NTP 379: Productos inflamables: variacin de los parmetros de

peligrosidad
Substances inflammables: variation des paramtres de danger
Flammable substances: variation of danger parameters
Redactor:
Emilio Turmo Sierra
Ingeniero Industrial
CENTRO NACIONAL DE CONDICIONES DE TRABAJO
Los parmetros de peligrosidad de los productos inflamables que se encuentran en los manuales corresponden a sustancias puras y
a unas condiciones normalizadas de ensayo. La composicin del producto y las propias condiciones ambientales determinarn los
lmites de peligrosidad que habr que identificar para evaluar y controlar el riesgo en su manipulacin.
Introduccin
Los parmetros de peligrosidad de los productos combustibles e inflamables afectan a una gran diversidad de procesos industriales y a
operaciones de transporte y almacenamiento, comunes a todos ellos. A efectos de peligrosidad se suele distinguir entre lquido
combustible e inflamable, basndose en el concepto de punto de inflamacin o destello. As segn la Instruccin Tcnica
Complementaria MIE APQ-001 referente a almacenamiento de lquidos inflamables y combustibles, se define como lquido combustible
aqul que tiene un punto de inflamacin igual o superior a 38 C y lquido inflamable el que lo tiene inferior a 38 C. Este criterio de
clasificacin viene a definir una peligrosidad mayor cuando a temperatura ambiente ya se pueden desprender vapores en cantidad
suficiente para arder (inflamables), mientras que la peligrosidad es menor cuando a temperatura ambiente no llega a desprender esa
cantidad mnima necesaria (combustibles).
Los conceptos revisados en esta nota tcnica son bsicos como introduccin a los procesos de combustin en incendios y explosiones
y para la adopcin de medidas de prevencin en operaciones con productos inflamables tales como almacenamiento, transporte, carga
y descarga, trasvases, tneles de secado, instalaciones elctricas en atmsferas explosivas, etc.
Temperatura de inflamacin o destello (Flash point, Point d'clair)
Es la temperatura mnima a la cual un lquido inflamable desprende suficiente vapor para formar una mezcla inflamable con el aire que
rodea la superficie del lquido o en el interior del recipiente empleado. En los ensayos para determinar ese punto se suele emplear una
pequea llama como foco de ignicin. El lquido se calienta lentamente desde una temperatura supuestamente inferior y a incrementos
crecientes de temperatura se aplica una llama de prueba a la cmara de vapor. El punto de inflamacin es la temperatura a la cual se
observa un destello (flash) al aplicarse la llama o fuente de ignicin.
Los ensayos estn normalizados en vaso cerrado y en vaso abierto. Los de vaso cerrado pueden hervir como referencia de peligro
para aquellos procesos realizados dentro de recipientes y los de vaso abierto para operaciones de manipulacin, trasvases con
recipientes abiertos, derrames, etc. La temperatura de inflamacin en vaso abierto es un poco superior a la de vaso cerrado. La
temperatura de inflamacin o destello de un lquido inflamable o combustible se suele encontrar en manuales especializados sobre
incendios o explosiones o sobre caractersticas de peligrosidad de productos.
En caso de no disponer de la temperatura de inflamacin t
i
de hidrocarburos en vaso cerrado, se puede estimar de forma orientativa a
partir del punto de ebullicin t
e
mediante la siguiente frmula:
t
i
= 0,683 t
e
-71,7
siendo:
Las NTP son guas de buenas prcticas. Sus indicaciones no son obligatorias salvo que estn recogidas en una disposicin
normativa vigente. A efectos de valorar la pertinencia de las recomendaciones contenidas en una NTP concreta es conveniente
tener en cuenta su fecha de edicin.
Ao: 199
t
i
= temperatura de inflamacin, C
t
e
= temperatura de ebullicin inicial, C
La temperatura de inflamacin o destello de un lquido inflamable es una propiedad fundamental en relacin con el peligro de incendio
y explosin.
Si la temperatura de un lquido est por debajo de su punto de inflamacin, no puede existir suficiente concentracin de vapor
inflamable para que pueda ocurrir la ignicin. Sin embargo debe observarse que en el caso de formarse nieblas de lquidos inflamables,
pueden inflamarse al entrar en contacto con una fuente de ignicin, por debajo de su punto de inflamacin. Estas nieblas se pueden
originar por enfriamiento de vapores o por medios mecnicos como en pulverizaciones o rociados. Se conoce un caso de accidente
con lesiones de quemaduras, al encender un cigarrillo mientras se realizaba una operacin de rociado de herbicida mediante una
bomba de pulverizacin en una maana fra de invierno. A pesar de que la temperatura ambiente era inferior al punto de inflamacin
del lquido, la llama de la cerilla gener la suficiente energa calorfica para crear una mezcla inflamable de vapor a partir de las
minsculas gotculas de la niebla pulverizada. Lo mismo puede ocurrir con espumas aunque estn por debajo de su punto de
inflamacin.
