PROCESOS UNI TARI OS ELECTROLISIS Electroqumica Es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica, es decir ,estudia los cambios qumicos que produce la energa elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas espontaneas. En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto, son reacciones de xido-reduccin (REDOX) El sistema de reaccin se encuentra en el interior de una celda y la corriente elctrica penetra o sale mediante los electrodos los sitios de oxidacin y la reduccin ocurren en diferentes electrodos. Clases de celdas electroqumicas Existen dos clases de celdas electroqumicas Celdas electrolticas Son aquellas celdas que por accin de la energa elctrica (corriente continua) que produce de una fuente externa provoca reacciones qumicas. Es un proceso no espontaneo y endoenergtico Celdas voltaicas o galvnicas Son aquellas celdas que a partir de reacciones REDOX espontaneas generan corriente elctrica, la cual sale a un circuito cerrado. Es un proceso espontaneo y exoenergtico Celdas electrolticas o proceso de electrolisis Es aquel proceso, por el cual se realiza la descomposicin de una sustancia qumica (generalmente el electrolito) utilizando energa elctrica continua. Generando reacciones REDOX no espontnea y formando nuevas sustancias simples o compuestas. Elementos de unaceldaelectroltica
Cuba o celda electroltica Es el recipiente que contiene al electrolito, y donde se produce el proceso de electrolisis. Las celdas electrolticas varan mucho segn la naturaleza de los electrolitos y la temperatura del proceso Electrodos Son barras solidas (principalmente metlicas) que son buenos conductores de elctricos, las cuales estn en contacto mediante un cable conductor con la fuente de energa elctrica. Actan como polos positivos (+) y negativo(-) que coloco dados dentro de la celda electroltica generan un campo elctrico Estos electrodos se denominan ctodo y nodo. El ctodo est cargado negativamente, a el fluyen los cationes que generalmente se reducen, el nodo, est cargado positivamente, a l fluyen los aniones, los cuales generalmente se oxidan. Electrodos inertes Son aquellos cuya nica funcin es conducir la corriente elctrica durante el proceos electroltico, por lo tanto no se consumen, entre ellos tenemos: Platino, paladio, mercurio, grafito, etc. Se utilizan para producir sustancias simples en su superficie Electrodos activos Son aquellos que aparte de conducir la corriente elctrica, participan en el proceso, es decir se consumen oxidndose ; entre ellos tenemos : Cromo zinc, cobre, plata, hierro, estao, etc. Son muy utilizados en la electrodeposicin. Electrolito Son sustancias qumicas que disueltas en agua o fundidas (lquidos) son capaces generar iones libres, que por accin de fuerzas elctricas se mueven y conducen la corriente elctrica. En los procesos electrolticos se usa como electrolitos: xidos metlicos, hidrxidos, cidos fuertes y sales, para obtener una suficiente cantidad de iones. Los iones mviles son conductores de segundo orden. los xidos y sales deben estar fundidos , si son un poco solubles o insolubles en agua. Fuentes de energa elctrica Son sistemas que generan corriente elctrica continua. En el laboratorio se pueden utilizar PILAS o BATERIAS. Estos sistemas actan como una bomba de electrones, es decir son capaces de sustraer electrones de uno de los electrodos (nodo) y suministrarlos a otro electrodo (ctodo) quedando electrizados. A nivel industrial se utilizan sistemas de diodos de rectificacin de corriente para transformar corriente alterna en corriente continua. 3
La electrolisis Las molculas de ciertos compuestos qumicos, cuando se encuentran en disolucin acuosa, presentan la capacidad de separarse en sus estructuras moleculares ms simples y/o en sus tomos constituyentes. Estos compuestos qumicos, que evidencian la propiedad de disociacin o ionizacin en disoluciones, se denominan electrolitos, y la reaccin qumica de disociacin se denomina electrlisis. Las reacciones de electrlisis son la base para concentrar y purificar el cobre del mineral donde se extrajo: mtodo conocido como electroobtencin.
Electrlisis La electrlisis es una reaccin qumica donde las sustancias que se encuentran disueltas en agua (disolucin) o fundidas son capaces de disociarse o ionizarse en sus componentes moleculares y/o atmicos constituyentes. La disociacin produce estructuras qumicas cargadas elctricamente, por lo que las disoluciones electrolticas se caracterizan por conducir la corriente elctrica.
