INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIN DE SONDEOS ATMOSFRICOS DEL INTA EN EL ARENOSILLO Editores Cientcos: M. Sorribas, B.A. de la Morena F.J. Gmez-Moreno Autores: F.J. Gmez-Moreno 1 , M. Sorribas 2,3 , E. Alonso 1 , B. Artano 1 , V. Juncal Bello 4 , M. Pieiro Iglesias 4 , P. Lpez Maha 4 , N. Prez 5 , J. Pey 5 , A. Alastuey 5 , M. I. Garca 6 , S. Rodrguez 6 , G. Titos 2,3 , H. Lyamani 2,3 , L. Alados-Arboledas 2,3 , B.A. de la Morena 7 1 Departamento de Medio Ambiente, CIEMAT, Madrid, 28040, Espaa 2 Centro Andaluz de Medio Ambiente (CEAMA), Universidad de Granada, Granada, 18071, Espaa 3 Departamento de Fsica Aplicada, Universidad de Granada, Granada, 18071, Espaa 4 Instituto Universitario de Medio Ambiente, Universidad de A Corua (IUMA-UDC), A Corua, 15179, Espaa 5 Instituto de Diagnstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA-CSIC), Barcelona, 08034, Espaa 6 Centro de Investigacin Atmosfrica de Izaa (IARC/CIAI), AEMet, Santa Cruz de Tenerife, 38001, Espaa 7 Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo, rea de Investigacin e Instrumentacin Atmosfrica, INTA, Mazagn- Huelva, 21130, Espaa Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial Esteban Terradas Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIN DE SONDEOS ATMOSFRICOS DEL INTA EN EL ARENOSILLO Editores Cientcos: M. Sorribas, B.A. de la Morena, F.J. Gmez-Moreno Autores: F.J. Gmez-Moreno 1 , M. Sorribas 2,3 , E. Alonso 1 , B. Artano 1 , V. Juncal Bello 4 , M. Pieiro Iglesias 4 , P. Lpez Maha 4 , N. Prez 5 , J. Pey 5 , A. Alastuey 5 , M. I. Garca 6 , S. Rodrguez 6 , G. Titos 2,3 , H. Lyamani 2,3 , L. Alados-Arboledas 2,3 , B.A. de la Morena 7 1 Departamento de Medio Ambiente, CIEMAT, Madrid, 28040, Espaa 2 Centro Andaluz de Medio Ambiente (CEAMA), Universidad de Granada, Granada, 18071, Espaa 3 Departamento de Fsica Aplicada, Universidad de Granada, Granada, 18071, Espaa 4 Instituto Universitario de Medio Ambiente, Universidad de A Corua (IUMA-UDC), A Corua, 15179, Espaa 5 Instituto de Diagnstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA-CSIC), Barcelona, 08034, Espaa 6 Centro de Investigacin Atmosfrica de Izaa (IARC/CIAI), AEMet, Santa Cruz de Tenerife, 38001, Espaa 7 Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo, rea de Investigacin e Instrumentacin Atmosfrica, INTA, Mazagn-Huelva, 21130, Espaa Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial Esteban Terradas Los derechos de esta obra estn amparados por la Ley de Propiedad Intelectual. No podr ser reproducida por medio alguno, comprendidos la reprografa y el tratamiento informtico, sin permiso previo de los titulares del Copyright. Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial Esteban Terradas (INTA) Edita: ISBN: 978-84-938932-1-7 NIPO: 078-13-001-4 Depsito Legal: M-24008-2013 Diseo y Arte: Vicente Aparisi Tirada: 250 ejemplares Fecha de edicin: septiembre 2013 Imprime: Imprenta Nacional del Boletn Oficial del Estado CATLOGO GENERAL DE PUBLICACIONES OFICIALES http://www.publicacionesoficiales.boe.es 1. Introduccin 9 2. Red Espaola de DMAs Ambientales (REDMAAS) 13 Organizacin y participantes 13 Objetivos y alcance de las actividades de la red 16 Localizacin de las intercomparaciones 17 3. Instrumentos 21 El clasificador electrosttico 21 El contador de partculas 25 El monitor de partculas ultrafinas (UFP) 26 4. Procedimientos para la garanta de comparabilidad 29 Verificacin de la calibracin de los caudalmetros 29 Verificacin de los flujos de entrada de los CPC y el UFP 30 Intercomparacin de los CPC y el UFP 30 Mantenimiento anual de los clasificadores electrostticos 32 Verificacin de la calibracin de los DMA 32 Intercomparacin de los SMPS y UFP 33 Intercomparacin de los sensores de temperatura y RH 34 Caracterizacin de los secadores de nafion TM 34 5. Resultados 37 Verificacin de la calibracin de los DMA con ltex 37 Intercomparacin de 2010 39 Intercomparacin de 2011 41 Intercomparacin de 2012 43 Estudio de deposicin en los secadores de nafion TM 46 6. Conclusiones 49 7. Agradecimientos 51 8. Referencias 53 NDICE INTRODUCCIN Uno de los contaminantes atmosfricos ms importantes son las partculas en suspensin, tambin conocidas como aerosoles atmosfricos, debido a su complejidad y variabilidad en tiempo, espacio y propiedades fsico-qumicas. Estas propiedades tienen consecuencias importantes en el balance radiativo terrestre y por tanto en el cambio climtico, en la calidad del aire, es decir en sus efectos sobre la salud (WHO, 2013), en los ecosistemas, los materiales, etc. Entre las propiedades ms importantes de las partculas atmosfricas destaca su tamao, ya que condiciona su comportamiento y proporciona informacin sobre su origen e historia. Las distribuciones de tamao juegan un papel importante a la hora de entender los procesos donde el aerosol est involucrado, as como los cambios a corto y largo plazo asociados. Por ejemplo, los procesos de interaccin radiacin-material denominados dispersin y absorcin, dependen del tamao de partcula y los estudios de los efectos sobre la salud necesitan conocer la distri- bucin de tamaos para obtener la fraccin de las partculas que se depositan en los pulmones y distintas partes del sistema respiratorio, e incluso las que son capaces de penetrar en el torrente sanguneo. Algunos estudios han demostrado que la toxicidad de las partculas por unidad de masa aumenta segn disminuye el tamao de partcula, (Lingard et al., 2005; Oberdorster, 2000). Por otra parte, las partculas atmosfricas juegan un papel fundamental en el balance radiativo terrestre y por lo tanto influyen en el cambio climtico (IPCC, 2007). Algunos modelos climticos 9 1 indican que los aerosoles estn retrasando el calentamiento esperado, debido al incremento de los gases de efecto invernadero. Las partculas de sulfatos y las de material orgnico tienen una especial influencia en este retraso, a destacar que ambos tipos de partculas se encuentran prin- cipalmente en el rango ultrafino. Ya en los aos 70 se puso de manifiesto en diversos estudios (Willeke y Whitby, 1975; Whitby, 1978) que, de un modo general, la mayora de los aerosoles atmosfricos tienen una distribucin de tamao con tres modos acordes a los procesos de formacin, crecimiento y eliminacin a los que estn sometidas las partculas, siendo la combinacin lineal de tres distribuciones lognor- males, Figura 1. El desarrollo de nueva instrumentacin en los aos 90, ha permitido completar esta caracterizacin con cuatro modos: nucleacin, por debajo de aproximadamente 20 nm, el de 10 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 1 - Distribucin de tamaos de las partculas atmosfricas (adaptado de Whitby, 1978) 11 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Aitken, entre 20 y 100 nm, el de acumulacin, entre 80 y 1000 nm, y el modo grueso, por encima de los 1000 nm. Desde el punto de vista de calidad del aire, los parmetros que se utilizan para evaluar dicha calidad, estn basados en las concentraciones msicas de partculas (PM 2.5 y PM 10 , es decir, las partculas con dimetros menores de 2.5 y 10 m). Estos parmetros no son los ms adecuados para medir las partculas menores de 100 nm, donde lo que realmente domina son las concentra- ciones numricas (Seinfeld and Pandis, 1998). As, los actuales estndares no son representativos para permitir alcanzar conclusiones sobre la relacin entre las partculas ultrafinas y sus efectos observados sobre la salud (Peters et al., 1997; Penttinen et al., 2001). Por estas razones es importante medir y conocer las distribuciones de tamao de las part- culas finas y ultrafinas atmosfricas con el fin de entender completamente sus propiedades y efectos ambientales, tanto los procesos que llevan a la transformacin de unos modos en otro, la dinmica de partculas, como su influencia en el ambiente. As, adicionalmente a trabajos sobre la formacin de partculas por nucleacin (Kulmala et al., 2004), el origen de las partculas ultrafinas se ha estudiado mediante equipos SMPS en diversas ciudades europeas y norteamericanas, p.e. Birmingham (Harrison et al., 1999), Atlanta (Woo et al., 2001), Helsinki (Hussein et al., 2004), Lei- pzig (Wehner y Wiedensohler, 2003), Pittsburgh (Stanier et al., 2004), Barcelona (Pey et al., 2008), etc. Tambin se han realizado algunos estudios en distintos tipos de estaciones no urbanas: rura- les (Mkel et al., 1997), de fondo regional (Cusack et al., 2013 a, b y c), de fondo rural y costero (Sorribas et al., 2007), de fondo rtico y costero (Sorribas et al., 2009) o de fondo troposfrico p.e. en la Antrtida (Gras, 1993). Hay que destacar el trabajo de Asmi et al. (2011) con una revisin de dos aos de medidas en 24 sitios de Europa. En este trabajo no se incluyeron medidas realizadas en Espaa debido a los pocos estudios existentes, especialmente con medidas en continuo, du- rante largos periodos de tiempo y cumpliendo unos estrictos protocolos de calidad. El objetivo final que se persigue es tener una base de datos que permita relacionar la dinmica atmosfrica, las fuentes de emisin de gases y partculas, el entorno geogrfico y las propiedades de las partculas existentes, para posteriormente predecir su influencia ambiental y sus efectos sobre la salud, tanto en el momento de su generacin o emisin, como a lo largo del tiempo que se mantengan en la atmsfera. 