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1
SOLUCIONES IDEALES (no
electrolticas)
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1) Descripcin molecular
Las fuerzas intermoleculares son las mismas: A-A, B-B, A-B
El volumen molecular es el mismo: V
A
= V
B
= V
C
No hay cambio de volumen, V
mezcla
= 0
No hay transferencia de calor, Hmezcla= 0
Las molculas de A ni tienen preferencia por A o B
Las molculas tienen que ser idnticas o muy parecidas
2
3
Mezclas isotpicas:
12
CH
3
I y
13
CH
3
I
4
Franois Marie Raoult
(1830-1901)
2) Descripcin fenomenolgica o termodinmica
=
*
i i i
P x P
Ley de Raoult
Presin de vapor
del lquido i puro
Fraccin molar
de i en la
disolucin lquida
Presin parcial de i en el vapor
en equilibrio con la disolucin
3
5
Definicin termodinmica
Son aquellas soluciones que obedecen la Ley
de Raoult en todo el intervalo de
concentraciones
P
A
= x
A
P
A
*
6
Solucin Ideal de 2 lquidos Voltiles
4
7
8
5
9
Diagrama L V, P vs. X: P y T ctes.
10
Cambio
Isotrmico de la
Presin
6
11
12
Diagrama L V, T vs. X
7
13
Destilacin Simple
Como el vapor es ms rico en el
componente ms voltil que el
lquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolucin
ideal por destilaciones sucesivas.
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DESTILACIN FRACCIONADA
Es un proceso en el que se realizan sucesivas ebulliciones
y condensaciones de una mezcla lquida de cierta
composicin que conduce a la purificacin o
enriquecimiento de uno de los componentes de la mezcla.
Se utiliza una columna de destilacin donde se producen
un gran nmero de condensaciones y revaporizaciones
sucesivas.
El lquido empieza a hervir y prodice un vapor ms rico en
el componente ms voltil, que empieza a subir por la
columna con dificultad, encontrando zonas ms fras. En
alguna de ellas condensa y empieza a bajar con dificultad.
Encuentra zonas ms calientes donde ese condensado
puede hervir pues tiene una composicin diferente a la del
lquido original. El nuevo vapor sube a otra zona ms alta
donde condensa etc., etc..
8
15
Al calentar la mezcla el
vapor se va
enriqueciendo en el
componente ms voltil,
conforme asciende en la
columna, y los lquidos al
caer se enriquecen en el
componente menos
voltil, consiguiendo as
su separacin.
Equipo para destilacin fraccionada Columnas de fraccionamiento
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Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)
Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)
9
17
I
d
e
a
l
Solucin Ideal de un solvente voltil (A)
y un soluto no voltil (B)
P
A
< P
*
A
En 1880 Raoult encontr que un soluto
disuelto disminuye la presin de vapor del
solvente
Real
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B
*
B(L) B(L)
A
*
A(L) A(L)
x ln RT
x ln RT
+ =
+ =
Los cambios producidos en los potenciales qumicos slo
depende de la temperatura y la composicin de la solucin
y no de la naturaleza
10
19
MAGNITUDES DE MEZCLAS
IDEALES
Una solucin ideal, con independencia de la naturaleza qumica de los
componentes y su estado fsico, se caracteriza desde un punto de vista
termodinmico por:
[ ]
[ ]
molecular imagen la de partir a U
espontneo siempre proceso negativo, siempre ; lnx n lnx n RT G
positiva siempre ; lnx n lnx n R
T
G
S
o endotrmic ni exo ni es no mezcla de proceso el S T G H
mezclar de hecho el por volumen de cambio hay No
P
G
V
mezcla
2 2 1 1 mezcla
2 2 1 1
n P,
mezcla
mezcla
mezcla mezcla mezcla
n T,
mezcla
i
i
=
+ =
+ =

=
= + =
=

=
0
0
0
mezcla
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MAGNITUDES MOLARES PARCIALES DE
SOLUCIONES IDEALES
*
i m,
i m,
*
i m,
i m,
i
*
i m,
i m,
i P) (T,
*
i i
H H
V V
x ln R S S
lnx RT
=
=
=
+ =