Ejemplo de reaccin electroltica CaCO 3 Ca +2 + CO -2
Electrolitos
Los electrolitos son sustancias qumicas capaces de disociarse o ionizarse cuando se encuentran en disolucin o fundidas. Los electrolitos disociados permiten que el sistema conduzca la corriente elctrica. Ejemplo de electrolitos: CaCO3 Iones
Los iones son molculas o tomos que presentan carga elctrica. Resultan por la disociacin del electrolito o por ganancia o prdida de electrones. Ca+2 CO3-2 Carga elctrica negativa
La carga elctrica negativa se refiere al estado elctrico de una molcula o tomo que se produce por exceso de electrones aniones El anin es un in que presenta carga elctrica negativa. Cuando se encuentra bajo la influencia de electrodos que son polos elctricos el anin migrar hacia el electrodo de signo contrario, en este caso, un nodo (de signo positivo), debido a que cargas elctricas opuestas se atraen CO3-2 Carga elctrica positiva La carga elctrica positiva se refiere al estado elctrico de una molcula o tomo por dficit de electrones. Cationes El catin es un in que presenta carga elctrica positiva. Cuando se encuentra bajo la influencia de electrodos que son polos elctricos el catin migrar hacia el electrodo de signo contrario, en este caso, un ctodo (de signo negativo), debido a que cargas elctricas opuestas se atraen Ca+2 Principios de elctrodeposicion La electrodeposicin es el mtodo de cubrir objetos con una pelcula fina de otro metal. El principio que rige este fenmeno es la electrlisis, cuyo nombre procede de dos radicales, electro que hace referencia a electricidad y lisis que significa ruptura. La electrodeposicin implica la reduccin (disminucin del estado de oxidacin; ganancia de electrones) de un compuesto metlico disuelto en agua y una deposicin del metal resultante sobre una superficie conductora. Probablemente esta tcnica es uno de los procesos mas complejos conocidos, debido a que hay un gran nmero de fenmenos y variables que intervienen en el proceso total, mismos que son llevados a cabo en la superficie de los materiales involucrados. En la electrodeposicin de metales, el xito de la operacin est en funcin del control de los fenmenos involucrados, por lo que es necesario mencionar los principios a los que se sujetan stos, ya que cualquier variacin en el proceso se ver reflejada de manera significativa en el resultado obtenido.
Principios de electroqumica La Electroqumica es la ciencia que estudia el intercambio de energa qumica y elctrica que se produce por medio de una reaccin de xido-reduccin. La oxidacin es la prdida de electrones, mientras la reduccin es la ganancia de los mismos. Las reacciones de xido-reduccin (redox), son aquellas en donde hay una transferencia de uno ms electrones. Electrlisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la energa elctrica se emplea para producir cambios qumicos; mediante una reaccin redox no espontnea, donde se hace pasar una corriente elctrica. Se lleva a cabo en un contenedor llamado cuba electroltica. La electrolisis es uno de los principales mtodos qumicos de separacin. La principal ventaja del mtodo electroltico consiste en que no es necesario aumentar la temperatura para que la reaccin tenga lugar, evitndose prdidas energticas y reacciones secundarias. Industrialmente es uno de los procesos ms empleados en diferentes reas, como por ejemplo en la obtencin de elementos a partir de compuestos (cloro, hidrgeno, oxgeno), la purificacin de metales (el mineral metlico se disuelve en cido, obtenindose por electrlisis el metal puro) o la realizacin de recubrimientos metlicos protectores y/o con fines decorativos, como es el caso del niquelado. A continuacin se menciona la definicin de algunos trminos empleados en el proceso de electrodeposicin: El electrodepsito es el depsito catdico obtenido por el paso de una corriente elctrica en una clula electroltica. Un electrodo es el componente de un circuito elctrico que conecta el cableado del circuito a un medio conductor como un electrolito. El electrodo positivo es llamado nodo y el electrodo negativo es llamado ctodo. El electrolito es la sustancia inica que en solucin se descompone al pasar la corriente elctrica Proceso electrolitico
El proceso electroltico consiste en hacer pasar una corriente elctrica a travs de un electrolito, entre dos electrodos conductores denominados nodo y ctodo. Donde los cambios ocurren en los electrodos. Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energa (generador de corriente directa), el electrodo que se une al polo positivo del generador es el nodo y el electrodo que se une al polo negativo del generador es el ctodo. Una reaccin de electrlisis puede ser considerada como el conjunto de dos medias reacciones, una oxidacin andica y una reduccin catdica (Figura 1.4).
Para explicar las reacciones en los electrodos, se considerar al cloruro de sodio fundido, por que slo contiene dos tipos de iones Se utilizan electrodos inertes; que significa que no reaccionan qumicamente con los iones sodio y cloruro. Los iones de sodio o cationes, son atrados hacia el electrodo negativo (ctodo). El ctodo se hace negativo por la accin de la fuente que le bombea electrones (Figura 1.5).
