PRACTICA N 10

Obtencin de biodiesel y glicerina a partir de aceites o grasa

vegetal

1. OBJETIVO:

desarrollar y conocer el proceso de obtencin del biodiesel

2. FUNDAMENTO TORICO

BIODIESEL

Introduccin.

Los biocombustibles son alcoholes, teres, steres y otros compuestos
qumicos, producidos a partir de biomasa, como las plantas herbceas y
leosas, residuos de la agricultura y actividad forestal, y una gran cantidad
de desechos industriales, como los desperdicios de la industria alimenticia.

El trmino biomasa hace referencia a toda materia que puede obtenerse a
travs de fotosntesis. La mayora de las especies vegetales utilizan la
energa solar para sintetizar azcares, partiendo de sustancias simples como
el agua y el dixido de carbono, almacenando esta energa en forma de
molculas de glucosa, almidn, aceite, etc.
Entre los biocombustibles podemos incluir al bioetanol, biodiesel,
biometanol, y muchos otros. Los dos productos ms desarrollados y
empleados de esta clase de combustibles son, el bioetanol y el biodiesel.

La sustitucin de los combustibles denominados fsiles o tradicionales,
derivados del petrleo, por otros de origen vegetal, cobra una gran
importancia en nuestros das por varias razones fundamentales, como el
hecho de provenir de una fuente renovable, ser un instrumento de lucha
contra el deterioro medioambiental, la suba del precio internacional del
petrleo, adems de un factor de desarrollo de la agricultura e industrias
derivadas.

El 19 de abril de 2006, en nuestro Pas, fue sancionada la ley 26.039-
Rgimen de regulacin y promocin para la produccin y uso sustentables
de biocombustibles. En el artculo 7 se establece que para el 2010, el gasoil
se deber mezclar con biodiesel en un porcentaje no menor al 5%.

Biodiesel.

Definicin.
La ASTM (American Society for Testing and Materials) define al biodiesel
como el ster monoalqulico de cadena larga de cidos grasos derivados
de recursos renovables, como por ejemplo aceites vegetales o grasas
animales, para utilizarlos en motores Diesel.

El biodiesel se puede usar puro (B100) o mezclado con gasoil en cualquier
porcentaje, por ejemplo 20% de biodiesel con 80% de gasoil (B20).

Proceso de produccin.

El proceso de produccin del Biodiesel es bien conocido. Hay tres maneras
de producir biodiesel a partir de aceites y grasas:
Transesterificacin del aceite catalizada por bases.
Transesterificacin del aceite catalizada por cidos.
Descomposicin del aceite en sus cidos grasos, y luego, obtencin
del biodiesel.

La mayora del biodiesel se produce con la reaccin catalizada por
bases, por varias razones:
Se utilizan presiones y temperaturas bajas.
Tiene un alto porcentaje de conversin (98%), las reacciones
secundarias son mnimas y el tiempo de reaccin es muy corto.
Es una conversin directa del aceite o grasa a biodiesel sin formacin
de compuestos intermedios.
No se necesitan materiales de construccin especiales.

La reaccin qumica para la produccin de biodiesel catalizada por bases es
la siguiente:


Cien Kg de grasa o aceite reaccionan con 10 Kg de un alcohol de cadena
corta (metanol o etanol), en presencia de un catalizador (KOH o NaOH),
para producir 10 Kg de glicerina y 100 Kg de biodiesel. El alcohol se
agrega en exceso para aumentar la velocidad de reaccin. El catalizador es
previamente mezclado con el alcohol. R', R'', y R''' indican las cadenas de
cidos grasos que componen el aceite o grasa.

Esquema del proceso de produccin de biodiesel:



La produccin de Biodiesel mediante catlisis bsica consiste en los
siguientes pasos:

Mezclado de alcohol y catalizador: los catalizadores ms utilizados son
hidrxido de sodio o hidrxido de potasio. La base se disuelve en metanol
usando un agitador o mezclador.
Reaccin. La mezcla alcohol/catalizador se carga en un reactor cerrado, y
se agrega el aceite o grasa.
Desde este momento el sistema permanece cerrado para evitar la prdida de
alcohol. La mezcla se mantiene a una temperatura apenas superior al punto
de ebullicin del metanol (alrededor de 70C) para acelerar la reaccin. El
tiempo de reaccin vara de 1 a 8 horas. Se usa un exceso de alcohol para
asegurar la total conversin del aceite o grasa en sus steres.

Se debe controlar la cantidad de agua y cidos grasos libres en el aceite o
grasa utilizado. Si las cantidades de cidos grasos libres o de agua son muy
elevada se pueden producir dos problemas: formacin de jabones y
dificultades en la separacin de la glicerina en la etapa siguiente.

