REACCIONES ORGANICAS

Reacciones de obtencin: Como ya hemos comentado, los aldehdos y las cetonas se

obtienen por oxidacin de alcoholes catalizado por agentes qumicos:
Si el alcohol es primario se obtiene el aldehdo correspondiente:

Recordemos que en este tipo de reacciones tambin se
puede obtener el cido correspondiente.

Si el alcohol es secundario se obtiene la cetona correspondiente:


Los alcoholes ternarios no presentan este tipo de reacciones.

Reacciones de adicin: Consisten en el ataque al grupo carbonilo (-C=O) por parte
de un reactivo nuclefilo, generalmente un anin, por ejemplo:

Se rompe el doble enlace del oxgeno, unindose el oxgeno al hidrgeno y el
carbono al resto del grupo. Otro ejemplo sera:

Reacciones de condensacin: se verifican en presencia de un catalizador bsico
fuerte:


Reacciones oxidacin-reduccin: Se observan diferencias entre los aldehdos y las
cetonas.
Mientras que las cetonas son bastante estables a la oxidacin:

Los aldehdos son fcilmente oxidables a cidos debido a que los aldehdos son
buenos reductores:

Esto sirve para diferenciar los aldehdos de las cetonas, y la prueba de
Tollens se basa en esta propiedad. Dicha prueba consiste en mezclar el
aldehdo con una disolucin de nitrato de plata en amoniaco
(formndose un complejo de plata amoniacal cuya frmula es
(Ag(NH
3
)
2
)
+
):

El aldehdo se oxida a cido y la plata se reduce a metal (apareciendo
un espejo de plata en las paredes del tubo de ensayo donde se verifica
la reaccin). Dicha reaccin no se produce con las cetonas.
En contrapartida, la reduccin es sencilla tanto para aldehdos como para cetonas
utilizando hidrgeno y un catalizador (platino).

Los aldehdos se reducen a alcohol primario y las
cetonas se reducen a alcohol secundario.

Reacciones de steres
Los steres sufren la sustitucin nucleoflica caracterstica de los derivados d
e cidos carboxlicos. El ataque ocurre en el carbono carbonlico deficiente e
n electrones, y da como resultado el reemplazo del grupo OR por -OH, -
OR o -NH2:




A veces, estas reacciones se efectan en presencia de cido. En
estas reacciones catalizadas por cido, H+ se une al oxgeno carbonlico, por
lo que el carbono correspondiente es an susceptible al ataque nucleoflico.


















Reacciones de los teres

Los teres son compuestos relativamente poco reactivos. La unin ter
es muy estable en relacin conlas bases, los agentes oxidantes y los reductor
es. En lo que respecta a la unin ter, estas sustancias slo dan un tipo de
reaccin, que es la escisin por cidos:









La escisin procede slo en condiciones bastante enrgicas: se necesitan cidos
concentrados (por lo general H o HBr) y temperaturas elevadas.
Inicialmente, un alquil ter da un halogenuro de alquilo
y un alcohol, el cual puede seguir
reaccionando para formar un segundo halogenuro de alquilo. Debido a la ba
ja reactividad del enlace entre el oxgeno y el anillo aromtico, un alquil aril
ter sufre ruptura del enlace alquilo-
oxgeno y produce un fenol y un halogenuro de alquilo. Por ejemplo:














La escisin implica un ataque nucleoflico del ion
halogenuro sobre el ter protonado, con desplazamiento de la dbilmente bs
ica molcula de alcohol:




Dicha reaccin se produce con:
mayor facilidad que la del desplazamiento del ion alcxido fuertemente bsic
o del ter neutro.

















La reaccin de un ter protonado con un ion
halogenuro puede proceder, al igual que la de un alcohol
protonado, por medio de un mecanismo S
N
1,










O por un mecanismo S
N
2,



Dependiendo de las condiciones y de la estructura del ter. Como es de sup
oner, un grupo alquilo primario tiende
a sufrir un desplazamiento por S
N
2, mientras que uno terciario tiende a hac
erlo por S
N
1.