Efecto de la presin sobre la temperatura de inflamacin
Los valores de las temperaturas de inflamacin, normalmente estn determinados a nivel del mar y la variacin de la presin
atmosfrica tiene influencia sobre los mismos. Un aumento de presin eleva el punto de inflamacin y una disminucin de la presin lo
reduce. Esta segunda situacin debe tenerse ms en cuenta, ya que en zonas de mayor altitud, la concentracin inflamable se alcanza
con ms facilidad.
En la tabla se exponen los valores de la temperatura de inflamacin del tolueno a diferentes presiones.
Tabla 1: Efecto de la presin sobre la temperatura de inflamacin (destello) del
tolueno
* L.I.I. (Lmite inferior de inflamabilidad) = 1,2% v/v, sin existir diferencias significativas
a las presiones especificadas
Temperatura de inflamacin (destello) de disoluciones de productos orgnicos en agua
Los datos disponibles del punto de inflamacin en la bibliografa son de productos puros. En el caso de disoluciones de productos
orgnicos en agua se emplea la Ley de Raoult para estimar sus temperaturas de inflamacin. Los pasos a seguir se pueden ver con un
ejemplo en donde entra el concepto de los lmites de inflamabilidad todava no expuesto y que est ntimamente ligado con la
temperatura de inflamacin, de tal forma que otra definicin de esta ltima se expresa as: "La temperatura de inflamacin o destello en
vaso cerrado es la temperatura a la cual la concentracin de vapor sobre un lquido inflamable es igual al lmite inferior de
inflamabilidad del vapor". El lmite inferior de inflamabilidad del alcohol metlico (metanol CH
3
OH) es 6,70 % expresado en porcentaje
de volumen de vapor de alcohol metlico sobre el volumen total de aire ms vapor de alcohol metlico. Este porcentaje nos indica que la
presin parcial del vapor saturado de alcohol metlico en un espacio con aire y vapor de alcohol metlico a una atmsfera de presin
total (101,325 kPa) segn la Ley de Dalton de las presiones parciales debe ser 6,7 101,325/100 = 6,79 kPa. Si consideramos una
disolucin al 75 % en peso, se calcula la fraccin molar del alcohol metlico en la disolucin, sabiendo que su masa molecular (CH
3
OH)
es 32 y la del agua (H
2
O) 18:
Fraccin molar CH
3
OH = moles CH
3
OH / (moles CH
3
OH + moles H
2
O) = (75/32) / [(75/32) + (25/18)] = 0,628
Segn la Ley de Raoult, la presin parcial de vapor aportada por el alcohol metlico a su temperatura de inflamacin como producto
puro, sera 6,79 0,628 = 4,26 kPa con lo cual se estara a una concentracin de vapor inflamable del 4,26 100/101,325 = 4,21%,
inferior a la necesaria del L.I.I. 6,70% para que se produzca inflamacin. Dicho en otras palabras, la disolucin debe estar a una
temperatura, superior, tal que la presin de vapor p
v
del alcohol metlico considerado en estado puro a esa temperatura incgnita
superior, vendra disminuida por la fraccin molar, de forma que se cumplira:
6,7 101,325/100 = 6,79 kPa
p
v
0,628 = 6,79 kPa
p
v
= 10,8 kPa
Este valor de la presin de vapor 10,8 kPa corresponde a 17,0 C segn la curva o tabla de la presin de vapor del alcohol metlico en
funcin de la temperatura.
Esto nos indica que 17,0 C es la temperatura de inflamacin o destello en vaso cerrado de la disolucin de alcohol metlico propuesta,
mientras que la del alcohol metlico puro es 11,1 C.
En estos clculos se ha despreciado el efecto de la presin del vapor de agua por ser pequea a esas temperaturas, pero para
temperaturas de inflamacin altas se tendra que considerar. En este caso la concentracin de vapor de agua sera apreciable y junto
con la concentracin de vapor inflamable desplazaran un cierto volumen de aire, con lo que habra escasez de ste ltimo para iniciar
la inflamacin. La mezcla de vapor inflamable y aire estara por encima del limite superior de inflamabilidad. Con porcentajes elevados
de vapor de agua, el alcohol metlico y muchos productos orgnicos no son inflamables y no tendran temperatura de inflamacin en
vaso cerrado. Si por cualquier causa entrase aire en la cmara de vapor del recipiente (p.e.: abriendo la tapa) variaran las condiciones
y se tendra que determinar la temperatura de inflamacin en vaso abierto de esa mezcla.
