ENZIMAS EM DETERGENTES

ENGENHARIA ENZIMTICA
Mestrado Integrado em Bioengenharia
Mestrado Integrado em Engenharia Qumica
2012/2013
Andreia Esparrinha, eq09050@fe.up.pt
Maria Antnia Silva, bio12100@fe.up.pt
Mariana Carvalho, bio10032@fe.up.pt
Victor Noronha, ext12302@fe.up.pt
ndice
1. Introduo ............................................................................................................................ 1
2. Produo de Detergente ...................................................................................................... 3
2.1 Enzimas .............................................................................................................................. 3
2.2 Processo Biocataltico ........................................................................................................ 5
2.3 Processo de Produo do Detergente Enzimtico .......................................................... 6
3. Concluso ............................................................................................................................. 9
4. Referncias ......................................................................................................................... 10

1. Introduo
Proveniente do latim detergere que traduz o ato de limpar/ remover, os
detergentes so por definio todos os produtos capazes de remover sujidades. Neste
sentido, os detergentes devem estar aptos a remover um largo leque de ndoas em
diferentes tipos de tecidos e sob variadas condies de lavagem [1].
Os detergentes inorgnicos servem-se das suas propriedades fsico-qumicas
para removerem as ndoas e manchas, contudo dependendo das condies de lavagem,
muitas vezes o resultado insatisfatrio. De forma a melhorar a performance de
lavagem, podem ser adicionadas enzimas aos detergentes [2].


Engenharia Enzimtica
2


Em 1913, o cientista alemo Otto Rhm, patenteou o uso de enzimas
pancreticas em detergentes. No entanto, a aplicao de enzimas em detergentes s foi
realmente efetuada em 1930 [4].
Devido a grande variedade de ndoas, decorrente dos diferentes hbitos de
consumo, a composio dos detergentes varia consoante o pas ou regio, Tabela 1.
Tabela 1. Composio do detergente. Adaptado de [2]

Salienta-se que dado eficincia dos detergentes enzimticos atualmente, a
maioria dos detergentes para a roupa contm enzimas, sendo que a nvel industrial, as
enzimas so principalmente utilizadas na produo de detergentes, Figura 1.

Figura 1. Aplicao industrial das enzimas. Adaptado de [3].
Engenharia Enzimtica
3


2. Produo de Detergente
2.1 Enzimas
Em virtude da variada composio das ndoas presentes nas roupas, os
detergentes devem ser formulados com diferentes tipos de enzimas. Entre as enzimas
empregadas na formulao de detergentes, destacam-se:
Proteases: Grupo de enzimas com maior aplicao nas formulaes de detergente.
Agem na remoo de ndoas advindas de alimentos ricos em protenas [2],[5]. As
subtilisinas, proteases mais utilizadas, so serino endo-peptidases (E.C. 3.4.21.62).
Estas enzimas caracterizam-se pela elevada gama de substratos que podem utilizar,
diferindo umas das outras pelo timo de temperatura, pH, sensibilidade a agentes
branqueadores e demanda do io Ca
2+
[2], como podemos ver na tabela 2.
Tabela 2. Exemplos de proteases utilizadas comercialmente em detergentes [2]
Enzima Microrganismo pH de aplicao Temperatura de aplicao (C)
Alcalase Bacillus species 6-10 10-80
Esperase Bacillus species 7-12 10-80
Everlase GM Bacillus sp. 8-11 15-80
Savinase GM Bacillus sp. 8-11 15-75
Durazym GM Bacillus sp. 8-11 15-70

Amilases: Estas enzimas so empregadas na remoo de ndoas originadas por
alimentos ricos em amido (substncia muito usada com espessante alimentar),
glicognio e oligossacardeos contidos em massas, batata, entre outros [5]. As amilases
empregadas na lavagem comercialmente so a -amilase (E.C. 3.2.1.2). As amilases
catalisam a endo-hidrlise das ligaes 1,4--D-glicosdicas em polisscardeos contendo
trs ou mais glicoses unidas por ligaes 1,4- e libertando grupos reduzidos [2].