Figura1.5Movimientodelosioneshacialoselectrodos. Los electrones del ctodo estn en un estado de elevada energa potencial. El ion sodio tiene carga positiva, esto significa que atrae electrones y que un electrn de un tomo de sodio tendra una menor energa potencial que un electrn del ctodo. Por lo tanto los electrones del ctodo se desplazan hacia el catin, por diferencia de energa potencial. En el ctodo los iones de sodio se convierten en tomos de sodio por adicin de un electrn. Este es un cambio qumico y puede representarse con la siguiente ecuacin: Na e Na 0 Este cambio qumico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el sodio se redujo y pas a estado metlico, en consecuencia, el cambio qumico que siempre ocurre en el ctodo es de reduccin. El nodo es positivo ya que la fuente le bombea electrones fuera de l y adems atrae iones cloruro (-) o aniones. En el nodo los electrones poseen baja energa potencial. En cambio los electrones externos del ion cloruro se encuentran en un estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al nodo le proporcionan electrones a este. Los electrones pasan de un estado de energa potencial elevada a uno de baja energa potencial. El cambio ocurrido en el nodo puede representarse con otra ecuacin: 2Cl Cl2 2e Los iones cloruro pierden electrones transformndose en tomos de cloro, los cuales a su vez forman molculas de cloro gaseoso. La reaccin andica siempre es de oxidacin. Las reacciones de oxidacin y reduccin ocurren simultneamente, pero por separado, pues ocurren en diferentes puntos. La fuente no produce electrones, slo los transporta de un lugar a otro, as los electrones que la fuente suministra al ctodo, provienen del nodo. La funcin de la fuente es elevar la energa potencial de los electrones del ctodo. Estas reacciones de electrodo se llaman semi-reacciones, y la reaccin global de la
electrlisis del cloruro de sodio es: 2Na 2Cl 2 Na 0 Cl2 La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado. La ley de Faraday La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrlisis. Con la ecuacin de esta ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corrodo o depositado uniformemente sobre otro, mediante un proceso electroqumico durante cierto tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya sea en el ctodo o en el nodo durante la electrlisis, es proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la solucin.
Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes. DEPSITOS ELECTROLTICOS MS COMUNES A los revestimientos obtenidos a travs de un proceso de electrodeposicin, se les conoce como depsitos electrolticos. Estos electrodepsitos pueden estar compuestos de uno o ms elementos, cada uno de ellos sobre un metal base, segn la aplicacin que se desee. En seguida se muestra una tabla que incluye los revestimientos mas usados en la industria con su respectivo metal base (Tabla 1.1).
Tabla1.1Electrodepsitoscomunes Electrodepsito Metalbase Cobre-Nquel-Cromo Materialesferrosos Nquel-Cromo Materialesferrosos Cinc Materialesferrosos Cadmio Materialesferrosos Cobre-Nquel-Cromo AleacionesdeCinc Nquel-Cromo Cobreysusaleaciones Plata Cobreysusaleaciones Oro Cobreysusaleaciones Oro AleacionesdeCinc Estao Cobreysusaleaciones Estao Materialesferrosos
Nquel Materialesferrososy Sus aleaciones Nquel Cobreysusaleaciones Cromo Materialesferrosos
1. Reaccionesprincipales
-La electrolisis es realizar producir una reaccin redox que no tiene lugar espontneamente al hacer pasar la corriente elctrica a travs de un electrolito. En las clulas electrolticas al hacer pasar la corriente elctrica lo que sucede es lo siguiente: En el NODO (electrodo positivo) se da la oxidacin En el CTODO (electrodo negativo) se da la reduccin Por ejemplo para Electrolisis de la disolucin de sulfato de cobre (II) En el nodo se pueden oxidar los iones SO 4 2- los iones OH - que se encuentran en el agua. Como se necesita mayor potencial para oxidar los iones SO 4 2- , antes de lograr dicho potencial reaccionan los iones OH - . Por consiguiente en el nodo de la clula electroltica tendr la siguiente reaccin de oxidacin de los iones OH - : 4 OH - O 2 + 2 H 2 O + 4 e -
En el ctodo se pueden reducir los iones Cu 2+ los iones H + que se encuentran en el agua. Cu 2+ + 2 e - Cu E 0 = + 0,34 V 2 H 2 O + 2 e - H 2 + 2 OH - E 0 = - 0,83 V Como los iones Cu 2+ se reducen ms fcilmente porque tienen mayor potencial de reduccin , en el ctodo de nuestra clula electroltica tendr lugar la reduccin de los iones Cu 2+ : Cu 2+ + 2 e - Cu
Aplicaciones y uso de la electrlisis
Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio. Produccin de hidrxido de sodio, cido clordrico, clorato de sodio y clorato de potasio. Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como combustible, en soldaduras, etc. Verms en hidrgenodiatmico. La electrlisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro): este mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de las piscinas. La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es separado en sodio puro, oxgeno puro e hidrgeno puro. La anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin. La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea una pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro metal.