El mtodo expuesto de clculo sirve para disoluciones que obedecen la Ley de Raoult. sta se cumple para un componente que se
aproxima al 100% en la disolucin. Antes de aplicar esta ley se debe verificar que la disolucin tiene un comportamiento ideal. Como
regla prctica se puede decir que si la fraccin molar de un compuesto orgnico en una disolucin es igual o mayor que 0,8, se cumple
esta ley con un error mximo del 7 %, excepto en casos extremadamente raros.
Una situacin peligrosa a remarcar se tiene cuando una pequea concentracin de un compuesto voltil est mezclada con otra de
elevado punto de inflamacin, dando lugar a una mezcla con bajo punto de inflamacin. Esto se ve claramente por ejemplo con una
mezcla de 2% en peso de acetaldehdo (aldehdo actico CH
3
CHO, temperatura de inflamacin - 38 C) en etilen glicol HOCH
2
CH
2
OH.
Este ltimo tiene una elevada temperatura de inflamacin, 111,1 C, siendo su lmite inferior de inflamabilidad en aire 4,0 % y su masa
molecular 62,1. Se supone que la mezcla es ideal. La fraccin molar del acetaldehdo (masa molecular = 44,1) en la disolucin es:
Fraccin molar CH
3
CHO = (2/44,1) / [(2/44,1) + (98/62,1)] = 0,028
Aplicando la Ley de Raoult a la temperatura que correspondera al punto de inflamacin y teniendo en cuenta que la presin de vapor
del etilen glicol es despreciable por ser muy poco voltil, se hara el mismo razonamiento que en el ejemplo del alcohol metlico:
p
v
0,028 = 4.101,325/100 p
v
= 144,75 kPa
Este valor de la presin de vapor corresponde a una temperatura de 29 C en la curva o tabla de las presiones de vapor del aldehdo
actico en funcin de la temperatura y sta es precisamente la temperatura de inflamacin de la mezcla en vaso cerrado, valor muy
inferior a 111,1 C del etilen glicol.
Temperatura de autoignicin o autoinflamacin (Ignicin temperature)
Es la temperatura mnima, a presin de una atmsfera, a la que una sustancia en contacto con el aire, arde espontneamente sin
necesidad de una fuente de ignicin. A esta temperatura se alcanza la energa de activacin suficiente para que se inicie la reaccin de
combustin. Este parmetro recibe tambin el nombre de temperatura o punto de autoencendido, temperatura de ignicin espontnea
o autgena y hasta puede aparecer solamente como temperatura de ignicin. Es conveniente asegurarse la no-confusin con la
temperatura de inflamacin o destello, especialmente si no se dispone de ambos valores determinados por ensayo por tablas. En
caso de no disponer de ellos se observar que la temperatura de autoignicin tiene unos valores muy superiores a la de inflamacin y
para una mayora de compuestos se encuentra entre 200 y 700 C. Este parmetro nos sirve de referencia para operaciones sin fuente
puntual de ignicin pero con una elevacin importante de la temperatura, tales como tratamientos trmicos, intercambiadores de calor
con aceites trmicos, motores elctricos protegidos, etc.
La temperatura de autoignicin de hidrocarburos en aire disminuye al aumentar su masa molecular. As por ejemplo:
Metano ..........................................537 C
n-butano........................................405 C
n-decano.......................................208 C
La temperatura de autoignicin de hidrocarburos en aire disminuye al aumentar el tamao del recipiente.
G Temperatura de autoignicin del tolueno 580 C en recipiente de 0,05 I.
G Idem del tolueno 480 C en recipiente de 15 I.
G Idem del metanol 475 C en recipiente de 0,05 I.
G Idem del metanol 375 C en recipiente de15 I.
La temperatura de autoignicin puede disminuir sustancialmente ante la presencia de catalizadores como polvo de xido de hierro,
ante atmsferas ricas en oxgeno y ante presiones elevadas.
Energa mnima de ignicin (E.M.I.)
Este parmetro indica la energa mnima necesaria para iniciar la combustin de una mezcla inflamable. Depende de la concentracin
del combustible en el aire. Los valores ms bajos de la energa mnima de ignicin se dan en las proximidades de la concentracin
estequiomtrica y giran alrededor de 0,25 mJ a la presin del nivel del mar (1 atm). Algunos son inferiores como el del higrgeno con
un valor de 0,017 mJ.
La concentracin de oxgeno y la presin afectan a la energa mnima de ignici6n de mezclas de vapores o gases combustibles. El
aumento de O
2
reduce drsticamente la E.M.I. A la presin de 1 atmsfera (101,325 kPa) la menor E.M.I. de 0,26 mJ en aire, se
reduce 0,002 mJ en oxgeno. AI disminuir la presin aumenta la E.M.I., en una proporcin tal que reduciendo la presin a la mitad, la E.
