ESPECTROFOTOMETRA

Mediciones con luz

Interacciones entre la radiacin y la materia
Material de Apoyo

Msc Miriam Loewy
miriam.loewy@fain.uncoma.edu.ar
Comparacin colorimtrica
2
Ing. Qca-Prof. en Qca-2014

Color vs. [analito]
50 40 30 20 10 g/L
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ESPECTROFOTOMETRA : medicin de la
cantidad de energa radiante que absorbe un
sistema qumico en funcin de la longitud de
onda de la radiacin
Radiacin electromagntica
Ing. Qca-Prof. en Qca-2014
Velocidad de la luz en el vaco (c): 2,99 10
8
m/s
4
Naturaleza dual: onda - partcula
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PARTCULA: paquetes discretos de
energa: FOTONES
h: constante de Planck
6,63 10-34 J.s
ONDA: que se describe segn sus
propiedades: longitud, frecuencia ,
velocidad, amplitud
Frecuencia (v): N de oscilaciones
por segundo(s
-1
)

Longitud de onda () : Distancia
entre dos mximos (o mnimos)
consecutivos de una onda (s
-1
)

Nmero de onda (v): reciproca de
la longitud de onda

Amplitud
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Fenmenos pticos como la
reflexin, difraccin, refraccin etc..
Onda electromagntica
Interaccin entre Muestra y Radiacin
electromagntica: absorcin y emisin de
energa radiante
Haz de partculas con energa: fotones
Espectro Electromagntico
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Espectro Electromagnetico
Interaccin con la materia
Tipos de espectroscopias
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Estructura atmica

Ncleo con carga +
Electrones (-)en zonas llamadas ORBITALES de distintas energas
La promocin de un nivel
a otro corresponde a un cambio
cuantizado de energa








ESTADO FUNDAMENTAL ESTADO EXCITADO



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Camino del haz de radiacin
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I incidente = I reflejada+ I dispersada+ I absorbida + I transmitida
por el analito
Atenuacin de la radiacin

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T= P
T
/P
0
A= -logT= -log P
T
/P
0
ABSORTIVIDAD (L/cm.mol): cte de
proporcionalidad ()
Caracterstica de la especie que se
va medir
T%= (P
T
/P
0
)*100
A= a.b.C

Pt: transmitida por la solucin
Po: transmitida por el blanco
Ley de Beer
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A= a.b.C A= .b.M
1) Una muestra tiene una Transmitancia del 50%. Cul es su
absorbancia? 0,301
2) Una solucin de un analito cuya concentracin es 5,00 10
-4
M
esta colocada en una celda de 1 cm de espesor. Cuando se mide su A
a 490 nm , el resultado es 0,388. Cual es la absortividad molar a esa
longitud de onda? 776 cm-1 M-1

3) Una solucin que contiene 2 g/L de una sustancia transmite el
75% de la luz incidente en una cubeta de 1 cm a una determinada
longitud de onda. Calcular la transmitancia en una solucin cuya
concentracin es 4 g/L.
Variacin del T y A con la
concentracin
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Espectro de absorcin
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Equipamiento
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Escala T
Escala A
Calibracin
Fuentes de luz
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Filtros
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Intervalo
L. onda
Color
absorbido
Color
Transmitido
400-435 Violeta Am-verdoso
435-480 Azul Amarillo
480-490 Azul-verde Anaranjado
490-500 Verde-azul Rojo
500-560 Verde Purpura
560-580 Am-verdoso Violeta
580-595 Amarillo Azul
595-650 Anaranjado Azul-verdoso
650-750 rojo Verde-azul
Sencillos
Resistentes
Bajo costo
Ancho de banda: 50-89 nm
FOTOMETROS
Monocromadores: Prisma
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Ancho de banda: 0,1 a 5 nm
PERMITE
BARRIDO
ESPECTRAL
Monocromadores: Redes de difraccin
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Ancho de banda: 0,1 a 5 nm
PERMITE
BARRIDO
ESPECTRAL
Celdas
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Celda macro Celda micro
UV: cuarzo Visible: vidrio, acrlico
Detectores
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Serie de electrodos: dnodos cada uno
a un potencial mas positivo que el
anterior
El material fotosensible que recubre el ctodo absorbe radiacin y produce una corriente
elctrica proporcional. La superficie generalmente esta constituida por semiconductores. Ej. El
Si cuya ventaja es que puede ser miniaturizado fcilmente. El agregado al Si de una pequea
proporcin de As o Ga aumenta significativamente la conduccin.
Espectrofotometro
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Doble y simple haz
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Instrumentos doble haz
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Curva de calibracin
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Limitaciones de la ley de Beer
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Concentraciones altas
Presencia de otras sustancias no absorbentes
REALES
Asociacin-Disociacin
Reacciones con el disolvente
Impurezas absorbentes
Qumicas
Fuentes de luz monocromtica
Radiacin parasita
Celdas no apareadas
Instrumentales
Limitaciones Reales e Instrumentales
Soluciones diluidas Ley LIMITE

Radiacin monocromtica

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a
a
Desviaciones Qumicas - Otros errores
Equilibrios (asociacin-disociacin)

en funcin del pH
Celdas no apareadas
Errores de lectura (40-90%)
Absorbe mucho: Luz transmitida es muy pequea
Absorbe poco: La Diferencia es muy pequea


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Aplicaciones de la Ley de Beer a
Mezclas
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Clculos con mezclas
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C
T
=[HIn] +[In
-
]
El indicador en su forma cida, en solucin 0,1 M de HCl: C
T
= [Hin]
El indicador en su forma bsica en solucin 0,1 M de NaOH: C
T
= [In
-
]

430

570
HIn (en HCl 0,1M) 6,30 10
2
7,12 10
3
In
-
(en NaOH 0,1M) 2,06 10
4
9,60 10
2
A un pH intermedio:
A
430
= HIn
430
.b.CHIn + In
430
.b.CIn
-
A
570
= HIn
570
.b.CHIn + In
570
.b.Cin
-
Ejemplos de aplicaciones en muestras
acuosas
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Absorbancia - Transmitancia
Ley de Beer
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Transiciones entre OM y zonas del
espectro Comparacin colorimtrica
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IR UV/V
Absorcin en compuestos inorgnicos

Bandas de transferencia de carga. Estas bandas se originan
cuando se produce una transferencia de electrones de un
lugar a otro de la molcula. Como consecuencia se origina un
estado excitado resultado de un proceso de oxidacin-
reduccin interna. Estas bandas de absorcin presentan
intensidades muy altas, por lo que son posibles lmites de
deteccin muy bajos.

Bandas de campo ligando. Aparecen en iones y compuestos
de metales de transicin y son debidas a la diferencia de
energa que se produce en los orbitales d del ion central al
aproximarse los ligandos con los que forman complejos en
disolucin.

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