Engenharia Enzimtica
4


Tabela 3. Exemplos de amilases comercialmente empregadas em detergentes [2]
Enzima Microrganismo pH de
aplicao
Temperatura de
aplicao (C)
Termamyl GM Bacillus sp. 6-11 25-100
Duramyl GM Bacillus sp. 6-10 25-100
Natalase GM Bacillus sp. 5-10 10-60
BAN Bacillus sp. 5-8 15-90
Fungamyl Aspergilus sp. 4-7 15-60

Lipases: Estas enzimas so empregadas na remoo de resduos provenientes de
gorduras e leos, compostos de difcil remoo a baixas temperaturas de lavagem
devida sua alta hidrofobicidade. As lipases (E.C. 3.1.1.3) hidrolizam molculas de
triacilglicerol a molculas mais hidroflicas de mono- e diglicerdeos, cidos gordos e
glicerol, sendo que a sua utilizao em detergentes pode reduzir drasticamente a
temperatura do processo [2], [5]. Algumas condies de lavagem potencializam a
atividade de remoo das gorduras pelas lipases, valores de pH superiores a 8 e
presena de ies Ca
2+
livres favorecem a hidrlise devido formao de sabo [2].
Celulases: Estas enzimas so empregadas na remoo de partculas de sujidade,
amaciamento e melhoria do brilho da cor dos tecidos. Esta classe enzimtica dividida
em endo-celulases (E.C. 3.2.1.4) que catalisam a endo-hidrlise de ligaes 1,4--
glicosdicas em celulose, lignina e -D-glucanos e exo-celulases (E.C. 3.2.1.91),
hidrolisam ligaes 1,4--glicosdicas em celulose e celotetraose, libertando celobioses
das extremidades no-reduzidas da cadeia de celulose [2], [5]. Muitas destas enzimas
apresentam especificidades para substratos ligeiramente diferentes e as suas condies
timas de trabalho tm sido identificadas [2].
Tabela 4. Exemplos de celulases comercialmente empregadas em detergentes[2]
Enzima Microrganismo pH de aplicao Temperatura de aplicao (C)
Celluzyme Thermomyces
lanuginosus
4-10 25-70
Carezyme Thermomyces
lanuginosus
5-10,5 25-70
Endolase Thermomyces
lanuginosus
5-9 25-70

Engenharia Enzimtica
5


2.2 Processo Biocataltico
O processo a seguir descrito apresenta um mtodo de produo de enzimas
encapsuladas, as quais so utilizadas nos detergentes para roupa.
Uma mistura contendo 19 partes de uma enzima proteoltica, cujo teor em
enzima de 4 Anson, so misturados com 81 partes de um detergente no inico
fundido, o qual tem um ponto de fuso de 48C (Plurafac A-38).
Da mistura resulta uma pasta lquida que pulverizada a uma temperatura cerca
de 5C acima do ponto de fuso do detergente no inico e mantida sob presso, atravs
de um nico fluid nozzle. Durante a pulverizao a maior parte da mistura
continuamente recirculada para o tanque de armazenagem, a partir do qual
continuamente bombeada para o nozzle.
A mistura continuamente pulverizada a partir do nozzle para uma torre circular
de cerca de 8 ps de dimetro e cerca de 40 ps de altura. Da parte inferior da torre
fornecido um fluxo contnuo de ar a uma temperatura de cerca de 13C, sendo que o
fluxo de ar frio leva solidificao das partculas aps poucos segundos da sada do
nozzle. Note-se que as esferas slidas so recolhidas na base da torre.
Na formulao deste detergente para roupa, as cpsulas contendo enzimas
representam apenas 1% da formulao total, salientando-se que os grnulos contendo
enzima no so visveis, a olho nu, na mistura resultante (o seu tamanho ronda 1 mm).
Os grnulos secos de detergente, obtidos antes do processo de ps adio, devem ter
aproximadamente a seguinte composio: 10% de sdio linear tridecilbezosulfanato, 2%
do produto de etoxilao feita a partir de xido de etileno e de alcanis primrios C14-
C15 de comprimento de cadeia, o produto de etoxilao contendo 11 moles de oxi-
etileno por mol de alcanol, com 2% de sabo de sdio de uma mistura de 3 partes de
cidos gordos de sebo e 1 parte de cidos gordos de leo de coco, cerca de 8,5% do total
de humidade, 34% de slidos de fosfato, 7% de silicato de sdio slidos, 0,5% de
carboxi-metil-celulose de sdio; 0,2% lcool polivinlico solvel em gua, e sulfato de
sdio em equilbrio juntamente com pequenas quantidades de branqueadores
fluorescentes.
Engenharia Enzimtica
6


2.3 Processo de Produo do Detergente Enzimtico
O processo geral de produo dos detergentes em p inclui etapas com objetivo de
homogeneizao e mistura dos componentes, secagem, densificao e ps-adio at
linha de enchimento para produo do produto final. Consoante o tipo de processo
utilizado no fabrico de detergentes, a ordem e a natureza das etapas empregadas podem
variar, como ilustra a Figura 2.