12 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Organizacin y participantes En el caso de Espaa, hay seis grupos midiendo las distribuciones de tamao de las partculas atmosfricas en seis localizaciones distintas en las provincias de La Corua (UDC), Barcelona (IDA-CSIC), Madrid (CIEMAT), Huelva (El Arenosillo-INTA), Granada (UGR) y la isla de Teneri- fe (CIAI-AEMET), Figura 2. Tambin existen diversos tipos de localizaciones: suburbana-rural, fondo urbano, fondo rural, Estos grupos se enfrentan a problemticas similares, por lo que la cooperacin entre ellos ha permitido la optimizacin de las instalaciones y de los resultados obtenidos. El grupo del CIEMAT lleva midiendo distribuciones de tamaos de partculas atmosfricas desde 2006 en un emplazamiento de fondo urbano situado en la Ciudad Universitaria de Madrid. Se ha utilizado un SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer) de TSI (15-600nm) durante este pe- riodo y temporalmente se ha utilizado un DMA (Differential Mobility Analyzer) de construccin propia. Se han podido ver nucleaciones en periodos de primavera y comienzo de verano, que anteriormente no se haban observado en la ciudad de Madrid (Pujadas et al., 2007). Tambin ha permitido relacionar algunos de los crecimientos observados con cambios qumicos en las partculas (Pujadas et al., 2006) y de la disminucin en tamao con la dilucin atmosfrica (G- mez-Moreno et al., 2009a). Adems se ha caracterizado la evolucin de la concentracin num- 13 2 rica de partculas en funcin del modo y de la estacin del ao (Gmez-Moreno et al., 2009b; Gmez-Moreno et al., 2011a). La Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo, perteneciente al Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial (INTA), se encuentra situada en el Entorno Nacional de Doana (Huelva). Su programa de monitorizacin continua de las propiedades microfsicas y pticas del aerosol atmos- frico en superficie, comenz en el ao 2003 (Sorribas, 2008), encontrndose actualmente bajo el marco de redes como NOAA/ESRL, e iniciativas europeas como ACTRIS (Aerosols, Clouds, and Trace gases Research InfraStructure Network; http://www.actris.net/). En dicho emplazamiento, se han desarrollado estudios de la distribucin de tamaos del aerosol en funcin de su variabilidad y su dependencia con el tipo de masa de aire (Sorribas et al., 2011). Se ha realizado un inventario de eventos de nucleacin, caracterizando su estacionalidad y sus velocidades de formacin y creci- miento (Sorribas et al., 2013a). Tambin se ha estudiado la sedimentacin del aerosol atmosfrico, durante un evento desrtico ocurrido en mayo de 2008 (Crdoba-Jabonero et al., 2011), asimismo se ha realizado un inventario de episodios de origen desrtico (Sorribas et al., 2013b). El Centro de Investigacin Atmosfrica de Izaa (CIAI) pertenece a la Agencia Estatal de Me- teorologa (AEMET), gestiona el programa de caracterizacin in situ de aerosoles del Observatorio Atmosfrico de Izaa. Este observatorio se encuentra en la parte baja de la troposfera libre en Teneri- fe, es una de las 30 estaciones globales del programa Global Atmospheric Watch (GAW) coordinado por la Organizacin Mundial de Meteorologa. Las primeras mediciones de distribucin de tamao en el Observatorio de Izaa datan de 1995, realizadas en el marco del proyecto internacional Aerosol 14 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 2 - Distribucin geogrfica en Espaa de las estaciones de medida de la distribucin de tamao de partcula. 15 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Characterization Experiment (ACE; Raes et al., 1997). El grupo del CIAI tambin ha realizado diversos estudios sobre partculas ultrafinas en reas rurales del norte de Italia y en ciudades como Miln, Londres, Barcelona, Huelva y Santa Cruz de Tenerife (Rodrguez et al., 2005, 2007; Pey et al., 2008; Rodrguez et al., 2007; Fernndez-Camacho et al., 2010; Gonzlez et al., 2011, 2013). El grupo Qumica Analtica Aplicada (QANAP)-Instituto Universitario de Medio Ambiente (IUMA) de la Universidad de A Corua dispone de un Clasicador TSI modelo 3080L, DMA TSI mo- delo 3081 y Contador TSI modelo WCPC3785. El instrumento se encuentra instalado en el IUMA, que se puede describir como una zona suburbana rural, muy prxima al mar, con un rgimen muy marcado de brisas y con baja inuencia industrial. El grupo del IDA-CSIC ha realizado medidas de distribucin de nmero de partculas durante el periodo noviembre de 2003 a diciembre de 2004 en Barcelona (estacin de fondo urbano). Este estudio se realiz de forma simultanea en Barcelona, Miln y Londres (Rodrguez et al. 2007, Pey et al., 2008). Desde 2009 estn llevando a cabo medidas de distribucin del nmero de partculas en la estacin de fondo regional del Montseny (Cusack et al., 2013 a, b y c) utilizando un sistema SMPS que se compone de un CPC TSI 3772 y un DMA fabricado por el Leibniz Institute for Tropos- pheric Research (ift, Leipzig) en el marco del proyecto europeo EUSAAR (European Supersites for Atmospheric Aerosol Research). Recientemente ha adquirido un SMPS 3080 TSI con el que han hecho medidas en la estacin de fondo remoto del Montsec y que est instalado en la estacin de fondo urbano de Barcelona desde julio de 2012. El Grupo de Fsica de la Atmsfera de la Universidad de Granada, mantiene una intensa ac- tividad centrada en el estudio y caracterizacin del aerosol atmosfrico, tanto en la columna at- mosfrica como a nivel de superficie. El Grupo cuenta con una gran variedad de instrumentacin para monitorizar la atmsfera, instalados tanto en el Centro Andaluz de Medio Ambiente, CEAMA, como en otras localizaciones. Dentro de esta instrumentacin, se encuentra un Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) de TSI para la medida de la concentracin de partculas en el rango 20-450 nm y un Aerodynamic Particle sizer Spectrometer (APS3321, TSI) para el rango 0.5-20 m. Tabla 1. Resumen de los equipos pertenecientes a los miembros de la REDMAAS. Todos los equipos, salvo el SMPS de IfT se han intercomparado en las instalaciones del INTA-El Arenosillo. Grupo Localizacin Equipo CIEMAT Madrid, fondo urbano SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3775) INTA El Arenosillo (Huelva), fondo rural SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3776) AEMET-CIAI Izaa (Tenerife), troposfera libre SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3010) IUMA-UDC A Corua, fondo urbano SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3785) IDA-CSIC Barcelona, fondo urbano SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3772) Montseny, fondo rural SMPS de IfT (DMA+CPC) CEAMA-UGR Granada, fondo urbano UFP303 de TSI 16 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida En el ao 2010 se constituy en Espaa la REDMAAS (Red Espaola de DMAs Ambientales), cuyo objetivo es facilitar el intercambio y la transferencia de conocimientos entre los grupos, de manera que se fomente la cooperacin y se optimice el uso de dicha instrumentacin. Hasta la fecha (abril de 2013) se han desarrollado las actividades previstas para alcanzar dicho objetivo, lo que ha permitido asegurar la calidad de las medidas que realizan los grupos implicados. En la Tabla 1 se encuentra el listado de instituciones y equipos pertenecientes a la red. Objetivos y alcance de las actividades de la red El propsito de la REDMAAS es facilitar el intercambio y la transferencia de conocimientos entre los grupos, de manera que se fomente la cooperacin entre ellos para propiciar la creacin de sinergias y se optimice el uso y la coordinacin de las infraestructuras cientfico-tecnolgicas de inters comn. Esto se realiza mediante una serie de actividades que permitan garantizar la cali- dad de las medidas, la ayuda mutua entre los grupos y poder participar en los desarrollos que se realizan dentro de este rea. El objetivo final es conseguir que los instrumentos utilizados midan correctamente, y que exista una garanta de calidad que asegure la validez de las medidas. La realizacin de estudios conjuntos entre los diferentes grupos, permite un mejor entendi- miento del comportamiento del aerosol en nuestro pas, pudindose estudiar la variabilidad en la distribucin del tamao segn la localizacin. Los datos obtenidos pueden ser utilizados para validar y mejorar modelos que intentan predecir el comportamiento de las partculas atmosfricas desde su generacin hasta su eliminacin. Estos objetivos se pueden alcanzar por medio del trabajo en una red donde se comparten datos y problemas encontrados. Se tiene que prestar atencin especial a la garanta de calidad, incluyendo la intercomparacin de equipos y el acondicionamiento de la muestra. Dentro de la red se han realizado las siguientes actividades: 1.- Vericacin de la calibracin de los DMA. 2.- Campaas de intercomparacin de equipos. 3.- Estudios sobre deposicin en las lneas de muestreo, tanto tericos con cdigos de mecnica de fluidos computacional, como experimentales. 4.- Programa de garanta de calidad de las medidas, que incluye los protocolos para el asegura- miento de la validez de las medidas. 5.- Apoyo para la obtencin de la licencia de Instalacin Radiactiva y de Supervisor. 6.- Campaa conjunta de medidas: dos meses de medidas simultneas realizadas por cada miem- bro de la red con cada instrumento en su localizacin habitual y en dos estaciones meteorol- gicas distintas. 7.- Reuniones de seguimiento. Tambin se ha preparado una pgina web donde se ha puesto en comn informacin til para todos los miembros de la red, adems de servir de punto de contacto con personas interesadas en la contaminacin por partculas (http://www.redmaas.com/). Esta publicacin tiene como objetivo presentar las campaas realizadas en las instalaciones del INTA-El Arenosillo. En ellas se ha realizado la verificacin de la calibracin de los DMA, y la 17 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) intercomparacin de los contadores de partculas (CPC) y de los SMPS (combinacin de los DMA y CPC). Los periodos de las campaas durante los tres aos de actividad de la red han sido: - I Intercomparacin REDMAAS: del 18 al 24 de abril del 2010. - II Intercomparacin REDMAAS: del 3 al 8 de octubre del 2011. - III Intercomparacin REDMAAS: del 11 al 21 de noviembre del 2012. En los dos primeros aos 2010 y 2011, la instalacin de la instrumentacin se realiz en el Laboratorio In Situ de Calidad del Aire y Clima (ISLA) de la ESAt (ms detalle en: Localizacin de las intercomparaciones, pgina 17). Y, el ltimo ao, 2012, dado el incremento en el nmero de instrumentos, se realiz en el Laboratorio Tcnico del edicio principal. La Figura 3 muestra fotografas de grupo realizadas durante las tres intercomparaciones, en los emplazamientos ante- riormente mencionados: Figura 3 - Participantes en las Intercomparaciones de REDMAAS Ao 2010 Ao 2011 Ao 2012 Localizacin de las intercomparaciones Las campaas de intercomparacin tuvieron lugar en la Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo (37.10N, 6.73W, 40 m s.n.m) (Figuras 2 y 4 izq.), perteneciente al rea de Investigacin e Instrumentacin Atmosfrica del Instituto Nacional de Tcnica Aeroespacial (INTA) (www.inta. es/atmosfera). Este observatorio est situado en la costa atlntica de Andaluca, en la provincia de Huelva y dentro de la Zona Natural del Parque Nacional de Doana. Esta zona geogrfica est caracterizada por una fuerte insolacin a lo largo del ao, debido a los aproximadamente 280 das al ao bajo condiciones de cielo despejado. Alrededor del observatorio, del W al SE en sentido horario y a lo largo de varias decenas de kilmetros, se encuentra una abundante masa forestal de rboles con predominancia del pino pionero. Su hoja perenne permite una uniformidad del albe- do, tanto espacial como temporal, a lo largo de todo el ao. En el sector (SE-W en sentido horario), y a menos de 1 km del observatorio, se encuentra el Ocano Atlntico. Gracias a su buena condicin climtica con predominancia de das despejados y a la dotacin de servicios generales (despachos, sistemas de alimentacin ininterrumpida, reas informtica-elctrica-electrnica, etc), este observatorio presenta unas condiciones ex- cepcionales para el desarrollo de campaas de intercomparacin. Ello ha permitido albergar 18 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida desde 1999, con carcter bianual, las intercomparaciones de espectrofotmetros Brewer, como Centro Regional de Calibracin para Europa (Regional Brewer Calibration Center for Europe [RBCC-E]), as como las calibraciones de los fotmetros Dobson llevadas a cabo por el Centro Regional para Europa (Regional Dobson Calibration Centre-Europe [RDCC-E]) y las calibraciones de instrumentos de banda ancha. Figura 4 - (izq.) Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo. (dcha.) Laboratorio In Situ de Calidad de Aire y Clima (ISLA) Otra de las actividades rutinarias del observatorio, es la monitorizacin continua de diversos componentes atmosfricos, como el ozono estratosfrico (desde 1975), la radiacin ultravioleta (desde 1993), las propiedades del aerosol en columna (desde 1996), el ozono superficial (desde 1997), la distribucin de tamaos submicromtrica y micromtrica del aerosol atmosfrico (desde 2004), las propiedades de dispersin del aerosol atmosfrico (desde 2006), NOx y NO (desde 2007), radiacin global y NIR (desde 2009) y propiedades de absorcin del aerosol atmosfrico (desde 2012). Ms informacin al respecto puede consultarse en las ltimas referencias disponi- bles, (Adame et al., 2010; Crdoba-Jabonero et al., 2011; Sorribas et al., 2011; Antn et al., 2012; Estelles et al., 2012). Con objeto de que los datos monitorizados sean comparables con otros emplazamientos a nivel nacional o internacional y as participar en estudios atmosfricos a nivel global, El Arenosillo colabora con centros de datos internacionales como el World Ozone and Ultraviolet Radiation Data Centre (WOUDC) (www.woudc.org) y el World Data Center for Aerosols (WDCA) (www.gaw-wd- ca.org). Un ejemplo a nivel nacional de este tipo de colaboraciones, es la Red Nacional de DMAs Ambientales (REDMAAS). En relacin con la monitorizacin de los componentes atmosfricos en superficie, en septiembre de 2009 se mejoraron las instalaciones gracias a la inauguracin del Laboratorio In Situ de Calidad del Aire y Clima (ISLA), ver Figura 4 dcha. Dicha instalacin fue sede de las intercomparaciones 19 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) de REDMAAS en El Arenosillo durante los aos 2010 y 2011. En la Figura 5, se muestran tres ins- tantneas dentro del ISLA, realizadas durante la intercomparacin del 2010. Figura 5 - Fotografas de la campaa de intercomparacin en El Arenosillo durante el ao 2010. En las dos fotografas de la izquierda se observa el montaje utilizado para realizar la verificacin de la calibracin en dimetro de un SMPS, con partculas de ltex generadas por un atomizador de Collison. En la fotografa de la derecha se observa el montaje con los 3 SMPS de TSI. 20 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida INSTRUMENTOS El instrumento utilizado por los diferentes grupos en REDMAAS es el espectrmetro de part- culas SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer) (ver Figuras 5 y 6). Se compone de un clasificador electrosttico cuya funcin es discriminar el tamao del aerosol, y de un contador de partculas que cuenta el nmero de partculas que hay en cada tamao. Otro modelo de espectrmetro de partculas derivado de los fundamentos de medida del SMPS, es el UFP (Ultrafine Particle Moni- tor). Dicho instrumento tambin est siendo utilizado en REDMAAS. Un resumen de los equipos pertenecientes a la red se encuentra en la Tabla 1. El clasificador electrosttico A continuacin se explica el principio de operacin de un SMPS. En la Figura 6 se muestran las partes esenciales de un clasificador electrosttico Modelo 3080 de TSI. Una muestra representa- tiva del aerosol polidisperso (muestra compuesta por partculas con varios tamaos) entra en el clasificador electrosttico a travs de su entrada, atravesando un impactador inercial (no mostrado en la Figura 6). Dicho impactador tiene dos funciones: seleccionar un rango determinado de par- tculas y medir del flujo polidisperso (Q P ) que entra en el equipo. Su principal funcin es impedir la entrada al sistema de medida de aquellas partculas con un tamao superior a uno determina- do, minimizando la frecuencia de limpieza a la que han de estar sometidos estos sistemas. La 21 3 seleccin del intervalo en dimetros la realiza por impacto inercial, es decir, el aerosol entra en el cuerpo del impactador dentro de un flujo, obligndole a atravesar un pequeo orificio y por tanto incrementando su velocidad. A la salida del orificio, el flujo se dirige hacia una lmina plana sobre la cual se ha colocado una sustancia grasa (vaselina). Las partculas cuya inercia excede de un cierto valor, son incapaces de seguir las lneas del flujo y colisionan contra dicha superficie siendo atrapadas por la sustancia grasa. El resto de las partculas, con una inercia inferior, continan hacia el interior del instrumento. La segunda funcin del impactador inercial es la de medir el flujo Q P
(cm 3 s -1 ) a la entrada del instrumento, por medio de la medida de la disminucin de presin a travs de un tubo capilar. 22 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 6 - Partes esenciales del clasicador electrosttico TSI Modelo 3936 (TSI, 2004). La informacin sobre los clasificadores que han participado en las distintas intercomparacio- nes, puede consultarse en la Tabla 2. Exceptuando la Universidad de Granada que particip con un instrumento UFP, el resto de grupos de REDMAAS dispone del Modelo 3080 de TSI. El aerosol polidisperso que ha atravesado el impactador de entrada, es a continuacin expues- to a altas concentraciones de iones bipolares procedentes de una fuente radiactiva de Krypton (Kr-85) denominada neutralizador. Con ello se provoca la descarga controlada de las partculas hacia una distribucin de carga conocida, por medio del mecanismo de difusin de carga bipolar, consiguindose que a la salida del neutralizador todos los aerosoles tengan una o varias cargas, las 23 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) mnimas posibles correspondientes al equilibrio trmico. Las caractersticas de los neutralizadores que han participado en las campaas de intercomparacin se muestran en la Tabla 3: Modelo Clasificador n/s Organismo Ao TSI - 3080 70813087 AEMET 2010,2012 TSI - 3080 CIEMAT 2010,2011,2012 TSI - 3080 71105059 CSIC 2011,2012 TSI - 3080 8289 INTA 2010,2011,2012 TSI - 3080 70613062 Univ. A Corua 2010,2011,2012 UFP - 3031 3301102404 Univ. Granada 2011,2012 Tabla 2. Informacin sobre los clasicadores participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, nmeros de serie (n/s), entidades a las que pertenecen y aos en los que han participado. Modelo N Serie Elemento Actividad Organismo Fecha Ref. Ao TSI-3077A 77A-169 Kr-85 10 mCi AEMET 01/02/2008 2010,2011,2012 TSI-3077 77-0572 Kr-85 2 mCi CIEMAT 01/06/2009 2010,2011,2012 TSI-3077 77-0569 Kr-85 2 mCi CIEMAT 01/06/2009 2010,2011,2012 TSI-3077 77-0621 Kr-85 2 mCi CSIC 02/07/2012 2012 TSI-3077 77-0514 Kr-85 2 mCi INTA 01/02/2007 2010,2011,2012 TSI-3077 77-0531 Kr-85 2 mCi Univ. A Corua 15/11/2007 2010,2011,2012 Tabla 3. Informacin sobre los neutralizadores participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, nmeros de serie, elemento radiactivo, actividad, entidades a las que pertenecen, fechas de referencia y aos en los que han participado. A continuacin, el aerosol polidisperso llega al DMA (Differential Mobility Analyzer) que es una de las partes fundamentales del instrumento SMPS, ya que de ella depende una correcta clasificacin del aerosol en funcin de su dimetro. Debido a su importancia dentro de este tipo de sistemas de medida, la REDMAAS debe su nombre a este analizador. Son numerosas las geo- metras que un DMA puede presentar, pero la que utilizan todos los miembros de REDMAAS es la denominada Long-DMA. En la Figura 7 se presenta la geometra de un Long-DMA cuyas partes fundamentales son: dos electrodos cilndricos coaxiales (graficados en rojo) de radios R1 y R2 y longitud L y el circuito por el que circulan cuatro flujos: dos que llegan al DMA (Q P y Q L ) y dos que salen (Q EX y Q M ). A continuacin se expone la metodologa de clasificacin utilizada por el DMA. El aerosol polidis- perso que previamente se ha llevado a carga conocida en el neutralizador, entra en el DMA por la parte 24 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida superior como flujo Q P y es transportado a lo largo del DMA por medio del flujo Q L . El flujo Q L o flujo lim- pio o sheath, es aquel que antes de introducirlo en el DMA ha atravesado varios filtros, siendo su nica funcin la de crear un campo de fluido, es decir transportar la partcula sin modificar sus propiedades. Entre los dos electrodos cilndricos y concntricos se aplica una diferencia de potencial V, apareciendo por tanto sobre las partculas cargadas un campo elctrico E. Dicho campo causa el movimiento de las partculas a travs del DMA hacia el electrodo con signo opuesto a la carga que posee. As, las partculas cargadas con una carga positiva, dado que el voltaje aplicado es negativo, estarn sometidas a una fuerza que las acercar hacia el electrodo interior, mientras que las carga- das negativamente, las