Informe N 6 de Fisicoqumica III

1
Pontifica Universidad Catlica del Ecuador
VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN POR POTENCIOMETRA
Daniel Alejandro Daz Checa
Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Escuela de Ciencias
Qumica, Quito Ecuador

E-mail: adrdiaz515@gmail.com
Informe realizado en la Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Quito (Ecuador), 21 de marzo del 2013.

RESUMEN
Se determin el factor de correccin y la concentracin real de una solucin 0,01 N de cido clorhdrico mediante
titulacin potenciomtrica, con el fin de obtener la curva de titulacin, determinar el punto de equivalencia o
neutralizacin y comparar los resultados con una titulacin volumtrica con indicador. El mtodo utilizado para la
determinacin del punto de neutralizacin fue el de la primera y segunda derivada. Se determin que el punto final de la
titulacin volumtrica fue de 9,3 mL mientras que el de la potenciomtrica fue de 8,72, dando como concentraciones reales
0,010044 N y 0,009417 N respectivamente.
Palabras Claves: Titulacin potenciomtrica, punto de equivalencia.
ABSTRACT
It was done the determination of the correction factor and the real concentration of a 0,01 N hydrochloric acid solution
through potentiometric titration, with the purpose of obtain the titration curve, determine the equivalency point and
compare the results with a volumetric titration. The method used to determine the equivalency point was the derivative
method. It was found that the final point of the volumetric titration was o 9,3 mL and 8,72 for the potentiometric titration,
with concentration of 0,010044 N y 0,009417 N respectively.
Keywords: Potentiometric titration, equivalency point.

1. - INTRODUCCIN
1.1.- Titulacin potenciomtrica
Las titulaciones potenciomtricas proporcionan
informacin diferente a la de una medicin
potenciomtrica directa. En el caso de la medicin
de pH de cidos, un cido fuerte como el cido
clorhdrico tendr un pH menor a uno dbil como el
cido actico debido a que este ltimo no se disocia
completamente en solucin. En cambio una
titulacin de igual volumen de ambos cidos (de
igual concentracin) usar la misma cantidad de
base para su neutralizacin.
El punto final de una titulacin potenciomtrica es
ampliamente utilizado y proporciona datos ms
exactos que el de la titulacin con indicadores,
debido a que el uso de las derivadas indica el punto
de equivalencia exacto. Es particularmente til para
soluciones coloreadas o turbias debido a que el
cambio de color del indicador no sera apreciable en
esas situaciones.
En general este mtodo requiere ms tiempo que
una titulacin con indicador a no ser que se utilice
un titulador automtico [1].

2.- PARTE EXPERIMENTAL
2.1.- Materiales y reactivos
Potencimetro.
Bureta de 50 mL
Pipeta aforada de 100 mL
Erlenmeyer de 250 mL
Soporte universal
Pinza para bureta
cido clorhdrico 0,01 N
Hidrxido de sodio 0,1 N fc=1,08

2.2.- Procedimiento
Ver anexo 1.

3.- RESULTADOS
3.1.- Titulacin volumtrica
Se realiz en primer lugar la titulacin con indicador
del cido clorhdrico para obtener un valor
aproximado del punto de neutralizacin. Los valores
obtenidos para la determinacin de la concentracin
Daz.

2 Informe N 6 de Fisicoqumica

real del cido clorhdrico se encuentran en la Tabla
1.
Tabla 1. Determinacin del fc por titulacin
volumtrica
V
titulante
[mL]
V cido
[mL]
C.
titulante
[N]
C cido
[N]
fc
9,3 100 0,108 0,010044 1,0044

3.2.- Titulacin potenciomtrica

La titulacin potenciomtrica se realiz midiendo el
pH de la mezcla despus de agregar porciones de
0,5 mL de base hasta haber aadido 20 mL.
Los valores de pH para cada volumen se encuentran
en la tabla 2.