Separacin. Una vez terminada la reaccin, se obtienen dos productos
principales: glicerina y biodiesel. La glicerina es mucho ms densa que el
biodiesel, por lo tanto las dos fases se separan por accin de la gravedad.
Para acelerar la velocidad de separacin de usan centrfugas. Si es
necesario, la mezcla de reaccin se neutraliza. Ambas fases contienen una
cantidad importante de metanol, la cual es recuperada para poder ser usada
nuevamente.

Eliminacin del alcohol de ambas fases y posterior recuperacin. Una vez
que la glicerina fue separada del biodiesel, el exceso de alcohol de cada
fase es eliminado por evaporacin rpida o por destilacin. En otros
sistemas, los procesos de eliminacin del alcohol y de neutralizacin se
realizan antes que la glicerina y el biodiesel se hayan separado en dos fases.
En ambos casos el alcohol eliminado es recuperado y reutilizado. Hay que
asegurarse que el alcohol recuperado no contenga agua
.
Neutralizacin de la glicerina. La glicerina obtenida contiene restos del
catalizador sin usar y jabones, los cuales son neutralizados con cido. Esta
glicerina se almacena como glicerina cruda. En algunos casos las sales
formadas se separan de la glicerina y se utilizan como fertilizantes. El agua
y el alcohol se eliminan, obtenindose as glicerina al 80-88%, la cual se
vende como glicerina cruda. Usando procesos ms sofisticados se puede
obtener glicerina con un grado de pureza de 99% o superior, la cual es
vendida a la industria farmacutica o cosmtica.

Lavado del Biodiesel. Una vez separado de la glicerina, el biodiesel es
purificado mediante un lavado cuidadoso con agua tibia para eliminar
restos de catalizador y jabones, luego secado, y almacenado. En algunos
procesos este paso es innecesario. Normalmente este es el fin del proceso
de produccin, obteniendo como producto un lquido claro, de color
amarillo-mbar con una viscosidad similar al gasoil. Algunos procesos
incluyen una destilacin adicional, para eliminar pequeas cantidades de
sustancias coloreadas, logrando un producto incoloro.


Los aspectos ms importantes a tener en cuenta en la produccin del
biodiesel, para asegurar un correcto desempeo en el motor Diesel son:

Reaccin de transesterificacin completa.
Eliminacin de la glicerina.
Eliminacin del catalizador.
Eliminacin del alcohol.
Ausencia de cidos grasos libres en el producto final.


Requisitos de calidad del biodiesel (B100).


La calidad del Biodiesel esta dada por varios factores especificados en la
Norma IRAM 6515-1 Calidad de combustibles - Combustibles lquidos
para uso en automotores BIODIESEL, la cual establece los requisitos para
Biodiesel (B100).




BIODIESEL DE ACEITES VEGETALES USADOS

Los Aceites Vegetales Usados de cocina son una fuente atractiva de
biodiesel, pero son ms dificiles de convertir porque contienen un 2-10%
de cidos grasos libres (la causa del sabor rancio) y pueden provocar
grandes problemas. Primero de todo, es necesario retirar cualquier agua
presente en el aceite usado. Calientelo en el horno a 104C durante una
hora o hasta que no se puedan ver burbujas.

Es necesario valorar el aceite para determinar qu cantidad de cidos grasos
libres contiene.

**Para medir la cantidad de cidos grasos libres de su aceite: mezcle 1 ml
de aceite con 10 ml de alcohol isopropilico (obtenible junto con los dems
dri-gas) + 2 gotas de solucin de fenolftaleina (obtenibles en una drogueria,
tienda de tiempo libre o en una tienda de juguetes que vendan productos
qumicos).

**Gota a gota, aada solucin de sosa al 0,1% (1 g. de sosa en 1 litro de
agua ) mediante agitacion vigorosa hasta que la solucin se queda rosacea
durante 10 segundos (20 gotas = 1 ml) y registre los mililitros de solucin
de sosa al 0,1% usados.

** En resumen, por cada litro de AVU ( Aceite Vegetal Usado ) necesitar
:

- un gramo de sosa granular slida por cada ml de solucin de sosa al 0,1%
utilizado para valorar los cidos grasos libres

- ms los 3,5g necesarios como catalizador tal como se describe ms arriba
para el aceite nuevo ( no usado ).

- Disuelva completamente la cantidad apropiada de sosa en el metanol: esta
mezcla combinada constituye el metxido sdico.

**Aada el alcohol-sosa al aceite, batalo VIGOROSAMENTE y separe, de
acuerdo con la instrucciones dadas ms arriba para el aceite nuevo.