alejar hacia el electrodo exterior. Las partculas que se mueven hacia el electrodo interior, lo harn hacia diferentes posiciones a lo largo del electrodo en funcin de su movilidad elctrica, la cual est inversamente relacionada Figura 7 - Partes esenciales de un Long-DMA. 25 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) con el dimetro de la partcula (Knuson and Whitby, 1975). Dependiendo del potencial aplicado, so- bre el colector se situar un flujo aerosol monodisperso Q M , clasificado en funcin de su movilidad elctrica, por tanto de su dimetro. Posteriormente, Q M saldr del DMA hacia el contador de par- tculas, con objeto de medir su concentracin. Realizando un barrido de potencial dentro del DMA, irn atravesando el colector las partculas con diferentes dimetros, realizndose un escaneo a lo largo de todo el rango de dimetros de la distribucin. La Tabla 4 muestra los datos de los DMA utilizados en las intercomparaciones REDMAAS a lo largo de los tres aos de actividad. Tabla 4. Informacin sobre los DMA (Differential Mobility Analyzer) participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, nmeros de serie (n/s), entidades a las que pertenecen y aos en los que han participado. Modelo DMA n/s DMA Organismo Ao Long TSI-3081 70810534 AEMET 2010,2012 Long TSI-3081 70838179 CIEMAT 2010,2011,2012 Long TSI-3081 71105019 CSIC 2011,2012 Long TSI-3081 1283 INTA 2010,2011,2012 Long TSI-3081 10611499 Univ. La Corua 2010,2011,2012 Long TSI-3081 1031571 Univ. Granada 2011,2012 El contador de partculas Una vez que el Clasificador Electrosttico ha seleccionado el tamao de las partculas, estas entran en el contador de partculas (CPC - Condensation Particle Counter). Durante la intercomparacin se han utilizado varios tipos de contadores de partculas los cuales, con carcter general, tienen el modo de operacin que a continuacin se detalla. Las partculas, dentro del CPC, se conducen a travs de una cmara de saturacin, la cual se encuentra a una temperatura que permite la evaporacin de un elemento lquido como el butanol o el agua destilada. La temperatura de la cmara de saturacin oscila entre los 35C y los 60C en funcin del modelo del contador, al igual que el elemento lquido utilizado. En el caso de los CPC empleados en REDMAAS, todos ellos utilizan el butanol exceptuando el modelo WCPC3785 que usa agua destilada. Las partculas junto con el vapor entran a continuacin en el denominado tubo de condensa- cin, que se encuentra a una temperatura inferior (oscila entre los 10C de los modelos CPC3022A y UCPC3776 y los 22C del CPC3772), permitiendo la condensacin del vapor sobre las partculas, las cuales actan como elementos de nucleacin. De esta manera, la partcula ve incrementado su tamao y as puede ser contada por un mtodo ptico. Posteriormente el aerosol entra en la etapa ptica, cuyas partes fundamentales son: un lser de diodo y unas lentes colimadoras y cilndricas. Al impactar el haz lser sobre las partculas, se 26 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida produce el fenmeno de dispersin de la radiacin incidente, la cual es recogida y focalizada por las lentes sobre el sensor, incrementndose el marcador de conteo en una unidad. En la Tabla 5 puede encontrarse la informacin relativa a los distintos contadores de partculas participantes en las intercomparaciones REDMAAS. Modelo (n/s) D 50 (nm) Lquido Organismo Ao CPC3010 70431239 10 Butanol AEMET 2010,2012 CPC3775 70833258 4 Butanol CIEMAT 2010,2011,2012 CPC3025A 1201 3 Butanol CIEMAT 2010,2011,2012 CPC3022A 7 Butanol CIEMAT 2011 CPC3772 17705279 10 Butanol CSIC 2011,2012 UCPC3776 70650301 2.5 Butanol INTA 2011,2012 UCPC3776 70738077 2.5 Butanol INTA 2010,2012 WCPC3785 70549043 5 Agua Univ. A Corua 2010,2011,2012 UFP3031 3001102404 20 No-liquido Univ. Granada 2011,2012 Tabla 5. Informacin sobre los contadores de partculas participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, nmeros de serie (n/s), D 50 , elemento lquido, entidades a las que pertenecen y aos en los que han participado. Uno de los parmetros ms importantes que caracterizan a los CPC es el D 50, que es el tamao de la partcula que presenta una eficiencia de conteo del 50%. Por encima de ese tamao, la eficiencia aumenta hasta ser la unidad para tamaos superiores a los 20 nm. En la Tabla 5 puede observarse la variabilidad del D 50 de los CPC. Conocer este parmetro es fundamental para saber cual es el rango de dimetro medido por el instrumento y, por tanto, para interpretar posibles desviaciones en la intercomparacin con instrumentos con diferente D 50 . Ms informacin sobre el procedimiento fsico de la medida de los espectrmetros de part- culas SMPS, puede consultarse en (Knutson and Whitby, 1975; Wiedensohler, 1988; TSI, 2002a; 2002b; 2005; 2006a; 2006b; 2007a; 2007b; 2008; Sorribas, 2008). El monitor de partculas ultrafinas (UFP) Tal y como se mostr en la Tabla 2, los clasificadores electrostticos utilizados por los diferentes grupos de REDMAAS son similares, exceptuando el Ultrafine Particle Monitor (UFP) Modelo 3031 (TSI, 2008). Este equipo se diferencia de los dems en que no dispone de neutralizador radiactivo, si no que el proceso de carga del aerosol se realiza a travs de un cargador unipolar de corona de descarga (ver Tabla 3). Otra diferencia con el resto de equipos es que, una vez clasificado el aerosol con un Long-DMA (Tabla 4), el conteo del nmero de partculas lo realizan varios electrmetros situados a lo largo del DMA. 27 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Las dos ventajas de este tipo de sistemas son: primero, que no utilizan una fuente ra- diactiva para la carga del aerosol y segundo, que no necesitan un elemento lquido como el butanol o el agua destilada para el conteo del nmero de partculas. Ambas ventajas simpli- fican la periodicidad de su mantenimiento, pero conllevan la reduccin de la resolucin del instrumento. As, mientras un SMPS dispone de una resolucin de hasta 64 canales/dcada, el UFP tiene tan solo 6 canales/dcada. Al tener una disminucin en la periodicidad en su mantenimiento, el Ultrafine Particle Monitor (UFP) es el instrumento automtico que se utiliza para la medida de la concentracin de partculas ultrafinas, en las redes de monitorizacin de la calidad del aire (TSI, 2008). 28 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida PROCEDIMIENTOS PARA LA GARANTA DE COMPARABILIDAD Vericacin de la calibracin de los caudalmetros Para que se realice correctamente la clasicacin de la partcula en funcin de su dimetro, es muy importante que los sistemas SMPS y UFP trabajen con unos ujos adecuados a su modelo. Para garantizar que los ujos son correctos, se precisa su vericacin de forma peridica y en caso nece- sario su calibracin. Para ello, es habitual utilizar un caudalmetro volumtrico. Uno de los ms utiliza- dos es el que usa el ascenso de una burbuja de jabn como principio de medida, como por ejemplo Gilian Gilibrator TM 2, que es un patrn primario para la calibracin de equipos de muestreo de aire. Otros caudalmetros volumtricos usan como principio de medida la cada de presin en un oricio, por ejemplo del fabricante TSI (los cuales deben de ser calibrados respecto a un estndar primario). En el caso del sistema Gilian Gilibrator TM , una medida de caudal de aire patrn primario es un volumen dividido por un intervalo de tiempo. El volumen (v) es el volumen de espacio medido en- tre dos sensores infrarrojos y el tiempo (t), es el intervalo para que una pelcula de burbuja de jabn atraviese dicho volumen. La precisin del reloj electrnico para la medida de (t) es muy grande, con lo que la precisin en la medida del ujo viene determinada por la precisin en la medida del volumen. Al inicio de las intercomparaciones REDMAAS, se intercompararon los sistemas Gilian Gilibrator TM y caudalmetros volumtricos de TSI de los grupos participantes, con objeto de garan- tizar su calibracin. 29 4 El sistema utilizado para la intercomparacin de los caudalmetros est basado en la obtencin de un ujo de caudal conocido, utilizando una bomba de succin y una llave para controlar el ujo. Fijando el ujo, cada caudalmetro fue atravesado por dicho caudal, comparndose los resultados obtenidos para buscar posibles desviaciones de sus calibraciones. Vericacin de los ujos de entrada de los CPC y el UFP Una vez vericados los caudalmetros, se procede a la vericacin de los ujos de entrada de los CPC y el UFP, haciendo que el ujo aspirado por cada instrumento atraviese el caudalmetro. Para cada sistema se realizaron cinco medidas, considerndose como ujo nal el promedio obtenido. No todos los CPC utilizan el mismo ujo aerosol, as, por ejemplo, los modelos CPC3010, WCPC3785 y CPC3772 utilizan nicamente 1 litro por minuto (lpm), mientras que el UFP3031 fun- ciona a 5 lpm. El resto de instrumentos tienen dos modos de operacin: High Flow Mode (HFM), el cual utiliza un ujo de 1.5 lpm y el Low Flow Mode (LFM), con 0.3 lpm. Habitualmente HFM se utiliza cuando en las medidas es necesario minimizar las prdidas por difusin en las paredes de los tubos de muestreo o el tiempo de respuesta en la medida. LFM suele ser empleado cuando el CPC trabaja junto con un clasicador electrosttico dentro de un sistema SMPS. El ujo y la incertidumbre del ujo en cada uno de los modos de operacin, segn las especi- caciones tcnicas de cada uno de los modelos de CPC, se encuentran en la Tabla 6. 