Aplicaciones industriales de la electrlisis
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. Produccin y Refinado de Metales
Soda Custica: la soda o sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel. Horno Elctrico: aplicacin industrial importante de la electrlisis, que se utiliza para la produccin de aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposita el metal electrolticamente.
Aluminio: es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Es un metal poco electronegativo y extremamente reactivo. Se encuentra normalmente en forma de silicato de aluminio puro o mezclado con otros metales como sodio, potasio, hierro, calcio y magnesio, pero nunca como metal libre. La bauxita, un xido de aluminio hidratado impuro, es la fuente comercial de aluminio y de sus compuestos. Para la electrlisis del xido de aluminio unido a la criolita (Na 3 Al F 6 ) se emplean cubas de hierro recubiertas por carbn de retorta, que hace de ctodo y nodos de grafito. Primero se coloca en el interior de la cuba, criolita y se acercan los nodos a las paredes de la cuba, de esta forma se genera un arco elctrico (1000 C) que funde la criolita. Se aade entonces el xido de aluminio y comienza la electrlisis. El ctodo se va consumiendo durante el proceso y aluminio fundido se deposita en el fondo de la cuba donde se retira por un orificio lateral, ubicado en la parte inferior de la misma. Anodo: 6O = + 3C 3CO 2 + 12e- Ctodo: 4Al +++ + 12e- 4Al Reaccin global: 2AL 2 O 3 4AL +++ + 6O =
Este proceso sigue siendo el mtodo principal para la produccin comercial de aluminio, aunque se estn estudiando nuevos mtodos. La pureza del producto se ha incrementado hasta un 99,5% de aluminio puro en un lingote comercialmente puro; posteriormente puede ser refinado hasta un 99,99 por ciento. La produccin mundial de aluminio ha experimentado un rpido crecimiento, aunque se estabiliz a partir de 1980. En 1900 esta produccin era de 7.300 toneladas, en 1938 de 598.000 toneladas y en 1993 la produccin estimada de aluminio primario era de unos 19 millones de toneladas. Manganeso: El manganeso puro se obtiene por la combustin del dixido de manganeso (pirolusita) con polvo de aluminio y por la electrlisis del sulfato de manganeso. Este metal no se da en la naturaleza en estado puro, pero se encuentra ampliamente distribuido en todo el mundo en forma de menas. Ocupa el lugar 12 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
Sodio: Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar y en los lagos salinos como cloruro de sodio, y con menor frecuencia como carbonato de sodio y sulfato de sodio. El sodio comercial se prepara descomponiendo electrolticamente cloruro de sodio fundido. El sodio ocupa el sptimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. El mtodo Downs para el refinado del sodio consta de un aparato que esta constituido por una caldera de hierroa,por cuya parte inferior entra un nodo de grafito b. El ctodo C entra en la masa fundida de NaCl. Al circular una corriente por el cloruro de sodio fundido, se producen las siguientes reacciones. Anodo: 2Cl - - 2e- Cl 2
El sodio por su baja densidad,flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende en E.
Refinado Electroltico: estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado es de gran pureza.
1- Plomo: Una fuente importante de obtencin de plomo son los materiales de desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto suele purificarse removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los xidos de las impurezas metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados ms puros de plomo se obtienen refinando electrolticamente.