M.I. aumenta cinco veces.
A efectos comparativos, una persona con una capacidad elctrica de 200 pF (200 10
-12
F) y cargada con electricidad esttica a una
tensin de 15 kV podr originar una chispa con una energa igual a:
CV
2
/2 = 200 . 10
-12
15000
2
/2 = 0,0225 J = 22,5 mJ.
Como se observa, esta energa es ms que suficiente para la ignicin de una mezcla de vapores o gases inflamables con aire. De ah
la importancia de las medidas adoptadas para evitar la generacin de cargas electrostticas en las personas que trabajan en
ambientes con lquidos y gases inflamables. La generacin de cargas electrostticas como es sabido, tambin ocurre en el transporte,
trasvase, agitacin, etc. de muchos lquidos inflamables.
Ver NTP 225 "Electricidad esttica en el trasvase de lquidos inflamables"
Lmites de inflamabilidad
Definen las concentraciones mnimas y mximas del vapor o gas en mezcla con el aire, en las que son inflamables. Se expresan en
tanto por ciento en el volumen de mezcla vapor de combustible-aire. Reciben tambin el nombre de lmites de explosividad, ya que
segn las condiciones de confinamiento, cantidad, intensidad de la fuente de ignicin, etc. vara la velocidad de la combustin y es
comn que se origine una explosin. Aunque ambos trminos son intercambiables para vapores y gases inflamables, es ms usual el
de limites de inflamabilidad para estos dos y el de lmites de explosividad para polvos combustibles.
Los valores del lmite inferior y superior de inflamabilidad nos delimitan el llamado Rango o Campo de Inflamabilidad o Explosividad.
Lmite inferior de inflamabilidad o explosividad (L.I.I. o L.I.E.)
Se define como la concentracin mnima de vapor o gas en mezcla con el aire, por debajo de la cual, no existe propagacin de la llama
al ponerse en contacto con una fuente de ignicin. Por ejemplo el lmite inferior de inflamabilidad del vapor de acetona en el aire es
aproximadamente 2,6% en volumen. Esto significa que en 100 volmenes de mezcla vapor de combustible-aire hay 2,6 % de vapor de
acetona y 100 - 2,6 = 97,4 % de aire.
El lmite inferior de inflamabilidad est relacionado con el punto de inflamacin, de forma que este ltimo se puede definir tambin
como la temperatura mnima a la que la presin del vapor del lquido puede producir una mezcla inflamable en el lmite inferior de
inflamabilidad. En otras palabras, la temperatura mnima a la que se puede producir una concentracin inflamable. La relacin entre
estos parmetros para la acetona y el alcohol etlico, se ve claramente en la figura 1.
Fig. 1: Relacin entre el punto de inflamacin, lmites de inflamabilidad, temperatura y tensin (presin) de vapor de la
acetona y del alcohol etlico. Resultados obtenidos en recipiente cerrado a presin atmosfrica normal en equilibrio de fase
lquida y sus vapores con el aire.
Se ha observado que al aumentar las masas moleculares, los lmites interiores de inflamabilidad decrecen. Basndose en la masa, los
lmites inferiores de inflamabilidad de los hidrocarburos estn aproximadamente a 45 mg por litro de aire en las condiciones normales
de 0 C y 1 atm (101,325 kPa). Otros compuestos orgnicos como los alcoholes y otros que contengan oxgeno dan valores superiores,
como en el caso del alcohol etlico (etanol C
2
H
5
OH) que necesita 70 mg por litro de aire. EI hidrgeno tiene un valor muy inferior y
otras sustancias de baja masa molecular tienen valores ligeramente inferiores.
Una consecuencia de lo anterior es que los caudales de ventilacin para reducir las concentraciones de masas iguales de
hidrocarburos distintos, a unos porcentajes determinados de los lmites inferiores de inflamabilidad son aproximadamente iguales.
Lmite inferior de inflamabilidad de mezclas inflamables (Regla de Le Chtelier)
Para calcular el lmite inferior de inflamabilidad de mezclas de vapores o gases inflamables se puede aplicar la regla de Le Chatelier:
L.I.I. (mezcla) = 100 % / [(C
1
/L.I.I.
1
) + (C
2
/L.I.I.
2
) + ....+ (C
n
/L.I.I.
n
)]
siendo:
C
1
, C
2
, ..., C
n
= concentracin de cada combustible respecto al total de combustibles en porcentaje de volumen.
Cumplindose C
1
+ C
2
+ ....+ C
n
= 100
L.I.I.
1
, L.I.I.