30 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Equipo Caudal (lpm) CPC3775, UCPC3776, CPC3022A-bajo caudal (LFM) 0.3 0.015 CPC3025A-bajo caudal (LFM) 0.3 0.03 WCPC3785, CPC3772 1 0.05 CPC3010 1 0.1 CPC3775, UCPC3776-alto caudal (HFM) 1.5 0.05 CPC3022A, CPC3025A-alto caudal (HFM) 1.5 0.15 Tabla 6. Caudales e incertidumbres en los CPC utilizados durante las intercomparaciones En general, los CPC pueden ser utilizados con bombas de succin internas o externas, excep- tuando los modelos CPC3010 y CPC3772 que nicamente trabajan con bombas externas. Intercomparacin de los CPC y el UFP El montaje instrumental necesario para la comparacin de los CPC y el UFP se muestra en la Figura 8. El ujo de muestra se introduce desde el exterior del laboratorio gracias a la accin de una bomba general de succin que trabaja a un caudal Q 2 . Una vez ha llegado al distribuidor, el ujo de muestra es transportado a cada uno de los instrumentos por la accin de las bombas, bien internas bien externas, 31 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) de las que disponen. El caudal Q 1 extrado desde el exterior, Figura 8, ser por tanto la suma del caudal Q 2 succionado por la bomba general as como de los caudales conocidos de cada uno de los CPC. Con objeto de que la muestra de aerosol que llegue a los CPC sea idntica, el ujo dentro del tubo que introduce la muestra desde el exterior al laboratorio, ha de estar dentro de un rgimen laminar. El rgimen est caracterizado por un parmetro denominado Nmero de Reynolds, cuyo valor ha de ser inferior y cercano a 2000 para garantizar que el ujo es laminar. Para un dimetro de tubo determinado, el parmetro que permite modicar el Nmero de Reynolds es el ujo Q 1 y, dado que el ujo de cada CPC es constante (ver Vericacin de los ujos de entrada de los CPC y el UFP, pgina 30) nicamente la variacin de Q 2 permite garantizar el ujo laminar. Por medio del rotmetro y de la vlvula se mide y controla el ujo de inters Q 2 . Figura 8 - Montaje instrumental diseado para la intercomparacin de los CPC y el UFP. Durante la intercomparacin de los CPC, y con objeto de garantizar la comparabilidad de las muestras y del muestreo realizado, todos midieron simultneamente utilizando la misma congu- racin en el software AIM (Aerosol Instrument Manager), seleccionndose los siguientes parme- tros de muestreo: Sample Length: 86 340 s. Repeat: 24 h. Averaging Interval: 60 s. 32 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Mantenimiento anual de los clasicadores electrostticos Con carcter anual hay que realizar el mantenimiento de los clasificadores electrostticos, que consiste principalmente en el cambio de filtros y limpieza de los tubos internos. Para ello hay que abrir el clasificador y realizar el mantenimiento, siguiendo las indicaciones en el manual del instrumento. Durante las intercomparaciones de 2011 y 2012 se ha realizado este mantenimiento. Vericacin de la calibracin de los DMA Tal y como se ha explicado anteriormente en El clasicador electrosttico, pgina 21, el DMA es el encargado de realizar la clasicacin del aerosol en funcin del dimetro. La vericacin de la calibracin de los DMA permite conocer la incertidumbre de la clasicacin realizada. Para realizar la vericacin se generan partculas con un dimetro conocido (aerosol monodis- perso), las cuales son introducidas en el SMPS o el UFP para proceder a su clasicado en funcin del tamao. Las partculas que se generan son esferas de PSL (Polystyrene Latex Particles) que se encuentran comercialmente suspendidas en una solucin lquida, la cual ha de ser nebulizada para poder ser aspirada por el instrumento. A continuacin se explica el sistema de generacin de aerosoles monodispersos utilizado (Figura 9). Figura 9 - Montaje instrumental diseado para la vericacin de la calibracin de los DMA. 33 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Es un generador diseado y fabricado por el CIEMAT (May, 1973), cuyo funcionamiento se basa en el principio de Venturi. Las partculas se producen al pulverizar una solucin lquida utilizan- do un chorro de N 2 o aire comprimido a alta velocidad, el cual se regula gracias a un manmetro y una vlvula. La solucin lquida con partculas PSL se preparar mezclando unas gotas de la solu- cin comercial de PSL en agua ultrapura. Se utilizaron dos tamaos diferentes de PSL, de 80 nm y de 200 nm, adecuados ambos a los rangos de dimetros medidos por el SMPS. La disolucin conseguida fue a continuacin introducida en un secador de naon TM , con objeto de disminuir la humedad relativa de la muestra por debajo del 40% (ms detalle sobre el montaje realizado para la correcta utilizacin de los secadores de naon TM , se mostrar en Intercomparacin de los SMPS y UFP, pgina 33. Posteriormente la muestra se introdujo en cada uno de los siste- mas SMPS o UFP para su clasicacin en tamao. La diferencia entre el dimetro detectado por los SMPS y el UFP con el valor nominal de las PSL, indica la incertidumbre de la clasicacin en tamao realizada. Intercomparacin de los SMPS y UFP Una vez nalizados el mantenimiento de los clasicadores y la vericacin de los DMA y de los CPC, los sistemas SMPS fueron intercomparados. Se muestra en la Figura 10, el montaje instru- mental que se utiliz durante la intercomparacin. Figura 10 - Montaje instrumental diseado para la intercomparacin de los SMPS y el UFP. 34 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Con respecto al ujo muestra extrado desde el exterior Q 1 , al igual que se explic en Inter- comparacin de los CPC y el UFP, pgina 30, estuvo dentro de un rgimen laminar con objeto de garantizar la similitud en la muestra que llevaba a cada uno de los equipos. Ello se consigui gracias a la utilizacin de la bomba de succin (BS1) y la vlvula (V1). Cada SMPS participante en la intercomparacin, tuvo su entrada conectada a un secador de naon TM para garantizar que la humedad relativa de la muestra era inferior al 40% y cada secador estuvo conectado al distribuidor (DST1). Un secador consiste en dos tubos concntricos, siendo el tubo interior de un material deno- minado naon TM y el exterior de acero inoxidable. El ujo de muestra circula dentro del tubo de naon TM y un ujo, en sentido contrario (denominado contra ujo), circula por el espacio entre el tubo de naon TM y el tubo de acero inoxidable. Dicho contra ujo tiene un caudal de al menos dos veces el del ujo de muestra, una humedad relativa inferior al 40% y est limpio de partculas. Su funcin es la de eliminar el agua de la muestra y as, disminuir su humedad relativa. El contra ujo se obtiene gracias a la accin de la bomba de succin BS2, se mide por el rotmetro (R2) y est regulado por la vlvula (V1). El contra ujo, antes de llegar al distribuidor (DST2), atraviesa un secador de gel de slice para disminuir su humedad relativa y un ltro para eliminar las partculas que contiene. Dado que durante la intercomparacin estn operando varios SMPS, se situ un distribuidor (DST2) para coger la muestra seca y sin partculas que va a actuar de contra ujo del secador de naon TM para cada SMPS y un DRT3 a n de utilizar nicamente una bomba. Durante la intercomparacin, todos los SMPS midieron simultneamente con la misma con- guracin, con objeto de garantizar la comparabilidad de las muestras. Los parmetros en el software AIM fueron: Scan up time: 120 s. Scan down time: 15 s. Scans Per Sample: 2. Number of Samples: 1. Multiple Charge Correction: ON. Diffusion Correction : ON. Intercomparacin de los sensores de temperatura y RH Son varias las referencias que aconsejan la medida de la humedad relativa y la temperatura del ujo limpio y ujo aerosol del SMPS, con objeto de monitorizar si el secado de los ujos es el adecuado. Durante la intercomparacin de 2012, se realiz una intercomparacin de los sensores de RH y temperatura utilizados. Para ello, con los sensores disponibles, se muestrearon dichos parmetros simultneamente durante dos das, con objeto de comparar su evolucin y descubrir posibles desviaciones. Caracterizacin de los secadores de naon TM Tal y como se ha comentado con anterioridad en Vericacin de la calibracin de los DMA, pgina 32 y, en Intercomparacin de los SMPS y UFP, pgina 33, los secadores de naon TM son necesarios 35 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) para adecuar la humedad relativa de la muestra a los estndares marcados por redes internacionales como por ejemplo la WMO (World Meteorological Organization), las cuales recomiendan medir a humedad relativa inferior al 40%. Cuando se utilizan introducindolos en la lnea de muestreo, hay que tener en cuenta tambin que pueden producir un incremento de las prdidas de aerosol por deposicin en la lnea, alterando su concentracin y por tanto sus propiedades microfsicas. Con objeto de realizar un estudio sobre la variabilidad en las prdidas dentro de los secadores, se realiz una intercomparacin de los secadores utilizados por los diferentes grupos participantes en la inter- comparacin. El montaje utilizado durante el estudio de la deposicin en los secadores, se muestra en la Figura 11. Una muestra de aire se introdujo en un secador de naon TM para secar el aerosol que posteriormente entr en dos SMPS. A la entrada de uno de los SMPS, se fue situando cada se- cador de naon TM que se pretenda caracterizar, mientras que el otro SMPS meda sin secador. La diferencia en las distribuciones de tamao monitorizadas con ambos instrumentos, corresponde con las prdidas por difusin en funcin del dimetro. Con objeto de que las diferencias entre las dos medidas se debieran nicamente a la presencia del secador de naon TM , para este estudio se utilizaron dos SMPS, que mostraron un comportamiento similar durante su intercomparacin. Figura 11 - Montaje utilizado en el estudio de deposicin en secadores. 36 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida RESULTADOS Verificacin de la calibracin de los DMA con ltex Durante las tres campaas de intercomparacin realizadas, despus de las medidas de los cauda- les de los DMA y CPC, se procedi a la verificacin de la calibracin de los DMA, para comprobar que medan correctamente partculas de ltex de tamao conocido, consideradas estndares pri- marios del tamao. En la campaa de 2010 se verific la calibracin de los DMA de cuatro instituciones (Univer- sidad de A Corua, CIEMAT, INTA y AEmet) ya que el DMA correspondiente al CSIC estuvo en reparacin durante el periodo de la intercomparacin. Se eligieron dos tamaos de partculas: 0.08 y 0.20 m. Las partculas de ltex se encontraban en suspensin acuosa y se aerolizaron por medio de un atomizador de Collison (Figura 8). Un ejemplo de las medidas realizadas se puede encontrar en la Figura 12. Los resultados obtenidos en todas las campaas se encuentran en la Figura 13. En el caso del tamao pequeo, los instrumentos midieron justo el tamao nominal de 80 nm, con una desviacin mxima del 1.1%. El segundo tamao, 0.20 m, dio una desviacin del 5% en todos los equipos, midiendo estos 0.19 m. Como todos los instrumentos dieron una correcta medida para las partculas de 80 nm y la misma desviacin para las partculas de 0.19 m, se pens que estas ltimas tenan una desviacin del 5% sobre su tamao nominal, valor que est dentro de 37 5 38 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 12 - Ejemplo de la vericacin de la calibracin de un SMPS con partculas de ltex de 190 nm. Figura 13 - Resumen de los resultados de las calibraciones de los DMA. Se incluyen unas bandas de error del 3%. 