2- Estao: El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza terrestre. El mineral principal del estao es el SnO 2 (casiterita). En la extraccin de estao,primero se muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se calcina para oxidar los sulfuros de hierro y de cobre. Despus de un segundo lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de reverbero; el estao fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como estao en lingotes. El metal obtenido se purifica por fusin, liberndolo de su principal impureza: el hierro, alcanza as una pureza del 90%. Luego se lo refina electrolticamente. 3- Cobre: El cobre puede encontrarse en estado puro, frecuentemente se encuentra agregado con otros metales como el oro, plata, bismuto y plomo, apareciendo en pequeas partculas en rocas,aunque se han encontrado masas compactas de hasta 420 toneladas.. Este metal puede galvanizarse fcilmente como tal o como base para otros metales. El cobre ocupa el lugar 25 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre, llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por flotacin. Los concentrados se funden en un horno de reverbero que produce cobre metlico en bruto con una pureza aproximada del 98%. Este cobre en bruto se purifica posteriormente por electrlisis, obtenindose barras con una pureza que supera el 99,9 por ciento. Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca al cobre bruto como nodo, en una cuba electroltica que contiene una solucin de CuSO 4. El sulfato cprico se disocia de la siguiente forma: CuSO 4 Cu ++ + SO 4 =
El polo negativo o ctodo, esta constituido por lminas de cobre puro. Al circular la corriente, los cationes cobre se dirigen al ctodo, donde se reducen, captando electrones y depositndose como cobre metlico,mientras los iones sulfato se dirigen al nodo y reaccionan con el cobre impuro, formando sulfato cprico, que vuelve a la solucin. Ctodo: Cu ++ + 2e- Cu Anodo: SO 4 = - 2e - SO 4
Reaccin global: SO 4 + Cu CuSO 4
4. Oro: El oro se encuentra en la naturaleza en las vetas de cuarzo y en los depsitos de aluviones secundarios como metal en estado libre o combinado. Est distribuido por casi todas partes aunque en pequeas cantidades, ocupando el lugar 75 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Casi siempre se da combinado con cantidades variables de plata. El cianuro de oro y potasio se utiliza para el dorado electroltico. El oro se extrae de la grava o de rocas trituradas disolvindolo en disoluciones de mercurio (proceso de amalgama) o de cianuro (proceso de cianuro). Algunas menas, sobre todo aqullas en las que el oro est combinado qumicamente con teluro, deben ser calcinadas antes de su extraccin. El oro se recupera de la solucin electrolticamente y se funde en lingotes. Para que una roca sea rentable debe contener un mnimo de una parte de oro por 300.000 partes de material desechable. El oro puro es el ms maleable y dctil de todos los metales, puede golpearse con un martillo hasta conseguir un espesor de 0,000013 cm y una cantidad de 29 g se puede estirar hasta lograr un cable de 100 km de largo. 5. Plata: La plata ocupa el lugar 66 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. No existe apenas en estado puro. La plata pura tambin se encuentra asociada con el oro puro en una aleacin conocida como oro argentfero, y al procesar el oro se recuperan considerables cantidades de plata. La plata est normalmente asociada con otros elementos (siendo el azufre el ms predominante) en minerales y menas. La plata tambin se encuentra como componente en las menas de plomo, cobre y cinc, y la mitad de la produccin mundial de plata se obtiene como subproducto al procesar dichas menas. En 1993, se produjeron en todo el mundo cerca de 13.000 toneladas. Normalmente,la plata se extrae de las menas de plata calcinando la mena en un horno para convertir los sulfuros en sulfatos y luego precipitar qumicamente la plata metlica. Hay varios procesos metalrgicos para extraer la plata de las menas de otros metales. En el proceso de amalgamacin, se aade mercurio lquido a la mena triturada, y se forma una amalgama de plata. Despus de extraer la amalgama de la mena, se elimina el mercurio por destilacin y queda la plata metlica. En los mtodos de lixiviacin, se disuelve la plata en una disolucin de una sal (normalmente cianuro de sodio) y despus se precipita la plata poniendo la disolucin en contacto con cinc o aluminio. La plata impura obtenida en los procesos metalrgicos se refina por mtodos electrolticos. Producion de hidrogeno como combustible por medio de la eletrolisis del agua
La electrlisis del agua es la descomposicin de agua (H 2 O) en los gasesoxgeno (O 2 ) e hidrgeno (H 2 ) por medio de una corriente elctrica a travs del agua Una fuente de energa elctrica se conecta a dos electrodos, o dos platos (tpicamente hechos de algn metal inerte como el platino o el acero inoxidable), como dos chinchetas, las cuales son puestos en el agua. En una celda propiamente diseada, el hidrgeno aparecer en el ctodo (el electrodonegativamente cargado, donde los electrones son bombeados al agua), y el oxgeno aparecer en el nodo (el electrodo positivamente cargado). El volumen de hidrgeno generado es el doble que el de oxgeno, y ambos son proporcionales al total de carga elctrica que fue enviada por el agua.