Figura 2. Processo geral de produo de detergente para roupa em p. Adaptado de [4]
Um dos processos mais utilizados para a fabricao dos detergentes o
designado processo Non-Tower, Figura 3, que foi desenvolvido nos anos 90 e tem sido
muito utilizado nos ltimos 20 anos. Este processo insere a tcnica de aglomerao e
est representado na Figura 4. importante ressaltar que a natureza dos compostos
empregados, bem como a quantidade em que esto presentes pode variar conforme as
especificaes de cada empresa ou produto.

Figura 3. Representao esquemtica do processo Non-tower. Adaptado de [4].
Engenharia Enzimtica
7


O processo de aglomerao, tambm conhecido por granulao,
tradicionalmente usado para separar ou recuperar pequenas partculas slidas suspensas
num lquido, o que conseguido atravs da adio de um binder. Este apresenta
afinidade para a fase slida, estabelecendo pontes entre estas partculas, sendo capaz de
formar e manter um agregado designado por grnulo [7].

O processo de aglomerao
consiste, portanto, em reunir os componentes numa nica entidade, sendo o grande
desafio desta tcnica formar grnulos com as propriedades desejadas [8]. A Figura 4
apresenta o processo de aglomerao.

Figura 4. Representao do processo de aglomerao. Adaptado de [7].
O processo Non-Tower pode utilizar um misturador ou dois misturadores. No
processo em que se utilizam dois misturadores, no primeiro so exercidas elevados
valores de agitao e tenses de corte, enquanto que no segundo so usados menores
valores de agitao e menores tenses de corte [4]. Saliente-se que este segundo
processo mais eficiente comparativamente ao anterior, aumentando a flexibilidade do
processo [8].
De modo a aumentar a densidade do produto final aqui implementado o
processo wet granulation. Neste processo, inicialmente as matrias-primas so
continuamente adicionadas ao primeiro misturador, sendo a sua entrada rigorosamente
controlada. Saliente-se que as matrias-primas lquidas (como surfactantes no inicos,
solues polimricas, cidos gordos, silicatos de sdio, entre outros) so introduzidas
separadamente no misturador [4]. Neste ainda adicionado o binder, normalmente um
zelito, que necessita de ser disperso e contactar com as matrias-primas, assim como
uma soluo polimrica que entra no primeiro misturador atravs de spray nozzles e
promove a pr-granulao [8]. Este mecanismo est ilustrado pela Figura 5.
Engenharia Enzimtica
8





Posteriormente formao dos grnulos, estes so transferidos para um leito
fluidizado onde ir decorrer o processo de secagem das pontes entre as partculas
slidas, formadas pelo binder [8], assim como a evaporao da gua previamente
adicionada (filler), seguindo-se o arrefecimento dos grnulos [4]. Neste sentido, na zona
de entrada do leito fluidizado os grnulos passam pelo processo de secagem,
recorrendo-se a uma corrente de ar temperatura de 140 C. Na zona de sada os
grnulos so arrefecidos, fazendo uso de ar frio com temperatura entre 5 e 15 C [4].
Note-se que o ar utilizado no aquecimento/arrefecimento dos grnulos perfaz um
nico ciclo, ou seja, o ar que abandona o leito fluidizado, sendo armazenado num vaso,
a partir do qual em seguida bombeado e conduzido para o permutador de calor Q < 0.
Neste o ar arrefecido at a uma temperatura entre 5 e 15 C, estando apto a entrar na
base do leito fluidizado para arrefecer os grnulos. Assim parte do ar proveniente do
vaso de armazenamento, de imediato introduzido na base do leito fluidizado para
promover o arrefecimento dos grnulos, enquanto que a outra parte aquecida no
permutador de calor Q > 0 de modo a entrar temperatura de 140 C no topo da coluna
de leito fluidizado [4].
O processo de secagem controlado medindo o contedo de gua no produto,
assim como a temperatura. Dependendo da constituio dos grnulos estes devem ser
mantidos entre a temperatura de 60 a 80 C, preferencialmente [4].
Uma vez concluda esta etapa, os grnulos passam por um processo de
peneiramento onde os que possuem o tamanho desejado procedem para o passo
Aps se atingir o estado de pr-
granulao desejado, a mistura transferida
para o segundo misturador. No segundo
misturador h formao dos grnulos
definitivos pelo processo de aglomerao,
devido quantidade de energia introduzida no
sistema, por forma mecnica atravs das ps de
agitao. Os grnulos quando formados so
simultaneamente neutralizados, o que
geralmente ocorre com carbonato de sdio ou
hidrxido de potssio [4]. Note-se que o
processo de aglomerao decorre at o tamanho
dos grnulos ser o pretendido [8].
Figura 5. Ilustrao do processo de
Spraying. Adaptado de [4].
Engenharia Enzimtica
9