REACCIONES DE SNTESIS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS








1.- Oxidacin de los alcoholes primarios y aldehdos. En los temas anteriores ya se
ha estudiado la oxidacin de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se
oxidan a los cidos al igual que los aldehdos-



2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO
4
en condiciones enrgicas. La
reaccin de un alqueno con KMnO
4
en condiciones enrgicas (medio cido
concentrado y caliente) da un cido.



3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO
4
o mediante ozonolisis. La ruptura
oxidativa de los alquinos da lugar a la formacin de cidos.



4.- Carboxilacin de los Rectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan
con el CO
2
para dar los correspondientes cidos carboxlicos.






4.- Hidrlisis de los nitrilos.
R CH
2
OH
H
2
CrO
4
Na
2
Cr
2
O
7
R C
O
H
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
CrO
4
R COOH
R CH CH R
KMnO
4
H
, calor
R C
O
OH
+
HO C
O
R
KMnO
4
H , calor
R C
O
OH + HO C
O
R R CH CH R
HO C
O
CH
3
+ H
3
C CH
2
C
O
OH
conc.
KMnO
4
CH
2
CH CH CH
3
H
3
C
HO C
O
CH
3
+ H
3
C CH
2
C
O
OH CH
2
CH CH CH
3
H
3
C
1) O
3
3) H
2
O
R MgX
+
C
O
O
R C
O
O
H
2
O
R C
OH
O
+
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
MgCl
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
C
O
O
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
COOH
H
3
O






5.- Otras reacciones de obtencin de cidos que se estudiaron con los aldehdos y
cetonas son la Reaccin de haloformo y la Reaccin de Tollens que son reacciones
de oxidacin.
6.- Sntesis Malnica. Permite la obtencin de cido carboxlicos a partir del
malonato de etilo (ster etlico del cido propanodicarboxilico).







Los cidos aromticos se pueden obtener por los siguientes procesos:
7.- Oxidacin de alquilbencenos. Los compuestos aromticos con hidrgeno
benclico se pueden oxidar a cido benzoico empleando oxidantes fuertes.






R CH
2
C N + H
2
O
H
OH
R CH
2
C OH
O
H
3
C CH
2
CN
+ H
2
O
OH
H
H
3
C CH
2
C
O
NH
2
OH
H
H
3
C CH
2
C
O
OH
COO CH
2
CH
3
CH
2
COO CH
2
CH
3
1) Na OCH
2
CH
3
2) R X
COO CH
2
CH
3
CH
COO CH
2
CH
3
R
1) OH
2) H , calor
R CH
2
COOH
2) H , calor
1) OH
COO CH
2
CH
3
CH
COO CH
2
CH
3
R
OCH
2
CH
3
1) Na
COO CH
2
CH
3
CH
2
COO CH
2
CH
3
2) CH
3
CH
2
Br
H
3
C CH
2
CH
2
COOH
cido butanoico
R
Na
2
CrO
7
KMnO
4
COOH
CH CH
3
H
3
C
NO
2
KMnO
4
H
2
O
COOH
NO
2








8.- A partir de las sales de diazonio. Cuando se hace reaccionar las sales de diazonio
con CuCN se obtiene nitrilos aromticos que por hidrlisis dan el correspondiente
cido carboxlico.







REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS
La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos y que la diferencia
de los aldehdos y cetonas es la Reaccin de Sustitucin Nucleoflica, mediante la
cual los cidos carboxlicos se convierten en sus derivados.

1.- Conversin a cloruros de cido. Los principales reactivos que se emplean son el
cloruro de tionilo (SOCl
2
) y el cloruro de oxalilo (COCl)
2
.

C CH
3
H
3
C
CH
3
Br
KMnO
4
H
2
O
N.R.
N N
N
Br
N
CuCN
sal de diazonio
H
2
O
H , OH
C N COOH
COOH
Br
C N
Br
, OH H
H
2
O CuCN
R C
O
OH
SOCl
2
R C
O
Cl
+
SO
2
+
HCl




2.- Conversin a anhdridos. La reaccin de un cloruro de cido (ms reactivo) con
un cido carboxlico permite obtener anhdridos de cido con buen rendimiento.