Tabla 2. Primera titulacin potenciomtrica
Volumen titulante [mL] pH Temperatura
0,0 1,75 17,0
0,5 1,75 17,0
1,0 1,79 17,2
1,5 1,87 17,3
2,0 1,89 17,3
2,5 1,91 17,4
3,0 1,91 17,4
3,5 1,95 17,5
4,0 1,99 17,6
4,7 2,04 17,7
5,0 2,07 17,7
5,5 2,13 17,8
6,2 2,22 17,8
6,5 2,23 17,8
7,0 2,36 17,8
7,5 2,48 17,9
8,0 2,65 17,9
8,5 2,96 17,9
9,0 4,48 18,0
9,5 11,11 17,9
10,0 11,44 18,0
10,5 11,70 18,0
11,0 11,85 18,0
11,5 11,93 18,0
12,0 12,02 18,0
12,5 12,12 18,0
13,0 12,23 18,0
13,5 12,30 18,0
14,0 12,34 18,0
14,5 12,36 18,0
15,0 12,38 18,1
15,5 12,43 18,1
16,0 12,50 18,1
16,5 12,49 18,2
17,0 12,54 18,2
17,5 12,57 18,2
18,0 12,58 18,2
18,5 12,60 18,2
19,0 12,66 18,3
19,5 12,69 18,3
20,0 12,69 18,3

Se realiz la titulacin por duplicado con el fin de
minimizar errores. Los datos obtenidos de esta
titulacin se encuentran en la tabla 3.

Tabla 3. Segunda titulacin potenciomtrica
Volumen titulante [mL] pH Temperatura
0,0 1,85 17,8
0,5 1,85 17,9
1,0 1,87 18,0
1,5 1,90 18,0
2,0 1,96 18,0
2,5 1,96 18,0
3,0 2,01 18,1
3,5 2,05 18,2
4,0 2,05 18,2
4,7 2,12 18,2
5,0 2,19 18,2
5,5 2,22 18,3
6,2 2,34 18,3
6,5 2,39 18,3
7,0 2,50 18,3
7,5 2,61 18,3
8,0 2,79 18,4
8,5 3,15 18,3
9,0 4,90 18,3
9,5 10,88 18,5
10,0 11,23 18,5
10,5 11,45 18,5
11,0 11,56 18,5
11,5 11,62 18,5
12,0 11,79 18,5
Valoraciones de titulacin por potenciometra

3
Informe N 6 de Fisicoqumica
12,5 11,80 18,5
13,0 11,84 18,5
13,5 11,92 18,5
14,0 11,99 18,5
14,5 12,02 18,5
15,0 12,09 18,5
15,5 12,13 18,5
16,0 12,16 18,6
16,5 12,19 18,6
17,0 12,20 18,6
17,5 12,23 18,6
18,0 12,27 18,6
18,5 12,31 18,6
19,0 12,34 18,6
19,5 12,35 18,7
20,0 12,37 18,7

Con los datos obtenidos de las 2 titulaciones se
obtuvo un promedio de los valores de pH, los
mismos que se utilizarn para graficar la curva de
titulacin.

Tabla 4. Promedio de las titulaciones potenciomtricas
Volumen
titulante [mL] pH
Volumen
titulante [mL] pH
0,0 1,80 10,0 11,34
0,5 1,80 10,5 11,58
1,0 1,83 11,0 11,71
1,5 1,89 11,5 11,78
2,0 1,93 12,0 11,91
2,5 1,94 12,5 11,96
3,0 1,96 13,0 12,04
3,5 2,00 13,5 12,11
4,0 2,02 14,0 12,17
4,7 2,08 14,5 12,19
5,0 2,13 15,0 12,24
5,5 2,18 15,5 12,28
6,2 2,28 16,0 12,33
6,5 2,31 16,5 12,34
7,0 2,43 17,0 12,37
7,5 2,55 17,5 12,40
8,0 2,72 18,0 12,43
8,5 3,06 18,5 12,46
9,0 4,69 19,0 12,50
9,5 11,00 19,5 12,52

20,0 12,53

La figura 1 representa la curva de titulacin con los
datos promedio de pH obtenidos.


Figura1. Curva de titulacin
Con los datos de la Tabla 4 y aplicando la definicin
de la primera derivada (pH/V) se obtuvieron los
datos necesarios para construir la funcin de la
primera derivada por intervalos. En la tabla 5 se
encuentran los valores obtenidos para la primera
derivada.

Tabla 5. Clculo de la primera derivada
V pH 1ra derivada (pH/V)
0,5 0,00 0,00
0,5 0,03 0,06
0,5 0,05 0,11
0,5 0,04 0,08
0,5 0,01 0,02
0,5 0,02 0,05
0,5 0,04 0,08
0,5 0,02 0,04
0,7 0,06 0,09
0,3 0,05 0,17
0,5 0,04 0,09
0,7 0,11 0,15
0,3 0,03 0,10
0,5 0,12 0,24
0,5 0,12 0,23
0,5 0,18 0,35
0,5 0,34 0,67
0,5 1,64 3,27
0.00
5.00
10.00
15.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0
p
H

Volumen titulante [mL]
Daz.