2
, ..., L.I.I.
n
= Lmite inferior de inflamabilidad de cada combustible % v/v
Esta regla es aplicable para mezclas de vapores o gases de compuestos similares. As entre otras mezclas, funciona bien para calcular
los lmites inferiores de inflamabilidad de mezclas de disolventes, conteniendo metil etil cetona y tetrahidrofurano. Sin embargo, la regla
no se cumple particularmente bien para los lmites inferiores de inflamabilidad de algunas mezclas de sulfuro de hidrgeno (H
2
S) y
disulfuro de carbono (CS
2
). Por lo tanto, la regla de Le Chtelier se debe aplicar con discrecin, especialmente para compuestos de
estructura qumica distinta.
Lmite superior de inflamabilidad o explosividad (L.S.I. o L.S.E.)
Se define como la concentracin mxima de vapor o gas en aire, por encima de la cual, no tiene lugar la propagacin de la llama, al
entrar en contacto con una fuente de ignicin.
La prevencin de explosiones se puede conseguir operando fuera del rango de inflamabilidad en procesos con aire. Sin embargo, son
ms seguros los procesos que se desarrollan por debajo del limite inferior de inflamabilidad, adoptando un factor de seguridad 4 5
que equivale a estar en el 25 20% del L.I.I., que los que se desarrollan por encima del lmite superior de inflamabilidad, ya que en
caso de fuga, prdida o disminucin de combustible podra aumentar el contenido de aire y se situaran dentro del campo de
inflamabilidad. Otro caso distinto son los procesos en que no interviene el aire y el espacio de vapor est ocupado al cien por cien por
vapores o gases combustibles. A pesar de todo, por encima del lmite superior de inflamabilidad pueden aparecer llamas fras, las
cuales resultan de una reaccin relativamente lenta y apenas visible. Son debidas a la descomposicin de hidroperxidos, los cuales
se han formado por oxidacin a baja temperatura. Las llamas fras no estn asociadas normalmente con fuentes de ignicin breves
como las chispas.
Efecto de la temperatura y la presin sobre la peligrosidad de un lquido inflamable
Tal como se ha visto existe relacin entre el punto de inflamacin y el lmite inferior de inflamabilidad, de forma que combinando el
efecto de la temperatura y la presin se tiene un grfico como el de la figura 2 que nos da la variacin del lmite inferior de
inflamabilidad segn la temperatura y la presin. Este grfico es aplicable nicamente a lquidos o gases inflamables en equilibrio y en
el interior de un recipiente cerrado.
Fig. 2: Variacin del lmite inferior de inflamabilidad segn la temperatura y la presin.
Para interpretar el grfico se puede tomar la lnea del alcohol etlico (etanol) y observar que el punto de corte con la lnea horizontal de
760 mmHg (1 atm) se da aproximadamente a unos 10 C que indica la temperatura de inflamacin a la presin atmosfrica. Las
mezclas de vapor y aire sern demasiado pobres para entrar en ignicin a temperaturas inferiores y a presiones superiores a los
valores indicados por la lnea correspondiente para cada producto. As por ejemplo, el alcohol etlico a 5 C y 760 mmHg o a 20 C y
2000 mmHg no dara suficientes vapores para alcanzar el lmite inferior de inflamabilidad. Las condiciones representadas por puntos a
la izquierda y por encima de las respectivas lneas son por lo tanto no inflamables. Las abscisas de los puntos en que las lneas de
cada producto cortan a la lnea horizontal correspondiente a la presin absoluta de una atmsfera (760 mmHg), indican la temperatura
de inflamacin (destello) a la presin atmosfrica normal.
De forma similar en la figura 3 se representa el grfico de la variacin del lmite superior de inflamabilidad segn la temperatura y la
presin.
Fig. 3: Variacin del lmite superior de inflamabilidad segn la temperatura y la presin.
Igualmente este grfico es aplicable solamente a los lquidos o gases inflamables en equilibrio en el interior de un recipiente cerrado.
Las mezclas de vapor y aire son demasiado ricas para inflamarse a temperaturas ms altas o presiones ms bajas que los valores
indicados por las lneas correspondientes a cada producto. As por ejemplo, para el mismo alcohol etlico considerado anteriormente a
una presin absoluta de 1 atm (760 mm), el lmite superior de inflamabilidad corresponde aproximadamente a 42 - 43 C. Como se ve,
el grfico indica la temperatura y la presin a que ocurre la concentracin mxima de inflamabilidad (lmite superior de inflamabilidad).
Al aplicar estos grficos debe tenerse en cuenta que representan condiciones de equilibrio y que los valores existentes en una fase del
proceso o manipulacin pueden ser diferentes antes de que se alcance el equilibrio. Por ejemplo, al introducir un liquido a una
temperatura inferior a la que est el recipiente receptor a presin con aire, se puede creer que la mezcla vapor-aire resultante estar a
una concentracin mayor que el lmite superior de inflamabilidad de acuerdo con el grfico, lo cual no ocurrir hasta que pase cierto
tiempo y se haya producido suficiente evaporacin para alcanzar el punto de equilibrio. Mientras tanto, esta mezcla puede ser
inflamable o explosiva.