La electrolisis de agua pura requiere una gran cantidad de energa extra en forma de sobrepotencial para romper varias barreras de activacin. Sin esa energa extra la electrlisis de agua pura ocurre muy lentamente si es que logra suceder. Esto es en parte debido a la limitada autoionizacin del agua. El agua pura tiene una conductividad elctrica alrededor de una millonsima parte de la del agua de mar. Varias celdas electrolticas pueden no tener loselectrocatalizadores requeridos. La eficacia de la electrlisis aumenta con la adicin de un electrolito (como la sal, un cido o una base) y el uso de electrocatalizadores.
Tratamientos Anticorrosivos de Superficie
Son aquellos que impiden la corrosin cubriendo al metal que se desea proteger con una pelcula adherente de un metal que no se corroa. La pelcula puede ser construida con materiales variados: metlicos, inorgnicos u orgnicos. En este trabajo estudiaremos aquellos tratamientos que se realicen por medios electrolticos. Galvanotecnia: Proceso electroltico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base generalmente metlica. Los objetos adems se galvanizan para obtener una superficie dura o un acabado atractivo. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cinc, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia. En este proceso, el objeto que va a ser cubierto acta como ctodo en una cuba electroltica que contiene una solucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de electricidad externa. Otro conductor, compuesto por el metal recubridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad actuando como nodo. Para el proceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la corriente a travs de la solucin, los tomos del metal recubridor se depositan en el ctodo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo, si est compuesto por el mismo metal, como es el caso del cobre y la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao peridicamente la sal correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquier caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra en la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material conductor como el grafito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recubren de esta manera. Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material recubridor, se debe pulir bien la pieza y limpiar el objeto a fondo, eliminando polvo, grasa y suciedad, ya sea sumergindolo en una solucin cida o custica (despus se lava y se introduce en la solucin), o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente ( = i/s, donde S es la superficie del ctodo), la concentracin de la solucin y la temperatura. Con frecuencia se aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie de la placa. Bao de Cromo: ES el bao electroltico en el cual el cromo es el metal recubridor. El cromo tienen poco poder desprendedor, es decir, tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo completamente desnudas. Al depositarse electrolticamente,el cromo proporciona un acabado brillante y resistente a la corrosin. Debido a ello se emplea a gran escala en el acabado de vehculos. Bao de Cadmio: ES el bao electroltico en el cual el cadmio es el metal recubridor. El cadmio puede depositarse electrolticamente en los metales para recubrirlos, principalmente en el hierro o el acero, en los que forma capas qumicamente resistentes. La electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros.
Proteccin Catdica La proteccin catdica de tuberas y cascos de buques se logra, formando pares Fe - Zn o Fe - Mg. En el caso de tuberas,se clavan barras de cinc o de magnesio en el suelo y se las pone en contacto con la tubera. Los electrones pasan del cinc al hierro de la tubera, el cual queda protegido. En los cascos de los buques, se adhieren bloques de magnesio. Estos bloques, debido a su mayor potencial de oxidacin, se corroen, actuando como nodo, protegiendo al hierro del casco. Dicha proteccin dura mientras no se consuma el magnesio. Llegado ese caso los bloques de magnesio son reemplazados.
-. se utiliza en la galvanoplastia que se basa en procesos de electrolisis para recubrir un metal con otro. La galvanoplastia se aplica en joyera para recubrir con plata u oro diversas prendas y joyas; cucharas, tenedores, jarras y otros utensilios que son moldeados en metales de bajo costo para luego ser cubiertos por una delgada capa de un metal ms atractivo y resistente a la corrosin, como el oro o la plata. La galvanoplastia se utiliza tambin para proteger tuberas o tanques por lo cual se les denomina galvanizados, ya que estn recubiertos con metales que evitan la accin corrosiva del aire y el agua. La corrosin consiste en la oxidacin del metal y es producto de reacciones de xido reduccin.