39 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) las especificaciones del fabricante. Teniendo en cuenta este valor de 0.19 m la desviacin mxima es de 2.2% para un caso, estando el resto por debajo del 0.5%. En el ao 2011 se observ que el DMA-3 era el que ms difera, con una desviacin mxima del 9.4% para partculas de 190 nm. El resto de instrumentos estuvieron por debajo del 3% para ambos tamaos. Debido a este resultado el DMA-3 fue posteriormente enviado a la empresa fabricante para su revisin. En el ao 2012, to- dos los equipos tuvieron errores menores al 3% para las partculas de 80 nm y slo dos estuvieron por encima de este valor para las de 190 nm. En el caso del UFP, la prueba realizada con las partculas de ltex no resulta concluyente. Este equipo mide la concentracin de partculas en los canales 20-30 nm, 30-50, 50-70, 70-100 y >200 nm. Las partculas de 80 nm debe clasificarlas dentro del canal 70-100 nm y las de 200 nm en el 100-200 nm o en el >200 nm. Sin embargo, debido a las impurezas del agua, detecta partculas en todos los canales de forma que la prueba no es concluyente. Intercomparacin de 2010 La intercomparacin de 2010 se inici comparando 5 modelos distintos de contadores de partculas (CPC): 3010, 3025, 3775, 3776 y 3785, todos usando butanol como lquido de condensacin, excepto el 3785 que utilizaba agua. Estuvieron muestreando aire ambiente durante 14 horas y los resultados se encuentran en la Figura 14. Hasta medianoche la concentracin de partculas fue baja, pero pos- teriormente hubo un cambio en la direccin del viento y las masas de aire llegaron desde la ciudad Figura 14 - Resultados de la intercomparacin de los CPC. 40 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida de Huelva. Esto signific un aumento de la concentracin numrica de partculas desde 2000 hasta 14 000 cm -3 . Durante ambos perodos, los CPC 3025, 3775 y 3776 midieron concentraciones muy similares, el CPC 3010 midi concentraciones menores y el CPC 3785 mayores. Durante el primer perodo, el CPC 3785 midi un 10% ms que el 3775, y durante el segundo la diferencia fue del 12%, un valor similar. Parece que los CPC que utilizan agua como lquido de condensacin pueden tener esta caracterstica, como se ha visto en Hering y Quant (2005). Para el CPC 3010, durante el primer perodo, la diferencia con el 3775 fue de -4% y durante el segundo perodo del -11%. La principal diferencia entre este CPC y los dems, basados en butanol, es el lmite de deteccin para el tamao de partculas. Los otros tres CPC tienen un lmite de deteccin de alrededor de 3 nm, mientras que el CPC 3010 tiene un lmite de 10 nm; as que, cuando no hay partculas en el modo de nucleacin, mide una concentracin similar a la de los otros CPC. Cuando hubo una alta concentracin en el modo de nucleacin, existieron diferencias entre las medidas. Durante el primer perodo, se produjo la tpica distribucin nocturna en el sitio, con muy pocas partculas por debajo de 10 nm, pero cuando la direccin el viento cambi y hubo transporte de partculas desde la ciudad de Huelva, hubo mayores concentraciones de estas partculas. Los SMPS completos (DMA ms CPC) se instalaron tambin en la estacin de medida y se tomaron muestras igual que se haba hecho con los CPC. Fueron tres SMPS de TSI, con CPC 3775 (SMPS-2), 3776 (SMPS-5) y 3010 (SMPS-4). Los tres SMPS de TSI utilizaron un secador de nafion TM para el caudal de la muestra y un secador de nafion TM o uno de difusin en el caudal de sheath. Midieron durante casi dos das (41 horas) y durante este tiempo diferentes masas de aire con diferentes tipos de partculas, llegaron hasta el punto de muestreo. En la Figura 15 se puede encontrar un ejemplo de dos tipos dife- rentes de distribucin de tamaos de partcula. En el grfico de la izquierda slo se observ un modo Figura 15 - Distribuciones de tamao de partculas medidas durante la intercomparacin de SMPS 2010. de acumulacin, mientras que en el grfico de la derecha se produjo un cambio en la masa de aire y tambin aparece un modo de nucleacin. En los dos grficos los tamaos de las partculas correspon- dientes a los modos son muy similares en los tres instrumentos, por lo que es posible decir que todos 41 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) los sistemas han medido correctamente el tamao de las partculas. En el caso del modo de acumu- lacin SMPS-2 y SMPS-4 midieron las mismas concentraciones numricas de partculas y el SMPS-5 una algo menor. Como el CPC-2 y el CPC-5 midieron las mismas concentraciones numricas durante la intercomparacin de CPC, el motivo de esta concentracin ligeramente menor se debe a algunas prdidas en el sistema total para este modo. En el caso del modo de nucleacin (grfico de la derecha), la situacin es diferente. SMPS-2 y SMPS-5 midieron las mismas concentraciones de partculas pero SMPS-4 midi valores ms altos. La explicacin de esto es que SMPS-2 y SMPS-5 utilizaron un caudal de aerosol/caudal de sheath de 0.3 / 3, mientras que el SMPS-4 utiliza un valor de 0.6/6. En este segundo caso, el caudal ms alto produce menores prdidas en el sistema, por lo que la concentracin numrica de partculas medida es mayor (Karlsson y Martinsson, 2003). Intercomparacin de 2011 Durante la intercomparacin de 2011 se repiti el proceso llevado a cabo el ao anterior, empe- zando por los contadores disponibles. Estuvieron muestreando aire ambiente durante 19 horas y media y los resultados se encuentran en la Figura 16. Figura 16 - Resultados de la intercomparacin de CPC. En la intercomparacin de contadores, se observ que el CPC-2C 3022 meda habitualmente un 10% menos que la media de los otros equipos, aunque haba periodos con descensos del 40%, 42 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 16. Estos periodos coincidieron con concentraciones de partculas por encima de 1x10 4
cm 3 , donde el 3022 pasa de medir en modo conteo a medir en modo fotomtrico (Agarwal y Sem, 1980). Las medidas realizadas demostraron que este modo estaba descalibrado y que era necesa- ria su calibracin. En el resto de equipos, la mxima desviacin es de 5.0 y -5.6 para los CPC-1 y CPC-5, los otros estn por debajo del 1.1 % de desviacin. Una vez intercomparados los contadores se procedi a intercomparar los SMPS completos. Un ejemplo se puede encontrar en la Figura 17. Los resultados mostrados aqu corresponden a las medias de las medidas realizadas entre las 22 y 24h del 6 de octubre. Las distribuciones mostradas se han corregido con los valores de calibracin con ltex obtenidos previamente. Se observa que el SMPS-1 mide de forma similar al resto de equipos para partculas de tamaos pequeos, pero a partir de 70-80 nm se separa de estas medidas, observndose valores de concentracin menores. El origen de esta desviacin pudo estar en la fuente de alto voltaje, ya que el caudal de arrastre o sheath se mantuvo constante durante las medidas y la geometra es invariable. Una caracterstica a destacar es que las concentraciones medidas son muy similares en las subidas y en las bajadas, pero no as en el mximo, donde se ven diferencias de hasta el 25% con el valor promedio. Este porcentaje es mayor que la diferencia entre los distintos contadores, por lo que el motivo no est en ellos. Debido al tamao en que ocurren estas diferencias, no se puede decir que estn causadas por prdidas debidas a difusin en los tubos de distintas longitudes situados antes de entrar en cada instrumento. Se desconoce cual puede ser el origen de esa variacin en la concentracin medida en los mximos. Figura 17 - Distribuciones de tamaos de partculas medidas durante la intercomparacin de SMPS 2011 43 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Durante esta campaa tambin particip el Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) de TSI. En la Figura 18 se muestra un ejemplo de medida comparndola con la correspondiente del SMPS-5. Se observa que se comportan de manera similar en los primeros canales, pero no para el caso del ltimo canal. Si se comparan canal por canal, se observa que los canales que mejor acuerdo presentan, son el primero y el segundo, con un coeficiente de correlacin R 2 por encima de 0.9 y pendientes prximas a 1. El ltimo canal es el que peor acuerdo presenta, con un coeficiente R 2
prximo a cero. Los canales 50-70, 70-100 y 100-200 presentan valores de pendiente inferiores a 1 de forma que el UFP3031 mide concentraciones de partculas superiores al SMPS-5. Figura 18 - Distribuciones de tamaos de partculas medidas durante la intercomparacin de SMPS 2011 por el UFP3031 y el SMPS-5 Intercomparacin de 2012 Durante la intercomparacin de 2012 se volvieron a repetir los procedimientos seguidos en las campaas anteriores, empezando por intercomparar los contadores disponibles. Estuvieron mues- treando aire ambiente durante 18 horas y los resultados se encuentran en la Figura 19. 