Tambin debe recordarse que la presin que se origina en el interior de un recipiente depende de la presin inicial de la mezcla vapor-
aire. A mayor presin inicial, se tiene mayor presin de explosin final y viceversa.
Los grficos anteriores son tiles para tratar de situar un proceso en la zona de condiciones no inflamables, en el campo de variacin
de temperaturas indicado.
Clculo de los lmites de inflamabilidad en condiciones diferentes a las ambientales
Los lmites de inflamabilidad encontrados en tablas y manuales de propiedades fsico-qumicas se han obtenido en condiciones
ambientales de temperatura y presin. Respecto a otras condiciones se puede establecer lo siguiente:
Los lmites inferiores de inflamabilidad en aire disminuyen aproximadamente un 8% con un incremento de temperatura de 100 C.
Los lmites superiores de inflamabilidad aumentan un 8 % con un incremento de temperatura de 100 C.
En general para una temperatura determinada t (C) se puede expresar:
L.I.I.
t
= L.I.I.
25 C
- (0,8.L.I.I.
25C
x 10
-3
) (t - 25)
L.S.I.
t
= L.S. I.
25C
+ (0,8.L.S.I.
25C
x 10
-3
) (t - 25)
En la tabla 2 se muestran los valores calculados y los experimentales del lmite inferior de inflamabilidad en aire para el tolueno y
hexano a 200 C.
Tabla 2: Lmites inferiores de inflamabilidad en
aire calculados y experimentales a 200 C
La presin afecta ligeramente al lmite inferior de inflamabilidad. Generalmente es constante al descender la presin desde la presin
atmosfrica hasta 5 kPa, por debajo de la cual no se propaga la llama. El efecto de presiones elevadas sobre el lmite inferior de
inflamabilidad tambin es pequeo y al aumentar la presin disminuye ligeramente el lmite inferior de inflamabilidad.
Respecto al lmite superior de inflamabilidad, una presin elevada lo aumenta considerablemente. As, para varios hidrocarburos
saturados y para presiones absolutas entre 0,1 MPa (1bar) y 20,7 MPa:
L.S.I.
p
L.S.I . + 2 0,6 (Iog p + 1)
siendo
p = presin absoluta en megapascales (MPa)
L.S.I. = lmite superior de inflamabilidad a 0,101 MPa (1 atm)
Concentracin mnima de oxgeno. Inertizacin (Minimum Oxygen Concentration, M.O.C.)
Al realizar ensayos de combustin con mezclas decrecientes en contenido de oxgeno, llega un momento en que no se propaga la
llama. Se dice entonces que se ha llegado a la concentracin mnima de oxgeno, la cual se puede por tanto definir como el porcentaje
mnimo de oxgeno en la mezcla considerada, capaz de propagar la llama. Este porcentaje, igual que en los lmites de inflamabilidad,
se expresa en porcentaje de volumen de la mezcla. La mezcla normalmente puede ser vapor combustible - N
2
- aire, vapor combustible
- vapor de H
2
O - aire, vapor combustible - CO
2
- aire.
De lo anterior se infiere que una medida de prevencin de explosiones se puede conseguir con una disminucin de la concentracin de
oxgeno, cualquiera que sea la concentracin del combustible. En el lmite inferior de inflamabilidad en aire, la concentracin de
oxgeno existente supera a la mnima necesaria para la combustin. A partir de las experiencias de combustin realizadas, se ha
observado que los productos de los lmites inferiores de inflamabilidad por los calores netos de combustin (potencias calorficas
inferiores) son constantes para muchas mezclas de combustible con aire. Debido a la gran proporcin de nitrgeno (79,05%) en el aire
seco, se puede considerar que el nitrgeno y el aire tienen conductividades trmicas, capacidades calorficas y masas moleculares
similares. Por tanto, si se va sustituyendo parte del aire por nitrgeno, mientras la reaccin de combustin del combustible sea
completa, se generar la misma cantidad de calor en el lmite inferior de inflamabilidad, hasta llegar a la concentracin estequiomtrica.
A partir de ah cualquier disminucin en la concentracin de oxgeno originar una menor generacin de calor, la cual llegar a un
punto en que ser insuficiente para propagar la llama. Entonces se estar en la concentracin mnima de oxgeno.
Para reducir la concentracin de oxgeno normalmente se sustituye parte del aire o todo l por nitrgeno. Otros gases o vapores
empleados para la inertizacin son el CO
2
y el vapor de agua con ciertas limitaciones.