4 Informe N 6 de Fisicoqumica

0,5 6,31 12,61
0,5 0,34 0,68
0,5 0,24 0,48
0,5 0,13 0,26
0,5 0,07 0,14
0,5 0,13 0,26
0,5 0,06 0,11
0,5 0,07 0,15
0,5 0,07 0,15
0,5 0,05 0,11
0,5 0,03 0,05
0,5 0,04 0,09
0,5 0,05 0,09
0,5 0,05 0,10
0,5 0,01 0,02
0,5 0,03 0,06
0,5 0,03 0,06
0,5 0,03 0,05
0,5 0,03 0,06
0,5 0,04 0,09
0,5 0,02 0,04
0,5 0,01 0,02

La figura 2. Representa la funcin obtenida para la
primera derivada.


Figura 2. Primera derivada de la funcin

Como se puede observar en la figura 2, esta posee
un mximo en el volumen de 9 mL, por lo que se
presume que este su valor para el punto de
equivalencia. Para comprobar el resultado obtenido
se procedi a calcular la segunda derivada siguiendo
el mismo mtodo de la primera derivada.
La tabla 6 contiene los datos obtenidos para la
segunda derivada.
Tabla 6. Clculo de la segunda derivada
(pH/V) 2da derivada (pH/V)/V
0,06 0,12
0,05 0,10
-0,03 -0,06
-0,06 -0,12
0,03 0,06
0,03 0,06
-0,04 -0,08
0,05 0,09
0,08 0,12
-0,08 -0,26
0,06 0,12
-0,05 -0,07
0,14 0,47
-0,01 -0,02
0,12 0,24
0,32 0,64
2,60 5,20
9,34 18,68
-11,93 -23,86
-0,20 -0,40
-0,22 -0,44
-0,12 -0,24
0,12 0,24
-0,15 -0,30
0,04 0,08
0,00 0,00
-0,04 -0,08
-0,06 -0,12
0,04 0,08
0,00 0,00
0,01 0,02
-0,08 -0,16
0,04 0,08
0,00 0,00
-0,01 -0,02
0,01 0,02
0,03 0,06
-0,05 -0,10
-0,02 -0,04
-0,02 -0,04

-5.00
0.00
5.00
10.00
15.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

p
H
/

V

Volumen titulante [mL]
Valoraciones de titulacin por potenciometra

5
Informe N 6 de Fisicoqumica
La figura 3 representa la segunda derivada de la
curva de titulacin, como se puede observar posee
un punto de corte del eje X, el cual representa el
verdadero valor del punto de equivalencia y que
corresponde a su vez con el punto de inflexin de la
Figura 1.


Figura 3. Segunda derivada de la funcin
El punto de corte se determin obteniendo la
funcin entre los dos puntos que forman la lnea que
cruza el eje X.


Figura 4. Determinacin del punto de equivalencia
Como se puede observar en la figura 4 la funcin
obtenida es de y = -85,08x + 741,86. Despejando el
valor de X tomando en cuenta Y=0 se obtiene el
volumen de 8,72 mL
Con el valor obtenido de la Figura 4 se calcula el
factor de correccin del cido y su concentracin
real. Los valores obtenidos se encuentran en la
Tabla 7.





Tabla 7. Determinacin del fc por titulacin
potenciomtrica
V titulante en el
punto de
equivalencia
[mL]
C
titulante
[N]
V cido
[mL]
C cido
[N]
fc
8,72 0,108 100 0,009417 0,9417

4.- DISCUSIN DE RESULTADOS
Los volmenes de titulante utilizados difieren entre
s debido a que en una titulacin volumtrica el
punto final y de equivalencia no se dan en el mismo
punto, ya que el cambio de color indica que existe
un exceso de titulante. El punto de equivalencia
calculado para la titulacin potenciomtrica fue de
8,72 mL, a ese volumen la curva de titulacin
presenta una inflexin en la funcin, el cual se
calcul utilizando la primera y segunda derivada. En
la primera derivada este valor se determin en la
Figura 2 en el punto mximo, mientras que en la
segunda derivada el punto de inflexin es aquel
donde X=0.
El valor obtenido con la titulacin volumtrica fue
de 9,3 mL con el cual se obtiene un factor de
correccin de 1,0044, mientras que con la titulacin
potenciomtrica fue de 0,9417. Ya que una solucin
bien preparada no debe tener un factor de correccin
mayor a 1,02 y menor a 0.98 se asumira en primer
lugar que la titulacin volumtrica fue ms precisa,
sin embargo como se discuti previamente su punto
final se encuentra a un mayor volumen de titulante
que el punto de neutralizacin.