44 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida En estos resultados se observa que existen dos grupos claros de medidas. Un primer grupo mide alrededor de un 9% por encima del valor medio, mientras que un segundo grupo tiene dos contadores con un 9.5% y un contador con un 5% por debajo de dicho valor. Este segundo grupo corresponde a aquellos contadores que pueden medir tamaos de partculas menores, bajando hasta 3 nm. Al ser capaces de medir un rango mayor de tamaos deberan de medir igual o mayor concentracin de partculas, pero nunca por debajo. En los aos anteriores ya se observ que el CPC 3776 haba medido por debajo de los otros equipos (con la excepcin del 3010 que tiene un rango menor), por lo que la tecnologa asociada a este equipo puede ser la causante de la diferen- cia en las medidas, sobre todo viendo que en la intercomparacin de 2012 hay dos contadores de este tipo y ambos dan el mismo resultado. En el caso del CPC3025 se desconoce la razn por la que mide menores concentraciones ya que no fue as en aos anteriores. Al igual que la campaa anterior, en la realizada en 2012 tambin particip el Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) de TSI. En la Figura 20 se muestra la comparacin de las concentraciones totales medidas con las obtenidas con dos CPC, un CPC3776 y un CPC3010. El ltimo no pudo compararse en la primera serie y se incluy en esta. Como se observa, el CPC3776 y el UFP3013 tienen un comportamiento parecido, con una diferencia promedio entre ellos del -0.4%. La diferencia entre el UFP y el CPC3010 es mayor, especialmente en las dos primeras horas de la intercomparacin. Puede deberse a que el CPC3010 em- pieza a detectar partculas a 10 nm y que durante ese periodo de tiempo llegaran al punto de muestreo partculas pequeas, detectadas por el CPC3776 y el UFP pero no por el CPC3010. Figura 19 - Resultados de la intercomparacin de los CPC 45 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) En la comparacin de los SMPS, Figura 21, se observa que el problema que apareci el ao pasado en el caso del SMPS-1, ha desaparecido y que los mximos en las distribuciones coin- ciden en todos los equipos. Ms difcil de explicar es la variacin en las concentraciones. En las intercomparaciones anteriores se haba observado que las subidas y bajadas de las gaussianas tenan valores medidos parecidos para los diferentes instrumentos, pero que en el mximo, las concentraciones medidas, podan variar de un equipo a otro. En la presente intercomparacin se observan diferencias en las concentraciones tambin en las subidas y bajadas de las gaussianas. Comparando con las medidas de los CPC, se observa que aquellos que tenan concentraciones ms altas, ahora tambin dan valores ms altos, con la excepcin del SMPS-5, que mide altas concentraciones, especialmente en el modo de nucleacin. Para el caso del SMPS-2 se observ una importante cada en la medida de concentraciones de partculas pequeas. Posteriormente a la intercomparacin se ha encontrado un problema en los voltajes bajos que no permita medir los tamaos ms pequeos. Durante la intercomparacin de 2012 se incorporaron los sensores de temperatura y humedad, que se utilizan con los SMPS, para asegurar que se cumplen los protocolos de la REDMAAS y de otras redes (ACTRIS), en el caso de algunas instituciones. Los resultados obtenidos mostraron un buen acuerdo entre los sensores de la misma institucin y, una ligera diferencia, entre sensores de distinto organismo. La recomendacin es calibrarlos con sales certificadas e intercompararlos posteriormente al menos una vez al ao. Figura 20 - Resultados de la intercomparacin de los CPC 46 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Figura 21 - Distribuciones de tamaos de partculas medidas durante la intercomparacin de SMPS 2012. En las presentes medidas no se tuvieron en cuenta los secadores y s las correcciones por difusin y por carga mltiple en los DMA. Estudio de deposicin en los secadores de nafion TM Una de las tareas realizadas durante la campaa de intercomparacin de 2012 fue el estudio de la deposicin en los secadores. Se han realizado dos correcciones a los datos. La primera es la obte- nida de las medidas con el ltex, para que ambos sistemas midan el mismo tamao de partcula; la segunda correccin se obtiene por la concentracin de partculas. Como se ha visto en la Figura 20 los SMPS no miden las mismas concentraciones, as que se ha obtenido un factor de correccin de las medidas realizadas sin el secador en estudio, sustituyendolo por un tubo de la misma longitud. Esta correccin se ha realizado en funcin del tamao. El hecho de tener un secador comn antes del divisor de flujo, nos asegura que los tamaos que se van a medir son secos y que la diferencia en las distribuciones, se deba a la deposicin en el secador en estudio, y no a cambios en el tamao de las partculas por secado. En la Figura 22 se puede observar un ejemplo de los resultados obtenidos. Hay que destacar que el secador utilizado en este ejemplo, es un secador largo, por lo que presenta una mayor de- posicin que los secadores cortos, mayoritariamente utilizados. Los resultados obtenidos muestran comportamientos individuales diferenciados, es posi- ble que se est viendo el efecto de envejecimiento del secador, aunque no se pueden excluir otras razones, por ejemplo, que el tubo interior est retorcido, produciendo ms deposicin por impactacin turbulenta. Se ha realizado una comparacin con la deposicin terica esperada. Para 47 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) calcular las prdidas de partculas por difusin, Wiedensohler et al (2012) recomendaron considerar los secadores de nafion TM Permapure de 12 y 24, como tubos de longitud equivalente a 1.5 y 2.5 m respectivamente. Las prdidas se han calculado utilizando las expresiones de Willeke y Baron (1993), ecuaciones 19-20 y 19-21 (pg. 435 y 436). Los clculos tericos dan, en casi todos los casos, una menor deposicin que los encontrados experimentalmente. La razn es que otros po- sibles mecanismos, como el ya mencionado de impactacin turbulenta, puedan estar participando en la deposicin. Teniendo este mecanismo en cuenta, los resultados deberan ser ms cercanos. Figura 22 - Comparacin de las medidas realizadas con y sin secador a una misma muestra. 48 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida CONCLUSIONES El inters de las partculas finas y ultrafinas en el contexto de la calidad del aire y del cambio climtico, que requieren datos de distintos emplazamientos, hace necesario disponer de instru- mentos comparados entre s, que permitan posteriormente comparar las medidas realizadas. De los resultados obtenidos se puede concluir que la cooperacin entre los distintos grupos pertenecientes a la REDMAAS, ha permitido asegurar la calidad de las medidas habituales por medio de comprobacin de las calibraciones e intercomparaciones. En ellas se han detectado distintos tipos de problemas por lo que se han podido subsanar posteriormente. Los resultados demuestran la complejidad de la tcnica y permiten recomendar la continuidad de este tipo de intercomparaciones. 49 6 50 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida AGRADECIMIENTOS Las actividades de la REDMAAS se han podido realizar gracias a la financiacin del Ministerio de Ciencia e Innovacin y posteriormente del Ministerio de Economa y Competitividad, a travs de las acciones complementarias: CGL2009-07128-E, CGL2010-11095-E, CGL2011-15008-E. Los autores quieren agradecer al INTA su colaboracin y aportacin durante las campaas de intercom- paracin realizadas, as como en la edicin del presente libro. 51 7 52 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida REFERENCIAS Adame, J.A., Bolvar, J.P. and De la Morena, B.A., 2010. Surface ozone measurements in the sou- thwest of the Iberian Peninsula (Huelva, Spain). Environ. Sci. Pollut. Res., 17, 355-368. Agarwal, J.K. and Sem, G.J., 1980. Continuous Flow Single-Particle-Counting Condensation Nuclei Counter. J. Aerosol Sci., 11, 343357. Antn, M., Sorribas, M., Bennouna, Y., Vilaplana, J.M., Cachorro, V.E., Grbner, J. and Alados-Ar- boledas, L., 2012. Effects of an extreme desert dust event on the spectral ultravioleta irradiance at El Arenosillo (Spain). J. Geophys. Res., 117, D03205, doi:10.1029/2011JD016645. Asmi, A., Wiedensohler, A., Laj, P., Fjaeraa, A.-M., Sellegri, K., Birmili, W., Weingartner, E., Bal- tensperger, U., Zdimal, V., Zikova, N., Putaud, J.-P., Marinoni, A., Tunved, P., Hansson, H.-C., Fie- big, M., Kiveks, N., Lihavainen, H., Asmi, E., Ulevicius, V., Aalto, P. P., Swietlicki, E., Kristensson, A., Mihalopoulos, N., Kalivitis, N., Kalapov, I., Kiss, G., de Leeuw, G., Henzing, B., Harrison, R. M., Beddows, D., ODowd, C., Jennings, S. G., Flentje, H., Weinhold, K., Meinhardt, F., Ries, L. and Kulmala, M., 2011. Number size distributions and seasonality of submicron particles in Europe 20082009. Atmos. Chem. Phys., 11, 5505-5538. 53 8 Crdoba-Jabonero, C., Sorribas, M., Guerrero-Rascado, J.L., Adame, J.A., Hernndez, Y., Cachorro, V., Gil, M., Alados-Arboledas, A. and Cuevas, E., 2011. Synergetic monitoring of Saharan dust transported from the Canary Islands to the Iberian Peninsula and potential impact on surface. Atmos. Chem. Phys., 11, 3067-3091. Cusack M., Prez N., Pey J., Alastuey A., and Querol X., 2013. Source apportionment of fine PM and sub-micron particle number concentrations at a regional background site in the western Medi- terranean: a 2.5 yr study. Atmos. Chem. Phys. Discuss. 13, 3915-3955. Manuscript under review for ACP. Cusack M., Prez N., Pey J., Wiedensohler A., Alastuey A., and Querol X., 2013. Variability of sub-micrometer particle number size distributions and concentrations in the Western Mediterra- nean regional background. Tellus B, 65, 19243. Cusack M., Alastuey A, and Querol X., 2013. New particle formation and evaporation processes in the Western Mediterranean regional background. Manuscript under review in Atmospheric En- vironment. Estells, V., Martnez-Lozano, J. A., Pey, J., Sicard, M., Querol, X., Esteve, A. R., Utrillas, M. P., Sorribas, M., Gangoiti, G., Alastuey, A. and Rocadenbosch, F., 2012. Study of the correlation between columnar aerosol burden, suspended matter at ground and chemical components in a background European environment. J. Geophys. Res., 117, D04201, doi:10.1029/2011JD016356. Fernndez Camacho, R., Rodrguez, S., De La Rosa, J.D., Snchez De La Campa, A.M., 2009. Cycles and origin of ultrafine and black carbon particles in Huelva city (SW Spain). Goldschmi- dt2009 - Challenges to Our Volatile Planet, 21-26 June 2009, Davos, Suiza. Gmez-Moreno, F.J., Pujadas, M., Plaza, J., Rodrguez-Maroto, J.J., Artano, B., 2009a. Influence of the dilution effect on atmospheric particle size distributions. European Aerosol Conference 2009, Karlsruhe, Libro de Abstracts, T051A07. Gmez-Moreno, F.J., Pujadas, M., Plaza, J., Rodrguez-Maroto, J.J., Artano B., 2009b. Atmos- pheric particle number concentrations in an urban background site. 3 RECTA 2009, Bilbao, Libro de Abstract P34. Gmez-Moreno, F.J., Sastre, M., Artano, B. Pieiro Iglesias, M., Lpez Maha, P., Pey, J., Ripoll, A., Alastuey, A., Sorribas, M., Fernndez, M., De la Morena, B., Trujillo de Cabo, J.L., Rodrguez, S., 2010. The Spanish network on Environmental DMAs: Introduction and main activities. 