En general los compuestos orgnicos combustibles no propagarn la llama si el contenido de O
2
en la mezcla del compuesto orgnico,
gas inerte y aire es inferior a aproximadamente 10,5 y 13 % v/v con nitrgeno y dixido de carbono respectivamente como gases
inertes. Por debajo de la concentracin mnima de oxgeno es improbable que puedan formarse llamas fras.
La concentracin mnima de oxgeno con nitrgeno como gas inerte se puede calcular con suficiente aproximacin a partir del oxgeno
requerido para una combustin completa en el lmite inferior de inflamabilidad; a partir de ah cualquier disminucin en el contenido de
O
2
evitar la ignicin.
As, para el propano C
3
H
8
se tendr:
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
L.I.I. = 2,2 % v/v C
3
H
8
(Cdigo N.F.P.A. 325 M)
Concentracin mnima de oxgeno (M.O.C.) = 2,2 5 = 11 % v/v O
2
(11,5 segn N.F.P.A. 69 Standard on Explosion
Prevention Systems).
En caso de emplear un mtodo de inertizacin es imperativo asegurarse la adecuada disminucin del contenido de O
2
. Esto se
consigue a menudo operando a una presin ligeramente positiva mediante suministro automtico del gas inerte a una presin tarada
con un regulador de presin. Se debe tener en cuenta que los tanques de almacenamiento se pueden hundir (implosin) por presin
negativa (presin por debajo de la atmosfrica) si falla el suministro de gas inerte. Para evitarlo se debera instalar alarmas para avisar
de la prdida de presin en el suministro de gas inerte. Tambin se puede emplear un analizador de oxgeno para regular el flujo de
gas inerte y mantener un nivel de oxgeno seguro. El tiempo de operacin en los sistemas de toma de muestras y analizador debe ser
corto. Se debera utilizar un controlador de circulacin de fluidos con alarma para avisar la prdida del flujo de gas de muestra hacia el
analizador. De forma alternativa se puede emplear un analizador de oxgeno porttil para establecer el flujo de gas inerte requerido
para estar en un nivel de oxgeno seguro. En este caso se debera instalar un rotmetro (caudalmetro) para medir de forma continua el
caudal de gas inerte. Debera tambin estar equipado con alarma para avisar un posible descenso peligroso del flujo de gas inerte.
Aplicaciones prcticas
Ejercicio 1
Calcular el lmite inferior de inflamabilidad de una mezcla de vapores inflamables formada en un proceso de secado a 60 C que est
compuesta por alcohol etlico (2% v/v), tolueno (1,5 % v/v), y el resto aire, conociendo los lmites inferiores de inflamabilidad
individuales a temperatura ambiente: alcohol etlico (3,3%), tolueno (1,2%).
Solucin:
Los valores de los lmites de inflamabilidad estn dados a 21 C y 1atm (101,325 kPa) de presin.
1. Se calculan los lmites inferiores de inflamabilidad de los dos componentes de la mezcla de vapor a la temperatura del proceso.
Realizando el clculo y partiendo de unos valores a 21 C se tendr:
L.I.I.
60 C
(alcohol etlico) =
= L.l.l.
21 C
- (0,8 . L.I.I.
21 C
x 10
-3
) (t - 21) =
= 3,3 - (0,8 3,3 x 10
-3
) (60 - 21) = 3,20%
L.I.I.
60 C
(tolueno) =
= L.I.I.
21 C
- (0,8 . L.I.I.
21C
x 10
-3
) (t - 21) =
= 1,2 - (0,8 1,2 x 10
-3
) (60 - 21) = 1,16 %
Se observa que la variacin del L.I.I. es muy pequea para este proceso a 60 C y que los lmites de inflamabilidad a
temperatura ambiente pueden tener valores algo diferentes segn la fuente bibliogrfica consultada.
2. Se prepara una pequea tabla con los datos siguientes:
3. Concentraciones de cada componente combustible sobre el volumen total de combustibles:
Alcohol etlico C
1
= 2 100/3,5 = 57,14%
Tolueno C
2
= 1,5 100/3,5 = 42,86 %
Debindose cumplir que C
1
+ C
2
= 100 %
4. Lmite inferior de inflamabilidad de la mezcla a 60 C (Regla de Le Chtelier):
L.I.I.
60 C
(mezcla) =
= 100 % / [( C1/L.l.I.
1 (60 C)
) + (C
2
/L.I.I.
2 (60 C)
)] =
= 100 % / [(57,14 / 3,20) + (42,86 / 1,16)] = 1,82 %
Ejercicio 2
Sabiendo que el lmite inferior de inflamabilidad del alcohol etlico puro (etanol) es 3,3% v/v, determinar la temperatura de inflamacin
(destello) a la presin atmosfrica de 1 atm de una disolucin al 80% en peso de alcohol etlico (etanol CH
3
CH
2
OH) en agua.
