TP0351 Calcio y Magnesio en Agua Con EDTA Por Volumetría

Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales
Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial Repblica de Colombia

SUBDIRECCIN DE HIDROLOGA - GRUPO LABORATORIO DE CALIDAD AMBIENTAL
Cdigo: TP0351 Fecha de elaboracin: 04/10/2007 Versin: 02
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Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra

ELABORADO POR:

CARLOS HERNAN RODRGUEZ M.
TECNICO QUMICO
REVISADO Y
ACTUALIZADO POR:
ROCIO DEL PILAR BOJACA B.
QUMICA U.N.
APROBADO POR:
MARTA ELENA DUQUE S.
COORDINADORA GLCA

* Este documento debe ser revisado por lo menos cada dos aos.

TTULO: DETERMINACION DE CALCIO Y MAGNESIO EN AGUA CON
EDTA POR VOLUMETRIA
CDIGO: TP0351
VERSIN: 02
COPIA N:

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1. INTRODUCCIN:

Este mtodo es aplicable a aguas potables, superficiales, contaminadas y aguas
residuales.
El cido etilendiaminotetraactico y sus sales de sodio (EDTA) forman un complejo
de quelato soluble al adicionarlo a las soluciones de algunos cationes metlicos.
Cuando se adiciona a una muestra de agua, cido etilendiaminotetraactico ( EDTA
) o su sal, los iones de Calcio y Magnesio que contiene el agua se combinan con el
EDTA. Se puede determinar calcio en forma directa, adicionando NaOH para elevar
el pH de la muestra entre 12 y 13 unidades, para que el magnesio precipite como
hidrxido y no interfiera, se usa adems, un indicador que se combine solamente
con el calcio.
En el anlisis de calcio la muestra es tratada con NaOH 1N, para obtener un pH de
entre 12 y 13, lo que produce la precipitacin del magnesio en forma de Mg(OH)
2.
Enseguida se agrega el indicador murxida que forma un complejo de color rosa con
el ion calcio y se procede a titular con solucin de EDTA hasta la aparicin de un
complejo color prpura:
El calcio es un elemento metlico esencial, cuyo contenido en aguas es
generalmente menor del necesario para nutricin humana. Los requerimientos de
calcio en la dieta humana deben ser, por lo menos, iguales al calcio excretado, es
decir, 10 mg/Kg por da.
Para prevenir corrosin en tuberas metlicas, con pelculas de CaCO
3
, se han
recomendado concentraciones mayores de 40 mg CaCO
3
/L. La presencia de calcio
en los suministros de agua proviene de su paso a travs o por encima de depsitos
de caliza, dolomita, yeso y pizarras yesferas. El contenido de calcio puede variar
entre cero y varios centenares de miligramos por litro, dependiendo del origen y
tratamiento del agua. El calcio contribuye a la dureza total del agua.

2. DEFINICIONES

- mg CaCO
3
/L: miligramos de Carbonato de Calcio por litro.
- EDTA: sal disdica del cido etilendiaminotetraactico dihidrato
- CV, %: coeficiente de variacin o desviacin estndar relativa, expresada en
porcentaje.

3. ASPECTOS DE SALUD Y SEGURIDAD LABORAL

Usar blusa de laboratorio, pantaln, zapatos cmodos y guantes dentro del
laboratorio del GLCA del IDEAM.

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Al manipular cido ntrico o clorhdrico usar guantes para no permitir que entre en
contacto con la piel, ya que provoca quemaduras graves. Usar mscara con filtros
para cido ya que los gases que se desprenden al manipular el cido pueden
producir quemaduras en las vas respiratorias. Por esto en lo posible utilizar la
cabina de extraccin de gases para inorgnicos situada en la parte izquierda del
laboratorio del IDEAM.

El anexo 1 contiene las hojas de seguridad de cada uno de los reactivos, utilizados
en la determinacin de Calcio y Magnesio por volumetra con EDTA.

4. LIMITACIONES E INTERFERENCIAS

En las condiciones de este ensayo, las siguientes concentraciones de iones no son
origen de interferencia cuando se determina dureza clcica: Cu
2+
2 mg/L, Fe
2+
20
mg/L, Fe
3+
20 mg/L, Mn
2+
10 mg/L, Zn
2+
5 mg/L, Pb
2+
5 mg/L, Al
3+
5 mg/L y Sn
4+

5 mg/L.

