone de cido clorhdrico
5,0M y de xido de manganeso (IV).
a) Ajustar la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcular el volumen de la disolucin de cido clorhdrico y la masa
mnima de xido de manganeso (IV) que se necesitan para obtener
los 42,6 g de cloro.
Datos: Masas atmicas: Cl = 35,5; Mn = 55; H = 1; O = 16

+
+

SOLUCIN:

a) Ajustamos la reaccin por el mtodo del ion-electrn:

MnO
2
+ 4 H + 2 e
-
Mn
+2
+ 2 H
2
O
2Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
.
MnO
2
+ 4 H + 2Cl
-
Mn
+2
+ 2 H
2
O+ Cl
2

MnO
2
(s)
+ 4HCl
(ac)
MnCl
2
(ac)
+ Cl
2
(g)
+ 2H
2
O

b) 42,6 g de cloro . 1mol Cl
2
/ 71 g cloro. 4 mol HCl / 1mol Cl
2
. 1L
disolucin HCl / 5 mol HCl = 0,482253 L de disolucin HCl
42,6 g de cloro . 1mol Cl
2
/ 71 g cloro. 1 mol MnO
2
/ 1 mol Cl
2
.
(55+32) g MnO
2
/ 1 mol MnO
2
= 52,2
g MnO
2

60

4. El principal mtodo de obtencin del aluminio comercial es la
electrolisis de las sales de Al
3+
fundidas:
a) Cuntos culombios deben pasar a travs del fundido para depositar
0.81 kg de aluminio?
b) Si una clula electroltica industrial de aluminio opera con una
intensidad de corriente de 40.000A, cunto tiempo ser necesario
para producir 0.81 kg de aluminio?
Datos: Faraday = 96.500C. Masa atmica: Al = 27.

Solucin:

n moles= gramos Al /M del Al

n = 810 g de Al/ 27 = 30 moles de Al

1 mol de Al------------------- 3 Faraday--------- 3 . 96500C

30 moles de Al ----------------------------------x C

x = 30 . 289500/1 x = 8685000 C

q = I . t t = q/I t= 8685000 / 40.000

t = 217,125 s tardan en depositarse los 0.81 kg de Al

5. Ajustar las siguientes reacciones, indicando quin es el oxidante y el
reductor en cada una de ellas y el equivalente gramo de los
oxidantes:
a) Oxidacin de NH
3
a NO por oxgeno molecular (en la reaccin el O
2
se reduce a agua)
b) Reaccin del H
2
S con dixido de azufre, para dar azufre y agua.
c) KMnO
4
+ H
2
O
2 ( ac )
+ H
2
SO
4
MnSO
4
+ O
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
61

Datos de Masa atmica (uma):

Mn = 54,9; N = 14; O = 16; H = 1; K = 39; S = 32

SOLUCIN:

a) 2NH
3
+ 5/2 O
2
2NO +3 H
2
O

Reductor: NH
3
Oxidante: O
2

Equivalente gramo = Peso molecular/ n e
-
que coge

Equivalente gramo del oxidante (O
2
) = 2 . 16 / 4

2
) = 8 g de O
2


b) 2 H
2
S + SO
2 2
3 S + 2 H
2
O

Reductor: H
2
S
Oxidante: SO
2

-
que coge

Equivalente gramo = (32 +2 .16)/4

2
) = 16 g SO
2

c) 2 KMnO
4
+ 5 H
2
O
2 ( ac )
+ 3 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+5 O
2
+ K
2
SO
4
+8 H
2
O

Reductor: H
2
O
2
Oxidante: KMnO
4

-
que coge
62

Equivalente gramo del Oxidante (KMnO
4
) = (39 +4 .16 + 54,9)/5
4
) = 157,9/5
4
) =31,58 g de KMnO
4

6. Representa la pila voltaica formada por un electrodo de cinc en una
disolucin de ZnSO
4
1,0M y un electrodo de plata en disolucin de
Ag NO
3
1,0M. Las disoluciones estn a 25C. Determina cul es el
nodo y cul es el ctodo, escribe las reacciones de la pila, indica el
sentido de flujo de los electrones, la notacin abreviada de la pila y
calcula la fem estndar de la pila.
Datos: Ag
+
/Ag E =0,80V Zn
2+
/Al E=- 0,76 V

6. Solucin:

Representa la pila voltaica, indicando el sentido de circulacin de los
electrones, formada por los electrodos Ag
+
/Ag y Zn
+2
/Zn.

Escribe las correspondientes semirreacciones indicando si se
producen en el nodo en el ctodo y la polaridad de los electrodos.
63

nodo (-) Se produce la Oxidacin: Zn Zn
+2
+ 2 e
-
Ctodo (+) Se produce la Reduccin: Ag
+
+ 1 e
-
Ag
Notacin abreviada de la pila en condiciones estndar.
Zn
(s)
/ Zn
+2
(ac)
(1 M) // Ag
+
(ac)
(1 M) / Ag
(s)

Calcula la fem estndar de la pila.
E
Pila
= 0,80 (- 0,76) = 1,56 V

7. a) Dibuja el diagrama de la pila que se puede construir a partir del
siguiente proceso Red-Ox: (0,2 ptos)
Al
(s)
+ Cu
2+
(aq)
Al
3+
(aq)
+ Cu
(s)
.


(ac) (ac)

b) Indica la polaridad de los electrodos y como son las reacciones que
ocurren en los mismos. (0,3 ptos)
c) Realiza un dibujo de la pila, sealando el movimiento de iones y

electrones cuando la pila est en funcionamiento. (0,2 ptos)

d) Calcula la E
pila
. (0,2 ptos)

e) Cunto tiempo tardar en depositarse en el ctodo 2,542 g de Cu
(s)
y qu cantidad de Aluminio habr reaccionado en el nodo si ha
circulado una corriente constante de 8,0 A? (0,6 ptos)
Datos: Masas atmicas en uma: Cu= 63,55; Al=26,38
E
Cu 2+ / Cu
= 0,34 V, E
Al 3+/Al
= - 1,67 V;

1Faraday = 96500C
64

7. Diagrama abreviado de la pila en condiciones estndar.
Al
(s)
/ Al
+3
(1 M) // Cu
+2
(1 M) / Cu
(s)


La polaridad de los electrodos y las correspondientes
semirreacciones en el nodo en el ctodo.
nodo (-) Se produce la Oxidacin: Al Al
+3
+ 3 e-
Ctodo (+) Se produce la Reduccin: Cu
+2
+2 e- Cu
La fem estndar de la pila.
E
Pila
= 0,34 (- 1,67) = 2,01 V
La cantidad de corriente que debe pasar para depositar 2,542 g de Cu
(s)
es de:
2,542 g Cu. (1mol Cu/ 63,55 g Cu).(2 F/1mol Cu).(96500 C/1 F) =

7720 C

Q = I. t
65

7720 C= 8 A.t
t = 7720/8
t = 965 s

Tarda 965 segundos en depositarse los 2,542 g de Cu.

La cantidad de corriente que circula es la misma en los dos electrodos.
7720 C. (1Faraday/ 96500C).(1mol Al/3 Faraday).(26,38 g Al/1 mol Al)
= 0,703466667 g de Al

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