Masa molecular CH
3
CH
2
OH = 46
Densidad lquido CH
3
CH
2
OH = 0,8
Masa molecular H
2
O = 18
Densidad lquido H
2
O = 1
Solucin
La concentracin del lmite inferior de inflamabilidad 3,3% v/v da lugar a una presin parcial de vapor segn la Ley de Dalton igual al
3,3% de la presin total de 1 atm (101,325 kPa 760 mmHg)
3,3 101,325/100 = 3,34 kPa o su equivalente
3,3 760/100 = 25,08 mmHg
Una disolucin al 80% en peso representa una fraccin molar:
(80/46) / [(80/46) + (20/18)] = 0,610
Segn la Ley de Raoult la presin de vapor que tendra esta disolucin a una determinada temperatura sera igual a la presin de vapor
del alcohol etlico puro a esa temperatura multiplicado por su fraccin molar.
p
v
0,610 = 3,34 kPa
p
v
= 3,34 / 0,610 = 5,47 kPa
p
v
0,610 = 25,08 mmHg
p
v
= 25,08/0,610 = 41,11 mmHg
La temperatura de inflamacin (destello) en vaso cerrado es precisamente la temperatura a que corresponde esa p
v
.
Consultando una tabla de las presiones de vapor del alcohol etlico en funcin de la temperatura se obtiene un valor aproximado de
19,5 C.
Haciendo los mismos clculos para una concentracin en peso del 65 %, que corresponde a un 70 % en volumen, se llegara a un
punto de inflamacin en vaso cerrado de 26 C (p
v
= 60 mmHg), mientras que el valor experimental indicado en el manual del National
Fire Protection Association (N.F.P.A.) cdigo 325 M, para el alcohol etlico al 70 % en volumen es 21 C. La discrepancia es de:
(26 - 21) 100/21 = 23,8 %
En este caso la fraccin molar del alcohol en disolucin que nos dara la presin de vapor necesaria (3,3 760/100 = 25,08 mmHg)
para estar en la concentracin del L.I.I. (3,3%) sera:
p
v
fraccin molar = 25,08 mm Hg
Fraccin molar = 25,08/p
v
= 25,08 / 60 = 0,418
valor muy inferior al 0,8 citado anteriormente en el apartado de "Temperatura de inflamacin (destello) de disoluciones
de productos orgnicos en agua" .
Comparando los valores estimados por clculo con los valores reales de ensayos se observan ciertas discrepancias, que se hacen ms
acusadas conforme disminuye la concentracin del componente inflamable (en este caso el alcohol etlico). Al disminuir la fraccin
molar del componente orgnico inflamable desde 1 a 0,8 la Ley de Raoult sufre una desviacin mxima del 7 % que se puede
considerar como lmite prctico para que las temperaturas de inflamacin estimadas no tengan una desviacin superior a ese
porcentaje. En esta discrepancia tambin puede influir la presin de vapor del agua, la cual no se ha tenido en cuenta a las
temperaturas consideradas. A ser posible es mejor dar a realizar el ensayo del punto de inflamacin a un laboratorio homologado y en
caso de no hacerse, se deber tener en cuenta un porcentaje de variacin acorde con las fracciones molares existentes.
Otro aspecto a tener en cuenta al hacer comparaciones, es la forma en que se dan las concentraciones. Conviene indicar si se opera
con porcentaje en peso o en volumen para realizar correctamente los clculos y pasar de concentracin en peso a concentracin en
volumen o viceversa, segn convenga. En particular para el alcohol etlico, una graduacin del 96% representa un porcentaje del 96%
de alcohol etlico puro o absoluto y un 4% de agua, ambos expresados en % de volumen.
En la disolucin al 80 % en peso propuesta en este ejercicio, conociendo la densidad del alcohol etlico (0.8 kg/I) y del agua (1 kg/I) se
tendr una concentracin en volumen:
(80/0,8) / [(80/0,8) + (20/1)] = 0,833 = 83,3 % en volumen
Bibliografa
(1) BODURTHA, F.T.
Industrial Explosion Prevention and Protection
Nueva York, McGraw-Hill Book Company, 1980, 167 pgs.
(2) NATIONAL FIRE PROTECTION ASSOCIATION
Manual de Proteccin contra Incendios
Madrid, Editorial MAPFRE, 1978, 1589 pgs.
(3) JOHNSTON, J.C.
Estimating flash points for organic aqueous solutions
Chemical Engineering, 1974, November 25, pg. 122
(4) PERRY, R.H. y GREEN, D.
Perrys Chemical Engineers Handbook. 6 Ed.
Nueva York, Mc Graw-Hill, 1984
INSHT