El estroncio y el bario dan interferencia positiva, y una alcalinidad superior a 300
mg/L puede ser la causa de un punto final indistinguible en las aguas duras, en este
caso tomar alcuota menor para la determinacin.

Las materias orgnicas coloidales o en suspensin tambin pueden interferir en el
punto final de la titulacin con EDTA. Elimine esta interferencia mediante digestin
de 50 mL de la muestra con 2 mL HNO3 casi hasta sequedad, filtre y lleve a
volumen con agua ultra pura. En muestras con matriz compleja (alto contenido de
slidos, color alto, etc) evapore la muestra por secado en bao de vapor y
calentamiento en horno de mufla a 550C hasta que se produzca la oxidacin
completa de la materia orgnica; diluya el residuo en 20 mL de HCl 1N, neutralice a
pH 7 con NaOH 1N y complete hasta 50 mL con agua destilada, enfre a temperatura
ambiente y contine con el procedimiento general

Realizar la titulacin a la temperatura ambiente. El cambio de color se hace
demasiado lento a medida que la muestra se acerca a la temperatura de
congelacin.

La descomposicin del indicador llega a constituir un problema cuando se emplea
agua caliente.
La realizacin de la titulacin en un tiempo de cinco minutos, reduce al mnimo la
tendencia a precipitar del CaCO
3
.

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5. RESULTADOS DE LA VALIDACIN DEL MTODO
Cuadro 1. Parmetros determinacin de Calcio.

Cuadro 2. Parmetros determinacin de Magnesio.

NOMBRE DEL METODO: Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra
CDIGO DEL PSO: TP0351
FECHA DEL INFORME DE VALIDACIN: 17/02/2005
PARMETRO VALOR UNIDADES OBSERVACION
LIMITE DE DETECCION 1.0 mg Ca/L Corresponde al lmite de cuantificacin.
2.22 % Std. 1.0 mg Ca/L
PRECISION EN TRMINOS
DE %CV
0.23 % Std. 100 mg Ca/L
- 0.30 % Std. 1.0 mg Ca/L
- 0.39 % Std. 100 mg Ca/L
EXACTITUD EXPRESADO
COMO % DE ERROR
RELATIVO
- 2.58 % Muestra Certificada 7.04 mg Ca/L
RANGO DE TRABAJO
(Lectura Directa)
1.0 - 600 mg Ca/L Sin dilucin de la muestra
INTERVALO DE
APLICACIN DEL METODO
1.0 - 6000 mg Ca/L Para una dilucin de 10 veces.
87.5 % Adicin de 0.4 mg Ca/L RECUPERACIN
EXPRESADO COMO %
103.6 % Adicin de 8.0 mg Ca/L
NOMBRE DEL METODO: Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra
CDIGO DEL PSO: TP0351
FECHA DEL INFORME DE VALIDACIN: 17/02/2005
PARMETRO VALOR UNIDADES OBSERVACION
LIMITE DE DETECCION 1.0 mg Mg/L Corresponde al lmite de cuantificacin.
2.44 % Std. 0.61 mg Mg/L
PRECISION EN TRMINOS
DE %CV
0.30 % Std. 60.8 mg Mg/L
2.56 % Std. 0.61 mg Mg/L
- 1.88 % Std. 60.8 mg Mg/L
EXACTITUD EXPRESADO
COMO % DE ERROR
RELATIVO
1.54 % Muestra Certificada 2.44 mg Mg/L
RANGO DE TRABAJO
(Lectura Directa)
1.0 - 600 mg Mg/L Sin dilucin de la muestra
INTERVALO DE
APLICACIN DEL METODO
1.0 - 6000 mg Mg/L Para una dilucin de 10 veces.
90.8 % Adicin de 1.22 mg Mg/L RECUPERACIN
EXPRESADO COMO %
85.3 % Adicin de 4.86 mg Mg/L

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6. TOMA Y PRESERVACIN DE LA MUESTRA

Para la determinacin de calcio las muestras deben guardarse en recipientes de
plstico (polietileno o equivalentes) de vidrio, debidamente lavados y enjuagados
con HNO
3
1 + 1 y secado en estufa. El volumen mnimo de recoleccin para este
tipo de muestras debe ser de 500 mL. El tipo de muestra puede ser simple (o
puntual), o compuesta.