PRINCIPALES PROCEDIMIENTOS DE LA ELECTROLISIS Proceso de la Electrlisis. Reaccin qumica producida por medio de la corriente elctrica que proviene de electrodos, descomponiendo los compuestos qumicos y desasindolos en iones. Reacciones de Oxido - Reduccin. Son aquellas reacciones qumicas en las cuales un tomo se oxida y otro se reduce. La cantidad de electrones perdidos (tomos que se oxidan) es igual a la cantidad de electrones ganados (tomos que se reducen). Para determinar cual es el tomo que se oxido y cual es el que se produce, se utiliza lo que se conoce como numero de oxidacin. Importancia Industrial de los Procesos de Oxido Reduccin. Los procesos de Oxido Reduccin tienen aplicacin industrial con la finalidad de purificar y encontrar sustancias. Entre otros casos, la electrlisis puede aplicarse por cubrir ciertos materiales electroliticamente con aluminio y con cobre, una aplicacin industrial de los procesos de oxido reduccin que permite obtener cloro, hidrogeno e hidrxido de sodio es la electrlisis de una solucin de cloruro de sodio, para ello se agranda en una cuba electrolitica, provisto de electrodos redes y conectados en una fuente de energa elctrica. Cuando se cierre el circuito se observa el desprendimiento del gas hidrogeno en ctodo y el cloro en el nodo. La solucin que queda como residuo es el hidrxido de sodio, todas estas sustancias tienen aplicacin industrial. Leyes de Faraday. Entre 1800-1830 Michael Faraday fsico y qumico ingles, realiz estudios cuantitativos referente a la relacin entre la cantidad de electricidad que pasa por una solucin y resultado de sus investigaciones las enuncio entre los aos 1833-1834 en las leyes que tienen su nombre. La primera ley de Faraday seala que la masa de una sustancia involucrada en la reaccin de cualquier electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por una solucin. La segunda Ley, seala que las masas de las diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes en gramos. Electrlisis de Agua Acidulada. El agua solo conduce muy dbilmente la electricidad, si se le agrega una pequea cantidad de cido sulfrico (agua acidulada solucin de H2SO4 al 10%, se hace ms conductora y experimenta el proceso de electrlisis mas rpidamente. El proceso se realiza utilizando unos aparatos llamados voltmetros que poseen ramas laterales graduados en milmetros que permiten los volmenes de los gases desprendidos. El proceso consiste en llenar el voltmetro con agua acidulada cuidando que no quede aire en las ramas laterales y se conecta en una fuente de energa continua (una pila). Cuando se cierre el circuito, se observa un desprendimiento de gas en cada rama, cuando finaliza el proceso se puede observar que el gas desprendido en el electrodo negativo es el doble del de otra rama, con esto podemos demostrar que gas de mayor volumen es el hidrogeno y el de menos es el oxigeno. Produccin del cobre
Chile es el mayor productor de cobre en el mundo y este metal es su principal producto de exportacin.
DESCRIPCION INDUSTRIAL DE UN PROCESO APLICADO
Haremos la descripcin del proceso en la ELECTROOBTENCION DEL COBRE ya que es un metal en abundancia ya sea en oxidos y sulfuros. Para obtener cobre de alta pureza (99,9%), se requiere de un proceso especfico que permita sacar este mineral de los depsitos naturales que los contienen. Este proceso se conocecomolixiviacin. Lixiviacin: basndose en el principio de que los minerales oxidados son sensibles al ataque de soluciones cidas, se aplica una sustancia de este tipo al material triturado, que viene del chancado. Este material, que se encuentra en las pilas de lixiviacin, es regado (con aspersores o goteo) por unos 50 das con una disolucin de cido sulfrico y agua, que formar una mezcla homognea llamada sulfato de cobre. Esta es llevada a unos estanques donde son limpiadas y luego a una planta de extraccin por solvente (mezcla de parafina y resina orgnica), donde se obtiene una solucin concentrada de cobre que pasa a la etapa de electroobtencin. Antes de pasar a la etapa de electroobtencion veamos que es lo que se senecesita : Ctodo: (cathodes) placas metlicas de acero inoxidable o cobre puro que se instalan en la celda electroltica, por las cuales sale la corriente elctrica. El ctodo tiene carga negativa y, por tanto, atrae a los cationes de cobre que son iones de carga positiva. a. En el caso de la electrorrefinacin, los ctodos iniciales son delgadas lminas de cobre de alta pureza que quedan formando parte del producto. En el caso de la electroobtencin los ctodos utilizados son de acero inoxidable, los que permiten la depositacin del cobre en sus caras, el cual es despegado posteriormente, dejando el ctodo en condiciones de ser utilizado nuevamente. En estecaso, se habla de ctodospermanentes. b. Placas de cobre de alta pureza que se obtienen en el proceso de electrorrefinacin y de electroobtencin. Estos ctodos tambin se llaman ctodos de cobre electroltico de alta pureza y tienen una concentracin de 99,9%. nodo: (anodes) placas metlicas de cobre o plomo que se instalan en la celda electroltica por las cuales entra la corriente elctrica (carga positiva), En la electrorrefinacin los nodos son placas gruesas de cobre producto de la etapa de fundicin, los cuales se someten a refinacin mediante electrlisis, en la cual todo el cobre que los constituye se disuelve y se deposita en el ctodo de cobre puro, que es un producto de lata pureza, y las impurezas que contiene (metales nobles como oro, plata, etc.) queda depositado en el fondo de la celda en la forma de
Electroobtencin: aqu la solucin electroltica de cobre es llevada a las celdas de electroobtencin, que tienen en su interior sumergidas unas placas metlicas. Estas corresponden alternadamente a un nodo y un ctodo. Los nodos son placas de plomo que hacen las veces de polo positivo, ya que por estos se introduce la corriente elctrica; en tanto que los ctodos son placas de acero inoxidable, que corresponde al polo negativo, por donde sale la corriente. As, el cobre del solucin de sulfato de cobre migra hacia el ctodo, depositndose en su superficie. Luego de siete das, se procede a su cosecha. Esta consiste en la limpieza con agua caliente y la extraccin del cobre con una mquina especial (despegadora), en ambas caras de la plancha Electrorrefinacin: (electrorefining): este proceso se lleva a cabo en las celdas electrolticas en donde se ponen alternadamente un nodo de cobre blister y un ctodo inicial de cobre puro en una solucin de cido sulfrico. A esta instalacin se le aplica una corriente elctrica continua de baja intensidad, que hace que se disuelva el cobre del nodo y se deposite en el ctodo inicial, logrndose ctodos de 99,97% de pureza mnima.