3.- Conversin a steres. Ya se ha estudiado que la reaccin de un cido carboxlico
con un alcohol da lugar a un ster, siendo una reaccin catalizada por cido, pero
que tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la
formacin de ster eliminando agua del sistema de reaccin. Se puede conseguir un
mejor rendimiento en la produccin de steres transformando el cido en un
cloruro de cido que es ms reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol.





4.- Conversin a aminas. La reaccin de un cido carboxlico con amoniaco, aminas
primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificacin se consigue un mejor
rendimiento empleando un cloruro de cido en lugar del correspondiente cido
carboxlico.
H
3
C CH
2
C
O
OH + Cl C
O
C
O
Cl H
3
C CH
2
C
O
Cl +
CO
+
CO
2
+
HCl
R C
O
OH
H
2
SO
4
R C
O
Cl
H
3
C CH
2
C
O
OH
H
3
C CH
2
C
O
Cl
+
R
1
OH R C
O
OR
1
+
H
2
O
R C
O
OH
SOCl
2
R
1
OH
+
R C
O
OR
1
SOCl
2
+

H
3
C CH
2
OH H
3
C CH
2
C
O
O CH
2
CH
2
R C
O
Cl
H
3
C CH
2
C
O
OH H
3
C CH
2
C
O
Cl
R C
O
O C
O
R
1
R
1
C
O
OH
H
3
C CH
2
C
O
O C
O
CH
2
CH
3
+ +
HCl
+
anhdrido propanoico









5.- Reacciones de reduccin. Los cidos carboxlicos se pueden reducir a aldehdos
previa transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios mediante el
empleo de hidruros.





6.- Reaccin de descarboxilacin. Tambin llamada Reaccin de Hunsdiecker
permite obtener un haluro de alquilo con un tomo de carbono menos a partir de
un cido carboxlico por medio de un ion metlico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).






amida 2
calor
NH
3
R
1
R
1
C
O
NH R
1
R C
O
O +
R C
O
OH R
1
NH
2
calor
NH
2
R
1
R
2
R C
O
O +
R C
O
OH R
1
NH
2
R
2
R
1
C
O
N R
1
R
2
amida 3
H
3
C CH
2
C
O
OH + H
3
C CH
2
NH CH
3
N-metil-etilamina
H
3
C CH
2
C
O
N CH
2
CH
3
CH
3
N
-
etil,N
-
metilpropanamida
R C
O
OH
1) LiAlH
4
2) H
3
O
R CH
2
OH
R C
O
OH
SOCl
2
R C
O
Cl
LiAl[OCO(CH
3
)
3
]H
R C
O
H
R CH
2
C OH
O
+
Ag
2
O
Br
2
calor
R CH
2
Br
H
3
C CH C
CH
3
O
OH
+
Pb(OAc)
4
calor
I
2
H
3
C CH
CH
3
I

7.- Reacciones de Halogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos en
presencia de fsforo producindose la sustitucin de un hidrgeno por un tomo
de halgeno. Esta es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.






8.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos carboxlicos como cidos que son
reaccionan con las bases dando lugar a la formacin de sales.







Reacciones o comportamiento de las aminas


La reaccin con el cido nitroso permite diferenciar entre aminas primarias,
secundarias y terciarias. As:
Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrgeno:

RCH2NH2 + HONO

RCH2OH + N2 + H2O
amina primaria

alcohol



Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el cido
nitroso formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:

R CH
2
C
O
OH
X
2
/P
H
2
O
R CH C
O
OH
X
X
2
/P
R C C
O
OH
X
X
X
2
/P
H
2
O H
2
O
N.R.
H
3
C CH
2
C
O
OH
H
2
O
H
3
C CH C
O
OH
Br
Br
2
/P
NH
3
H
3
C CH C
O
OH
NH
2
+
HBr
-aminocido
R CH
2
C
O
OH
+ NaOH R CH
2
C
O
O
Na
+
H
2
O
CO
2
+
Na R CH
2
C
O
O NaHCO
3
+
R CH
2
C
O
OH
+
H
2
O
RNHR' + HONO

RNNOR' + H2O
amina secundaria

Nitrosamina
Las aminas terciarias tratadas con exceso de cido nitroso conducen a la
formacin de nitritos:

