1

Espectrometria Atmica
Tcnico em Qumica
Anlise Instrumental
2
Tcnica universal de anlise qumica
instrumental para deteco quantitativa e
determinao qualitativa de metais e semi
metais, atravs da absoro de radiao
eletromagntica por tomos livres no estado
gasoso
Espectrometria Atmica
!
"rincpio de #irc$o%%
&m elemento no estado %undamental capa'
de absorver radiao no mesmo que ele
emite quando e(citado )energia quanti'ada*
E
+
E
,

E
+
E
,
E
+
E
,

Absoro
atmica
Emisso
atmica
-
.
Absoro Atmica/ espectro de raias
0vel de energia eletrnico
0vel de energia vibracional
0vel de energia rotacional

Resultado: espectro de linhas (raias)

Identificao:
Anlise qualitatia
Quantificao:
Anlise quantitatia
!eterminao de "# elementos
1
E(emplos de 2in$as &tili'adas em AA3
4
Elementos medidos por AA3
1+
5todos de atomi'ao
11
12
6orno
7$ama
$%&T'
3istema que permite proporcionar a radiao
necessria )8 espec%ico*, na %orma de lin$as
intensas, de%inidas e estveis
19
6onte de lu'

()mpada com descar*a sem eletrodo ('!()

A e+citao ocorre por radiofrequencia ou

radiao microondas,

$ontes intensas e esteis-

.anta*em analtica/ melhor preciso e menor

limite de deteco-

0aior ida 1til-

0elhor funcionamento com 2 3## nm/ sendo as

1nicas utili4adas-

!isponeis para: 56/ As/ 7i/ 8d/ 8s/ 9e/ :6/ ;*/ :/
5e/ Te/ Tl/ 5n e outros,
1.
3istema de introduo da amostra
1:
3istema de introduo da amostra
11
Atomi'ador
14
Atomi'ador
2+
Tipos de c$ama
21
0a
;
e 7l
<
)aq*
nebuli'ao
=essolvatao
v
o
l
a
t
i
l
i
'
a

o
dissociao
ioni'ao
0a
;
e 7l
<
)aerossol*
0a7l
)s>lido*
0a7l
)gasoso*
0a
+
e 7l
+
)gs*
0a
,

)gs*
0a
;
; e
<
)gs*
0a
;,
)gs*
"rocessos na c$ama
22
Elementos e 7$amas &tili'adas
2!

5em efeito mem<ria/ diminuindo tempo entre anlises,

%perao se*ura/ minimi4ando riscos de e+ploso,

:ouco rudo/ atras de utili4ao de fonte de radiao

especfica,

5istema de queima durel e de 6ai+o custo,

:ossi6ilidade de diferentes temperaturas de queima,

Anlise rpida e de ra4oel sensi6ilidade,

Repeti6ilidade e preciso de anlise,

.anta*ens da atomi4ao por chama
29
!esanta*ens da atomi4ao por chama

9rande olume de amostra (=>? m(),

0enos de @#A da amostra aspirada utili4ada

(*otculas
menores que ? Bm de di)metro),

Impossi6ilidade de utili4ao em amostras s<lidas ou

de iscosidade eleada,

Ctili4a *ases com6usteis e o+idantes so6 presso,

!ifcil anlise de matri4es comple+as,

2-
Atomi'ador/ 6orno de gra%ite
2.
Atomi'ador/ 6orno de gra%ite
2:
Atomi'ador
21

5aior tempo de resid?ncia dos analitos no volume de

observao/ aumento da sensibilidade

"equena quantidade de amostra

Transporte de amostra com e%ici?ncia m(ima

@ai(o consumo de soluAes analticas

"ermite anlise de s>lidos diretamente

"ossibilidade de tratamento trmico da amostra

durante as etapas de secagem e pir>lise
Bantagens da atomi'ao por %orno de gra%ite
0onocromadores
3istemas constitudos por espel$os, %endas e
grades de di%rao )ou prismas*, utili'ados para
selecionar comprimentos de onda deseCados
!+
3istema >tico
0onocromador permite che*ar ao detector uma fai+a de D
2argura de banda espectral D +,2 nm E 2,+ nm
Apenas esta %ai(a de passar pela %enda de sada e alcanar o
detector
!2
=etector e processador
!!
7$ama ( %orno de gra%ite
Quantificao: (ei de 7eer
A E a6c
A E a6sor6)ncia-
a E a6sortiidade (para um dado comprimento
de onda/ caracterstica da espcie)-
6 E percurso <tico (lar*ura da chama)-
c E concentrao da espcie a6sorente,
InterferFncias na 'spectroscopia de
A6soro AtGmica
InterferFncias 'spectrais