La preservacin de la muestra se hace agregando HNO
3
hasta un pH<2. Est
preservacin debe realizarse en el momento de la toma de muestra. Para muestras
compuestas, cada alcuota debe preservarse en el momento de su recoleccin.
Las muestras deben ser analizadas lo ms pronto posible despus de su
recoleccin. El almacenamiento mximo recomendado para estas muestras es de 6
meses. Mantenga la muestra refrigerada a 4C.
En el momento del anlisis se debe dejar llevar la muestra hasta temperatura
ambiente

7. APARATOS, REACTIVOS Y MATERIALES
7.1. Aparatos

Titulador digital, con aproximacin de 0.002 mL
Agitador magntico
Plancha de calentamiento.
Balanza analtica con aproximacin de 0.0001 g .
Purificador de agua, Labconco WaterPro
Equipo de filtracin, de plstico con soporte de plstico o TFE para el filtro, con
aplicacin de vaco o presin.

7.2. Reactivos

Agua ultra pura obtenida mediante el purificador Labconco WaterPro PS.
cido ntrico, HNO
3
, al 10% o 1 + 1 (para lavado de material).
Blanco de reactivos: contiene todos los reactivos que se utilizan en el mtodo de
anlisis excepto el analito de inters, en este caso calcio y magnesio.
Hidrxido de sodio: NaOH , 1N y 8N.
Indicador Murexida ( purpurato de amonio): Este indicador cambia de rosa a
prpura en el punto final. Preprese disolviendo 150 mg del colorante en 100 g
de Etilenglicol absoluto. Las soluciones acuosas del colorante no son estables
ms de un da. Una mezcla molida de 200 mg del polvo coloreante (murexida)
con 100 g de NaCl slido, resulta una forma estable del indicador, tritrese la
mezcla hasta 40 a 50 mallas. Titlese inmediatamente luego de aadir el
indicador ya que ste es inestable en condiciones salinas.

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Titulante EDTA, 0, 01 M: pese 3,723 g de etilendiaminotetracetato disdico
trihidrato, grado de reactivo analtico, tambin llamado sal disdica del cido
tetraactico (EDTA). Y disolverlo en agua destilada hasta 1000 mL. El titulante
extrae cationes productores de dureza de los recipientes de vidrio blando, por lo
que debe conservarse en frascos de polietileno (preferible) o de vidrio
borosilicato.

VALORACION: Tome 5 mL de la solucin estndar de calcio 0.01 M, adicione agua
hasta aproximadamente 50 mL y proceda como en las muestras, el volumen
obtenido permite calcular la molaridad del EDTA.

Solucin estndar de calcio 0.01 M: pese 1.00 g de polvo de CaCO
3
anhidro
(estndar principal o reactivo especial, bajo en metales pesados, lcalis y
magnesio) en un erlenmeyer de 500 mL. Coloque un embudo en el cuello del
erlenmeyer y aada poco a poco HCl 1 + 1 hasta la dilucin total del CaCO
3
.
Adicione 200 mL de agua destilada y haga hervir durante unos minutos para
expeler el CO
2
. Enfre, adicione unas gotas de indicador rojo de metilo y ajuste al
color naranja intermedio por adicin de NH
4
OH 3N o HCl 1 + 1, segn se
requiera. Trasvase cuantitativamente y diluya hasta 1000 mL con agua destilada;
1 mL = 1.0 mg de CaCO
3
.
Solucin patrn que contiene 2028 mg/L CaCO3 como dureza total,.400 mg/L de
calcio y 250 mg/L magnesio.

7.3. Materiales

Material volumtrico clase A (balones y pipetas aforadas)
Erlenmeyeres, vasos de precipitado
Frascos de plstico, de vidrio borosilicato o de polietileno. (Para almacenar las
soluciones).
Frasco lavador.
Micro esptula.
Pera de caucho.
Mortero.
Guantes.
Mascara con filtros para vapores cidos .

8. PROCEDIMIENTO DE LIMPIEZA DE VIDRIERA:
Lave toda la vidriera con jabn alcalino, enjuague con agua de la llave,
posteriormente djelo en cido ntrico y enjuague con agua destilada. Remtase al
Procedimiento TP0125 Lavado de Material.