4 REC- TA. Libro de abstract, Granada, Espaa. 54 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida 55 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Gmez-Moreno, F.J., Pujadas, M., Plaza, J., Rodrguez-Maroto, J.J., Martnez-Lozano P., Artano B., 2011a. Influence of seasonal factors on the atmospheric particle number concentration and size distribution in Madrid, Atmos. Environ., 45, 3169-3180. Gmez-Moreno, F.J., Sastre, M., Artano, B., Juncal Bello, V., Pieiro Iglesias, M., Lpez Maha, P., Pey, J., Ripoll, A., Alastuey, A., Sorribas, M., Fernndez, M., De la Morena, B., Trujillo de Cabo, J.L., Rodrguez, S., 2011b. Main activities of the Spanish network on environmental DMAs. Euro- pean Aerosol Conference 2011, Manchester, Libro de Abstracts, 4P291. Gras, J. L., 1993. Condensation nucleus size distribution at Mawson, Antarctica: micro- physics and chemistry, Atmos. Environ., 27, Part A, 1417-1425. Harrison, R.M., Jones, M., Collins, G., 1999. Measurements of the physical properties of particles in the urban atmosphere, Atmos. Environ., 33, 309-321. Hering, S. V.; Quant, F. R., 2005. Two New Water-Based Condensation Particle Counters. Presen- tation, American Geophysical Union, Fall Meeting, San Francisco, CA, December 59. Hussein, T., Puustinen, A., Aalto, P.P., Mkel, J.M., Hmeri, K., Kulmala, M., 2004. Urban aerosol number size distributions, Atmos. Chem. Phys., 4, 391-411. IPCC, 2007. Climate change 2007: synthesis report. In: Pachauri, R.K., Reisinger, A. (Eds.), Contri- bution of Working Groups I, II and III to the Fourth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on Climate Change. IPCC, Geneva, Switzerland. Kulmala, M., Vehkamki, H., Petj, T., Dal Maso, M., Lauri, A., Kerminen, V.-M., Birmili, W., McMurry, P.H., 2004. Formation and growth rates of ultrafine atmospheric particles: a review of observations. J. Aerosol Sci., 35, 143176. Knutson, E.O. and Whitby, K.T. 1975. Aerosol classification by electric mobility: apparatus, theory and applications. J. Aerosol Sci., 6, 443-451. Lingard, J.J.N., Tomlin, A.S., Clarke, A.G., Healey, K., Hay, A., Wild, C.P., 2005. A study of trace metal concentration of urban airborne particulate matter and its role in free radical activity as mea- sured by plasmidstrand break assay. Atmos. Environ., 39, 2377-2384. Mkel, J.M., Aalto, P., Jokinen, V., Pohja, T., Nissinen, A., Palmroth, S., Markkanen, T., Seitso- nen, K., Lihavainen, H. and Kulmala, M., 1997. Observations of ultrafine aerosol particle formation and growth in boreal forest. Geophys. Res. Lett., 24, 1219-1222. 56 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida May K.R., 1973. The Collison Nebulizer. Description, Performance & Application. J. Aerosol Sci., 4, 235-243. Karlsson, M.N.A., Martinsson, B. G., 2003. Methods to measure and predict the transfer function size dependence of individual DMAs. J. Aerosol Sci., 34, 603-625. Oberdorster, G., 2000. Toxicology of ultrafine particles: in vivo studies. Phil. Trans. R. Soc. A, 358, 2719-2740. Penttinen, P., Timonen, K.L., Tiittanen, P., Mirme, A., Ruuskanen, J., Pekkanen, J., 2001. Number concentration and size of particles in urban air: Effects on spirometric lung function in adult asth- matic subjects. Environ. Health Perspect., 109, 319-323. Peters, A, Wichmann HE, Tuch T, Heinrich J, Heyder J., 1997. Am. J. Respir. Crit. Care Med., 155, 1376-1383. Pey, J., Rodrguez, S., Querol, X., Alastuey, A., Moreno, T., Putaud, J. P., Van Dingenen, R., 2008. Variations of urban aerosols in the western Mediterranean. Atmos. Environ., 42, 9052-9062. Pujadas, M., Gmez-Moreno, F.J., Plaza, J., Rodrguez-Maroto, J., Snchez, M., Coz E., Artano, B., 2007. Time evolution of fine and ultrafine ambient particles in a Madrid suburban site. European Aerosol Conference 2007, Salzburg, Abstract T13A170. Pujadas, M., Plaza, J., Gmez-Moreno, F.J., Rodrguez-Maroto, J., Coz E., Artano, B., 2006. Characterization of particle growth during a winter pollution episode in a suburban site. Chemical Engineering Transactions, 10, 59-64. Raes, F., Van Dingenen, R., Cuevas, E., Van Velthoven, F.J.V., Prospero, J.M., 1997. Observa- tions of aerosols in the free troposphere and marine boundary layer of the subtropical Northeast Atlantic: discussion of processes determining their size distribution. J. Geophys. Res., 102, 21315- 21328, 1997. Rodrguez, S., Cuevas, E., 2007. The contributions of minimum primary emissions and new particle formation enhancements to the particle number concentration in urban air. J. Aerosol Sci., 38, 1207-1219. Rodrguez, S., Van Dingenen, R., Putaud, J. P., Martins-Dos Santos, S., Roselli, D., 2005. Nuclea- tion and growth of new particles in the rural atmosphere of Northern Italy Relationship to air quality monitoring. Atmos. Environ., 39, 67346746. 57 RED ESPAOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Seinfeld, J.H., and Pandis, S.N., 1998. Atmospheric Chemistry and Physics, JOHN WILEY & SONS, INC, New York. Sorribas, M., Cachorro, V.E., Adame, J.A., Wehner, B., Birmili, W., Wiedensohler, A., De Fru- tos, A.M., De la Morena, B.A., 2007. Sub-micrometric aerosol size distributions in Southwestern Spain: Relation with meteorological parameter. ICNAA. Galway (Irlanda). Sorribas, M., 2008. Medida y caracterizacin del aerosol atmosfrico en un ambiente rural y cos- tero al Suroeste de Europa. La distribucin numrica de tamaos en el rango sub-micromtrico. Tesis Doctoral. Universidad de Valladolid. Sorribas, M., de la Morena., B.A., Wehner, B., Lpez, J.F., Prats, N., Mogo, S., Wiedensohler A. and Cachorro, V.E., 2011. On the sub-micron aerosol size distribution in a coastal-rural site at El Arenosillo Station (SW Spain). Atmos. Chem. Phys., 11, 11185-11206. Sorribas, M., Ogren, J.A., Olmo, F.J., Fraile, R., Gil, M., De la Morena, B.A. and Alados-Arboledas, L., 2013a. Desert Dust Episodes: detection, characterization and relationship between optical and microphysical properties by in-situ and columnar-integrated techniques. Manuscript under review in Journal Geophysical Research. Sorribas, M., Adame, J.A., Olmo, F.J., De la Morena, B.A. and Alados-Arboledas, L., 2013b. Long- term monitoring of new particle formation events at a rural-coastal background site: meteorologi- cal, gas phase and solar radiation influence. Manuscript in preparation to submit to Atmospheric Environment. TSI, 2002a. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3010. Operation and Service Manual. TSI, 2002b. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3022A. Operation and Service Manual. TSI, 2005. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3785. Operation and Service Manual. TSI, 2006a. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3776. Operation and Service Manual. TSI, 2006b. Manual Electrostatic Classifier. Operation and Service Manual. TSI, 2007a. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3775. Operation and Service Manual. TSI, 2007b. Manual Ultrafine Condensation Particle Model 3772. Operation and Service Manual. TSI, 2008. Manual Ultrafine Particle Monitors. Operation and Service Manual. 58 Medioambiente: partculas ultranas y sus instrumentos de medida Stanier, C.O., Khlystov, A.Y., Pandis, S.N., 2004. Ambient aerosol size distributions and number concentrations measured during the Pittsburgh Air Quality Study (PAQS), Atmos. Environ., 38, 3275-3284. Wehner, B., and Wiedensohler, A., 2003. Long term measurements of submicrometer urban ae- rosols: statistical analysis for correlations with meteorological conditions and trace gases, Atmos- pheric Chemistry and Physics, 3, 867-879. Whitby, K.T., 1978. The physical characteristics of sulfur aerosols. Atmos. Environ., 12, 135-159. WHO (World Health Organization) 2013. Review of evidence on health aspects of air pollution REVIHAAP Project, Wiedensohler A., Birmili, W., Nowak, A., Sonntag, A., Weinhold, K., Merkel, M., Wehner, B., Tuch, T., Pfeifer, S., Fiebig, M., Fjraa, A. M., Asmi, E., Sellegri, K., Depuy, R., Venzac, H., Villani, P., Laj, P., Aalto, P., Ogren, J. A., Swietlicki, E., Williams, P., Roldin, P., Quincey, P., Hglin, C., Fierz-Schmidhauser, R., Gysel, M., Weingartner, E., Riccobono, F., Santos, S., Grning, C., Faloon, K., Beddows, D., Harrison, R., Monahan, C., Jennings, S. G., ODowd, C. D., Marinoni, A., Horn, H.-G., Keck, L., Jiang, J., Scheckman, J., McMurry, P. H., Deng, Z., Zhao, C. S., Moerman, M., Henzing, B., de Leeuw, G., Lschau, G. and Bastian, S., 2012. Atmos. Meas. Tech., 5, 657-685. Willeke, K. and Baron, P.A., 1993. Editores de Aerosol Measurement. Principles, Techniques and Applications. Van Nostrand Reinhold, Nueva York. Willeke, K. and Whitby, K.T., 1975. Atmospheric aerosols: size distribution interpretation. J Air Pollut Contr Assoc, 25(5), 529-534. Woo, K.S., Chen, D.R., Pui, D.Y.H., McMurry, P.H., 2001. Measurement of Atlanta aerosol size distributions: Observations of ultrafine particle events. Aerosol Sci. and Tech., 34, 75-87. Esta obra es una monografa que recoge objetivo, metodologa y resultados cien- tficos de comparar entre s instrumentos destinados a medir partculas ultrafinas. Estos instrumentos forman la denominada REDMAAS, red de observacin que, desplegada por la geografa espaola, controla la concentracin de estas partcu- las en nuestro pas, por su incidencia en la salud y en el cambio climtico. En REDMAAS participan 6 organismos pblicos (Aemet, Universidad de Granada, Universidad de A Corua, CSIC, CIEMAT e INTA). Las intercomparaciones de los instrumentos se llevan a cabo en las instalaciones que el INTA tiene en El Are- nosillo (Huelva). Hay que destacar que se trata de una actividad respaldada por el Plan Nacional de I+D+i. Este report que edita el Ministerio de Defensa a travs del INTA, ser un do- cumento de referencia para investigadores del sector, adems de la prueba de calidad de un trabajo de alto valor cientfico para el medio ambiente, fruto de la cooperacin de instituciones nacionales de reconocido prestigio en este mbito. Estacin de Sondeos Atmosfricos El Arenosillo, Moguer-Mazagn, Huelva (Espaa).