3. MATERIAL Y EQUIPO

termmetro
aceite vegetal
NaOH
metanol
vaso de precipitados
Un matraz
Una cocina elctrica











4. PROCEDIMIENTO

1. Se midi la cantidad de aceite a usar.
2. Se coloc el aceite en un depsito de vidrio (Matraz)
3. Seguidamente procedimos a mesclar el metanol con la sosa
en un vaso de precipitado rpidamente par que no coja
humedad, y a moverlo hasta que se convierta en una solucin
coloidal se obtuvo Metoxido de sodio. Es peligroso el
contacto y la inhalacin de esta sustancia.
4. Calentamos aceite vegetal a unos 40 o 50 C para hacerlo
ms fino y conseguir q se mescle mejor
5. Comenzamos a mesclar el aceite con ayuda de una bagueta
6. Aadimos el Metoxido de sodio al aceite y mesclamos
durante una hora tratando de mantener la temperatura
constante
7. Unos minutos despus de dejar de mesclar se noto una
separacin
8. Enfriamos la muestra en bao mara
9.
5. Calculos:


a) Balance De Masa



entrada salida +generacin =acumulacin

el sistema es por lotes entonces no hay entradas ni salidas

generacin = acumulacin

pero sabemos que la cantidad de masa debe ser constante

entrada salida =0
volumen inicial = producto +perdidas

Se modelar la produccin de biodisel utilizando alcohol metlico e
hidrxido de sodio como catalizador.

Para el Balance de materiales:

Ma + Mh + Mm = Me (1)

Donde:
Ma: Masa de aceite.
Mh: Masa de hidxidodesodio.
Mm: Masa de metanol.
Me: Masa de producto esterificado.

Me = Mg + Mb (2)

Donde:
Mg: Masa de glicerina.
Mb: Masa de biodisel.
Por la estequiometra de la reaccin:

Mb = Ma (3)
Mg = Mm + Mh (4)

Mm = 1,0Ma (5)

Mh = 0,006Ma (6)


Sustituyendo (5) y (6) en (4):

Mg = 0,106Ma (7)

250ml de aceite + 50 ml de alcohol = 300ml de glicerina+250 ml de
producto biodiesel + x perdidas perdidas

X=8ml de perdidas

perdidas
Temperatura de reaccin : 40 C
Tiempo de reacion: 45 minutos

6. PRESENTACION DE RESULTADOS
Densidad del aceite= 0.92 g /cm3
Densidad del metanol= 0.7918gr/cm 3



Antes de la reaccin

sustancia Volumen inicial:
aceite 250ml
alcohol 50 ml
NaOH 1.5gr






Despus de la reaccin
sustancia Masa final:
biodisel 230 gr
glicerina 41.05 gr
Total 271.0gr








8. OBSERVACIONES



El producto obtenido presenta un color mas oscuro que le
aceite al inicio y una mayor viscosidad con un olor muy fuerte
.
El tiempo que duro el proceso fue aproximadamente 45
minutos.


9. CONCLUSIONES


La reaccin de transesterificacin de la oleina de palma no presenta
retrasos al inicio de la reaccin atribuibles a la transferencia de
masa, esto indica una mayor solubilidad entre las materias primas
cuando se utiliza etanol en lugar de metanol como reactivo. Sin
embargo esto no implica que exista una reduccin en los tiempos de
reaccin para un grado de conversin superior al 80%.


El grado de conversin de etil esteres de la reaccin de
transesterificacin de la oleina de palma no se ve afectado
significativamente por la temperatura a partir de 40C. Sin embargo,
la dinmica de conversin de diglicridos y monoglicridos si se ve
afectada principalmente al inicio de la reaccin en la cual hay una
mayor conversin de estos a medida que se aumenta la temperatura.
Por otro lado, al final de la reaccin se obtienen menores
concentraciones de estos productos intermedios a mayores
temperaturas.

10. BIBLIOGRAFIA
www.Noria Latn Amrica - Excelencia en Lubricacin y Anlisis de
Aceite -.htm
www.Toxicologa - Sustancias - Aceite combustible
www.ShellCard - Servicio de Diagnstico de Equipos
Blanco. Qumica Biolgica. Sexta edicin.
http://www.bcr.com.ar/pagcentrales/publicaciones/images/pdf/BIOCOMB
USTIBLES.PDF
http://www.iram.com.ar/Boletin/Boletin%20archivos/Septiembre-04/6.htm
http://www.biodiesel.com.ar/?page_id=3
http://www.biodiesel.org/pdf_files/fuelfactsheets/prod_quality.pdf
http://www.biodieseldelplata.com.ar/bdp.norma.iram6515-1.php
http://www.biodieselspain.com/articulos/caracterizacion.pdf
http://www.nrel.gov/vehiclesandfuels/npbf/pdfs/40555.pdf
http://www.fao.org/sd/dim_en2/docs/working1_es.doc
http://209.85.173.104/search?q=cache:nNxsgQKZFBUJ:www.ingenieroam
biental.com/%3Fpagina%3D1105+ventajas+y+desventajas+biodiesel
+frente+a+gasoil&hl=es&ct=clnk&cd=3&gl=ar
http://www.epa.gov/otaq/models/analysis/biodsl/p02001.pdf