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Utilice la vidriera a la que se le haya efectuado control de calidad.

9. PROCEDIMIENTO DE PREPARACIN DE ESTNDARES

9.1 Solucin patrn que contiene 2000 mg/L de CaCO
3
como Dureza Total, 400
mg/L de calcio y 243 mg/L de magnesio: Pese 1.0000 g de CaCO
3
trazable y 0.4156
g de MgO del 97.0%. Disuelva el CaCO
3
y el MgO

aadiendo poco a poco HCl 1 + 1
en un erlenmeyer de 500 mL, hasta la disolucin total del CaCO
3
, adicione 200 mL
de agua ultra pura y haga hervir durante unos minutos para expeler el CO
2
; enfre,
adicione unas gotas de indicador rojo de metilo y ajuste al color naranja intermedio
por adicin de NH
4
OH 3N o HCl 1 + 1, segn se requiera. Trasfiera
cuantitativamente a un baln aforado y diluya hasta 1000 mL con agua ultra pura.

9.2 Solucin patrn que contiene 2028 mg/L CaCO
3
como Dureza Total, 400 mg/L
de calcio y 250 mg/L magnesio: Diluya 400 mL de Solucin Estndar Trazable de Ca
de 1000 mg/L y 250 mL de Solucin Estndar Trazable de Mg de 1000 mg/L a un
Litro.

9.3 Estndares de Control para Calcio:
Estndar bajo de 10 mg Ca/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o
9.2 diluir 5 mL a 200 mL con agua ultra pura.
Estndar alto de 100 mg Ca/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o

9.4 Estndares de Control para Magnesio:
Estndar bajo de 6.0 mg Mg/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o
Estndar alto de 60 mg Mg/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o 9.2
diluir 25 mL a 100 mL con agua ultra pura.

10. PROCEDIMIENTO DE ANLISIS

Prenda la bureta digital la cual debe tener la botella con solucin de EDTA
0.01 M, realice varias recirculaciones y verifique que el embolo quede sin
burbujas. Entre muestras borre la lectura con la tecla clear o llene el embolo con
la tecla fill.
Titulacin de muestras: Seleccione un volumen de muestra que requiera
menos de 15 mL de reactivo EDTA y realice la titulacin en no ms de cinco
minutos, medidos a partir del momento de la adicin del NaOH.

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Diluya 25.0 mL de muestra hasta alrededor de 50 mL con agua UP en un
erlenmeyer. Adicione dos mililitros de NaOH 1 N o un volumen suficiente para
obtener un pH de 12.0 a 13.0. Adicione del orden de 0.1 a 0.2 g de indicador.
Poco a poco, adicione titulante EDTA estndar, presionando la tecla go o con
el mando a distancia, agitando continuamente, hasta que la muestra cambie de
color rosa a prpura. Adicione las ltimas gotas con intervalos de 3 - 5 segundos.
En el punto final, la solucin suele ser prpura. Adicione un exceso de titulante
para tener certeza que no hay ms cambio de color.
Si se dispone de muestra suficiente y no hay interferencias, puede lograrse
una mayor exactitud incrementando el tamao de la muestra.
Se recomienda utilizar luz natural o una lmpara fluorescente de luz da, ya
que las lmparas de incandescencia tienden a producir un matiz rojizo en el punto
final.
Para Muestras con contendido de calcio bajo (menos de 5 mg/L), tome para la
titulacin una muestra amplia, de 100 a 1000 mL, y aada cantidades
proporcionalmente grandes de NaOH e indicador. Adicione lentamente titulante
EDTA por medio de una microbureta y realice un blanco, utilizando agua UP del
mismo volumen que la muestra, a la que hay que aadir idnticas cantidades de
NaOH e indicador.
Registre el volumen gastado para la titulacin que aparece en el display de la
bureta digital en el formato de volumetra FT0024, diligenciando todos los datos
para cada muestra. Registre el resultado con tres cifras significativas.

11. PROCESAMIENTO DE DATOS Y CLCULO DE RESULTADOS:
Calculo de la Molaridad del EDTA:
[ ]
EDTA
CaCO3 CaCO3
EDTA
V
M x V
M =

Para realizar los clculos: la dureza total, clcica y magnsica se expresan en
mg CaCO
3
/L.