5.- CONCLUSIONES
Las titulaciones potenciomtricas
proporcionan valores ms precisos en
comparacin con las titulaciones
volumtricas.
Las titulaciones potenciomtricas manuales
consumen ms tiempo que las titulaciones
con indicador

6.- REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]. Skoog, A., 2008, Principios de anlisis
instrumental, sexta edicin, Cengage Learning,
Mxico. Pgina: 691.


-30.00
-20.00
-10.00
0.00
10.00
20.00
30.00
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

p
H
/

V
)
/

V

Volumen titulante [mL]
y = -85.08x + 741.86
R = 1
-30.00
-20.00
-10.00
0.00
10.00
20.00
30.00
8.4 8.6 8.8 9.0 9.2

p
H
/

V
)
/

V

Volumen titulante [mL]
Daz.

6 Informe N 6 de Fisicoqumica

7.- ANEXOS
7.1.- Cuestionario
7.1.1.- Qu grficas se obtendrn al titular un
cido dbil con una base fuerte, y un cido dbil
con una base dbil? Cmo se identifica el punto
final?
En el caso de las valoraciones de cidos dbiles con
bases fuertes la curva de titulacin es prcticamente
la misma, con la excepcin de que en cidos dbiles
la regin previa al punto de equivalencia va a tener
siempre un pH mayor en relacin a un cido dbil
debido a que los cidos dbiles no se disocian
completamente.
En la figura 5 se puede apreciar la diferencia en la
curva de titulacin de un cido dbil y un fuerte,
siendo la lnea punteada el patrn que sigue el cido
fuerte.

Figura 5. Valoracin de un cido dbil y un cido
fuerte
Despus del punto de equivalencia tanto la curva de
cido dbil como fuerte siguen el mismo patrn
debido a que en esa regin solo existe base.
El punto de equivalencia para cidos dbiles se
determina del mismo modo que los cidos fuertes.
En el caso de una titulacin de un cido dbil con
una base dbil no se puede determinar el punto de
equivalencia debido a que ambos al no disociarse
por completo no se logran cambios apreciables de
pH, siendo muy difcil lograr encontrar un punto de
equivalencia.

7.1.2.- Qu ventajas proporciona una titulacin
potenciomtrica sobre una con indicadores?
Tienen la ventaja de proporcionar un valor ms
preciso del punto de equivalencia, ya que en una
titulacin con indicador el punto final se da cuando
existe un exceso de titulante y no cuando estn en
concentraciones iguales.













Valoraciones de titulacin por potenciometra

7
Informe N 6 de Fisicoqumica
7.2.-Procedimiento

Esquema 1. Titulacin potenciomtrica




Calibracin del
pHmetro
Encender el pHmetro.
Presionar el boton Cal.
Cambiar la configuracin para calibrar con dos soluciones estndar.
Colocar el electrodo en la solucin amortiguadora de pH 7 hasta que el medidor reconozca el pH de la solucin.
Lavar el elecrodo con agua destilada y secar.
Colocar el eelctrodo en la solucin de pH 10 hasta que el medidor reconozca el pH de la solucin.
Lavar el electrodo con agua destilada, secar y comprobar el pH de una de las soluciones amortiguadoras.
Titulacin
volumtrica
Colocar en un erlenmeyer 100 mL exactos de HCl.
Titular la solucincon NaOH utilizando fenolftalena como indicador.
Determinar el punto final de la titulacin.
Titulacin
potenciomtrica
Colocar en un erlenmeyer 100 mL exactos de HCl.
Determinar el pH de la solucin de HCl
Titular agregando porciones de 0,5 mL de KOH midiendo el PH des pus de cada adicin
hasta llegar a los 20 mL.
Hacer la titulacin por duplicado.
Comparar los resultados con la titulacin volumtrica.
Daz.

8 Informe N 6 de Fisicoqumica