seguinte, enquanto os grnulos grosseiros sofrem um processo de moagem, para
posterior reciclagem [4].
A base de detergente contendo partculas, na distribuio pretendida, segue para
a fase de ps-adio na qual h adio de materiais termosensveis, tais como enzimas,
agentes branqueadores (perborato de sdio), fragncias, reguladores de espuma, entre
outros, e que a juno dos mesmos no primeiro misturador levaria sua destruio no
leito fluidizado devido s elevadas temperaturas existentes no topo da coluna [4], [8].
As enzimas so incorporadas ao processo de produo de detergentes sob a
forma encapsulada, que adquirida pelas empresas produtoras de detergentes. Note-se
que os grnulos enzimticos tm que ser ajustados de modo ao seu tamanho ser
compatvel com a base do detergente [9].
Os compostos termosensveis so adicionados individualmente mistura, tal
como as matrias-primas previamente adicionadas ao primeiro misturador [4].
Depois do processo de ps adio, todo o conjunto de componentes novamente
homogeneizado utilizando para o efeito um terceiro misturador. Quando a mistura
atinge as condies desejadas passa finalmente fase de empacotamento [4].
3. Concluso
A incorporao de enzimas em detergentes tem por objetivo melhorar a ao dos
detergentes na remoo da sujidade [1]. Embora os detergentes sintticos sem enzimas
difiram consideravelmente uns dos outros, quanto estrutura e propriedades qumicas,
as molculas de todos eles possuem caractersticas em comum. A adio de enzimas a
detergentes permite diminuir o pH, uma vez que a reduo do desempenho de limpeza
pode ser parcialmente ou completamente compensado pela ao das enzimas que
incorporam os detergentes [1].
A eficcia das enzimas na eliminao da sujidade permite a utilizao de
ingredientes menos nocivos para o ambiente, reduz a necessidade de utilizar gua a
elevadas temperaturas nas lavagens que o que reduz os custos energticos [1]. A grande
desvantagem da utilizao de enzimas nos detergentes deve-se ao fato de o processo de
produo subjacente aos mesmos ser mais dispendioso.
Engenharia Enzimtica
10


4. Referncias
[1] T. Schfer, W. Borchert, V. Skovgard, P. Skagerlind, K. Gibson, K. Wenger, F.
Hatzack, L. Dybdal, N. Sonja, S. Sven, H. Peter, H. P. Brge, and P. Henrik,
Industrial Enzymes, no. December 2006, pp. 59131, 2007.
[2] W. Aehle, R. L. Antrim, T. Becker, R. Bott, J. Buchert, H. Burrows, A. J.
Caddow, and G. K. Chotani, Enzymes in Industry: Production and Applications.
Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007.
[3] G. Walsh, Proteins: Biochemistry and Biotechnology. Wiley Blackwell, 2001.
[4] E. Smulders, W. Rhse, W. von Rybinski, J. Steber, E. Sung, and F. Wiebel,
Laundry Detergents. Weinheim, FRG: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
2001.
[5] A. S. Bommarius and B. R. Riebel, Biocatalysis: Fundamentals and
Applications. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2003.
[6] R. T. Morrison and R. N. Boyd, Qumica Orgnica, 15
a
edio. Fundao
Calouste Gulbenkian, 2009, pp. 12531254.
[7] D. Rossetti and S. J. R. Simons, A microscale investigation of liquid bridges in
the spherical agglomeration process, Powder Technology, vol. 130, no. 13, pp.
4955, Feb. 2003.
[8] U. Zoller and P. Sosis, Eds., Handbook of Detergents. Part F: Production. CRC
Press, 2009.
[9] M. H. Win, W. A. De Salvo, and E. J. Keney, US3858854.pdf, U.S. Patent
38588541975.