%ri*inam quando a a6soro ou emisso de

uma espcie interferente ou se superpHem
ou fica muito pr<+ima da a6soro ou
emisso do analito de forma que a resoluo
pelo monocromador se torna impossel,
InterferFncias na 'spectroscopia de
A6soro AtGmica
InterferFncias 'spectrais
InterferFncias Qumicas

%corre quando h diminuio ou aumento da

a6sor6)ncia/ sempre que a populao de
tomos no estado fundamental na chama
ariar deido a uma reao qumica, &a
maioria dos casos afeta a eficiFncia da
dissociao da amostra na chama,
InterferFncias Qumicas
Feao do 7a
2;
com "G
9
!<
ou 3G
9
2<
ou GH
<
Ca
2+
+ SO
4
2-
CaSO
4(S)
Si
4+
, Ti
4+
, V
4+
, Al
3+
+ O
2
IJK=G3(refratrios)
InterferFncias Qumicas
SOLUES
1* Aumentar a temperatura da c$ama/ 3ubstituir 7
2
H
2
;ar por
7
2
H
2
;0G
2
2* 3ubstituio do analito na reao, p e( adicionar 2a
2;
ou
3r
2;
L amostra, que substituem o 7a
2;
na reao
!* Adio de E=TA para comple(ar o 7a
2;
e minimi'ar a
reao do 7a
2;
com "G
9
!<
ou 3G
9
2<

InterferFncias de matri4

0odificam a resposta do instrumento deido

I ariao de par)metros fsicos da soluo
ne6uli4ada/ tais como concentrao e
iscosidade,
InterferFncias de ioni4ao

'm chamas de temperaturas eleadas/ maior

n1mero de tomos ser e+citado/
diminuindo>se o n1mero de tomos no
estado fundamental e preJudicando a
a6soro, %corre especialmente no caso dos
elementos alcalinos e al*uns alcalinos
terrosos,
A6soro de fundo ou 6acK*round

%corre quando linhas de resson)ncia 2 =## nm-

%6sera>se a6soro ou perda de radiao no

especfica-

Aumenta conforme diminui-

L causado pelo espalhamento de lu4 por partculas

na chama e pela a6soro de radiao proeniente
das l)mpadas por molculas presentes na chama,
:adrHes

%s padrHes so feitos a partir de uma soluo

estoque de @### ppm (m*M()-

&o podem ser estocados por um perodo

maior do que " dias/ quando diludas/ porque
podem sofrer alteraHes pela eaporao do
solente ou a6soro do soluto pelas paredes
do recipiente,
:reparo das amostras

!ee ser 6astante cuidadoso e se*uir Is re*ras

usuais da Q, Analtica/ dependendo do material e
do teor do elemento que se quer dosar-

Quando se conhece o teor apro+imado do elemento

a dosar/ dee>se calcular o peso da amostra e o
olume final da soluo/ de modo que se alcance a
fai+a <tima de tra6alho ($,%,T,)/ sem diluiHes
e+cessias-

!i*esto das amostras: chapa aquecedora ou forno

microondas,
AplicaHes

:ode ser aplicada em qualquer determinao

de metais utili4ando>se microamostras-

L amplamente usada nas anlises de: *uas/

na metalur*ia/ nos setores inor*)nicos/
or*)nicos e 6ioqumicos-

L muito utili4ada para controle da poluio

am6iental de rios e flu+os dN *ua,

Am6iental: solos/ *uas/ plantas/

sedimentos,,,

8lnica: urina/ ca6elo/ outros fluidos,,,

Alimentos: enlatados,,,

Industrial: fertili4antes/ lu6rificantes/

minrios/ compostos naturais e sintticos,,,
(imitaHes

tra6alha com soluHes ou finas

suspensHes-

no se aplica I determinao de :/ 5 e
muitos outros no>metais 2 @O# nm-

requer uma l)mpada especial para cada

elemento,
8usto (d<lares)

'spectrofotGmetro de chama: PQ#,###/##-

'spectrofotGmetro de chama e forno:

PO#,###/##-

Tu6os de *rafite: P3#/##>=#/##-

()mpadas: P3##/##>?##/##,
94
8ali6rao do equipamento

7urva de calibrao com soluAes de concentraAes

con$ecidas, como na espectro%otometria &BMBis

Gtimi'ao da temperatura da c$ama, da ta(a de

aspirao, da altura do queimador, da intensidade da
lNmpada/ depois de otimi'adas, estas condiAes no
podem variar

A %ai(a de concentrao das soluAes depende de

cada elemento

Temperatura da c$ama

Absortividade

%s espectrofotGmetros de a6soro atGmica

so acompanhados por um manual de
mtodos analticos (8ooR S 6ooK)/ que
contm todos os par)metros de operao
para cada elemento/ alm de interferFncias
proeis,