RNR'R'' + HONO

RN(R')HNO2R
amina terciaria

nitrito de trialquilamonio



EJ EMPLOS


CH3-NH2+HCL-->CH3NH3+Cl
metilamina cloruro de metil-amonio


CH3CH2-NH2+H2SO4 --> CH3-CH2-NH3+HSO4
etilamina sulfato acido de etil-amonio


CH3-NH + HCl--< CH3-NH2Cl
CH3 CH3
dimetilamina cloruro de dimetil-amonio


O O
O O
CH3-NH2 + CH3-C-OH ---> CH3NH3-O-C-CH3
metilamina acido acetico acetato de metil-amonio

Reacciones de amidas
Las reacciones de amidas son las reacciones qumicas en las que participan
las amidas y que permiten su transformacin en otras clases de compuestos
orgnicos.

1) Hidrlisis cida
Hidrlisis de amidas
En medio cido se hidrolizan formando cidos carboxlicos.
2) Hidrlisis bsica
En medio bsico se hidrolizan formando carboxilatos.
3) Deshidratacin
Artculo principal: Deshidratacin de amidas
Por reaccin con deshidratantes como el cloruro de tionilo (SOCl
2
) o pentxido de
fsforo (P
2
O
5
) se producen nitrilos.
4) Reduccin
Artculo principal: Reduccin de amidas
La reduccin con hidruro de litio y aluminio produce aminas.
5) Transposicin de Hofmann
Artculo principal: Transposicin de Hofmann
Con halgenos en medio alcalino se obtienen aminas con un carbono menos.
6) Reaccin con hidroxilamina
La reaccin con hidroxilamina genera cidos hidroxmicos
7) Mercuracin de amidas
Mediante la reaccin con xido mercrico (HgO) se producen sales mercricas.









Reacciones de nitrilos




Hidrlisis cida
Hidrlisis de nitrilos
En medio cido se produce la hidrlisis del nitrilo a cido carboxlico.
1

2) Hidrlisis bsica
Por hidrlisis en medio alcalino se obtiene carboxilato de metal.
1

3) Reduccin
Artculo principal: Reduccin de nitrilos
La reduccin con hidruro de aluminio y litio produce una amina primaria.
1

4) Reaccin con hidroxilamin
Al reaccionar con hidroxilamina se produce una imidamida.
5) Reaccin con reactivos de Grignard
Artculo principal: Reacciones de los reactivos de Grignard
Por reaccin con reactivos de Grignard y posterior hidrlisis en medio acuoso se
obtiene una cetona.
1

6) Formacin de aldehdos
La reaccin con hidruro de diisobutilaluminio e hidruro de trietoxialuminio
litio seguida de hidrlisis produce aldehdos.
2

Bibliografa recomendada
Brown T., LeMay Jr., Bursten B., Qumica. La ciencia central. Editorial
Prentice Hall Hispanoamericana SA. 1998. Sptima edicin
Umland J. y Bellama J. Qumica General. Editorial ITE Latin Amrica.
2004. Tercera Edicin.
Chang R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico.1992. Primera edicin
en espaol.
Whitten K. Gailey R. y Davis R. Qumica General. Editorial Mc Graw Hill.
Mxico. 1992. Segunda edicin en espaol.
Atkins P. y Jones L. Qumica. Molculas. Materia. Cambio. Ed. Omega
S.A. 1998. Tercera edicin.
Kotz J.C. y Treichel P.M. Qumica y Reactividad qumica.
Editorial Cengage Learning / Thomson Internacional. 2005. Sexta edicin
Masterton W. Qumica General Superior. Editorial Interamericana. 1973
Gray y Haight. Principios Bsicos de Qumica. Editorial Reverte. 1978.
Maham B. Qumica. Curso Universitario. Editorial Fondo Educativo
Interamericano. 1968.
Sienko M. y Plane D. Qumica Terica y Descriptiva. Editorial Aguilar.
1973.
Angelini, M del C. Bulwik, M. Lastres Flores, L. Sileo, M. V.
Baumgartner, H. Temas de Qumica General. Manuales de Eudeba. 3era.
Edicin (y posteriores en 3 fascculos). 1988.
Peidro Martinez J. Qumica General en cuestiones con respuestas
mltiples. Editorial Alambra. 1era. Edicin. 1988.