El calculo de la concentracin de calcio en una solucin, expresado como
calcio, se determina de la siguiente forma:

[ ] 40080
V
M x V
Ca/L mg , Calcio
MUESTRA
EDTA EDTA
=

El calculo de la concentracin de una solucin de calcio, expresado como
carbonato de calcio, se determina mediante la siguiente ecuacin:

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091 100
V
M x V
/L CaCO mg calcio, de Dureza
MUESTRA
EDTA EDTA
3
=

El clculo de la concentracin de una solucin de magnesio, expresado como
magnesio, se determina de la siguiente forma:

[ ] 0,243 /L) CaCO mg calcio, de Dureza - /L CaCO mg total, (Dureza Mg/L mg , Mg
3 3
=

El clculo de la concentracin de una solucin de magnesio, expresado como
carbonato de magnesio, se determina de la siguiente forma:

/L CaCO mg calcio, de Dureza - /L CaCO mg total, Dureza /L CaCO mg magnesio, de Dureza
3 3 3
=

Donde:
M
EDTA
= Molaridad de EDTA, mol/L.
V
EDTA
= Volumen de titulante (EDTA), mL.
M
CaCO3
= Molaridad del CaCO
3
, (0.01 mol/L).
V
CaCO3
= Alcuota de CaCO
3
usado, (5 mL).
V
MUESTRA
= Alcuota de muestra titulada, mL.
100091 = Peso atmico del carbonato de calcio (100,091 g/mol) x 1000 mg/g.
40080 = Peso atmico del calcio (40,08 g/mol) x 1000 mg/g.
0,243 = Peso atmico del magnesio / peso molecular de CaCO
3

(24,31/100,091).

Con el fin de realizar una comparacin entre los valores obtenidos para calcio
(mg Ca/L) y dureza (mg CaCO
3
/L), en las soluciones preparadas a partir de la
solucin patrn que contena 400 mg Ca/L y 250 mg Mg/L , se realiza la
conversin de mg de Ca/L a mg CaCO
3
/L; utilizando la siguiente expresin
matemtica:

400 mg Ca/L + 250 mg Mg/L = 2000 mg CaCO
3
/L

12. SECCIN DE CONTROL DE CALIDAD (CC) Y ASEGURAMIENTO DE
CALIDAD

Los blancos se analizan para determinar si la calidad del agua y de los reactivos es
ptima.

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Los duplicados evalan la limpieza del material de vidrio, la replicabilidad del
mtodo. Analice por duplicado 1 de las muestras. El porcentaje de la diferencia entre
los duplicados no debe ser mayor al 10%, si la variacin excede este lmite, debe
repetirse el anlisis.

Lleve los registros de los estndares de control de 1.0 mg Ca/L y 100 mg Ca/L. en
una carta de control para la determinacin de calcio - mtodo titulomtrico de EDTA.
Registre las iniciales del analista y la fecha de anlisis en las celdas
correspondientes y grafique el valor de la concentracin obtenida. Verifique los
estndares de control, si el resultado analtico cae fuera de los lmites de control
normales, deben revisarse los estndares, los reactivos, material de vidrio y los
blancos. El anlisis solo se puede reanudar cuando se corrija el problema.

Cuando los resultados se encuentren entre el lmite de alarma y control, revise todo
el procedimiento para determinar que ocurre. Si cualquier dato cae fuera de los
lmites de control debe ser reexaminado y si es necesario, se debe repetir el anlisis
de todo el grupo de muestras. No realice ms anlisis hasta verificar que sucede,
comunquele la anomala al oficial de calidad y revise, inicie nuevamente la marcha
analtica cuando el oficial de calidad lo ordene.

13. REFERENCIAS:

RODIER, J. Anlisis de Aguas: aguas naturales, aguas residuales, agua de mar.
Barcelona: Omega, 1981.

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 21
th
edition.
American Public Health Association. Washington, DC. 2005.

AYRES, Gilbert. Anlisis qumico cuantitativo. 2 ed. Mxico: Harla, 1970.

ROJAS,J.A. Calidad del agua. Bogot: Escuela de Ingeniera, 2002

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