PROBLEMA: Una celda electroltica hecha de un nodo de plomo y un ctodo de acero inoxidable es empleada para electro depositar cobre, bajo las condiciones experimentales siguientes: Densidad de corriente aplicada: 210 A.m -2
Eficiencia de la densidad de corriente: 92% Tiempo de electrodeposicin :1h y 45min Conductividad de la solucin electroltica: 0.5 siemens.cm -1
Dimensiones efectivas de los electrodos: 10 cm x 98 cm Dimensiones de separacin de electrodos: 10 cm Potencial de trabajo de celda: 1.88v Calcular: a) Cantidad de cobreelectrodeposicin b) Cada de potencial debido a la resistencia que ofrece el electrolito c) Potencial aplicado a la celda considerando que las prdidas de energa elctrica se den nicamente a la resistencia que ofrece el electrolito d) Calcule el consumo de energa por kilogramo de Cu 2+ obtenido Solucin: a) Cantidad de cobreelectrodeposicin:
b) Cada de potencial debido a la resistencia que ofrece el electrolito:
c) Potencial aplicado a la celda considerando que las prdidas de energa elctrica se den nicamente a la resistencia que ofrece el electrolito:
d) calcule el consumo de energa por kilogramo de Cu 2+ obtenido:
PRACTICA DE LABORATORIO ELECTRODEPOSICIN DE COBRE A PARTIR DE UNA SOLUCIN DESULFATO DE COBRE I. INTRODUCCION: Lixiviacin: proceso hidrometalrgico mediante el cual se provoca la disolucin de un elemento desde el mineral que lo contiene para ser recuperado en etapas posteriores mediante electrlisis. Este proceso se aplica a las rocas que contienen minerales oxidados, ya que stos son fcilmente atacables por los cidos. En la lixiviacin del cobre se utiliza una solucin de cido sulfrico (H2SO4). II. OBJETIVOS: Extraer el cobre de soluciones sulfatadas utilizando la deposicin electroltica. Identificar las reacciones que intervienen en el proceso. Determinar la densidad de corriente y el consumo prctico de energa elctrica. Visualizar las reacciones electrolticas y relacionar los productos obtenidos con las leyes de la electroqumica. III. FUNDAMENTO TEORICO: ELECTRODEPOSICION DE Cu: La electrodeposicin de cobre, se refiere a la obtencin de ctodos de cobre de alta pureza, los cuales se producen sumergiendo dos electrodos en una solucin electroltica de sulfato de cobre. En la electrodeposicin el nodo es insoluble de manera que el electrolito no llegar a ser contaminado durante la operacin y de ese mismo modo el nodo no requerir ser reemplazado frecuentemente. Al pasar la corriente elctrica provoca la deposicin de cobre en el ctodo, mientras en el nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de oxgeno 0 2 e iones H + que a su vez originan el H 2 S0 4 . Se trata de fabricar una celda electroltica con una fuente externa de alimentacin elctrica y de observar en ella la electrodeposicin de una capa de cobre sobre un objeto de acero inoxidable, que acta como ctodo de la celda. Las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox. Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electrodeposicin, para producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua por medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta como al otro electrodo. Un ejemplo de deposicin en varias capas es la del cromado de los automviles. En el cromado la electrodeposicin consta de una capa inferior de cobre, una intermedia de nquel y una capa superior de cromo. En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox. En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones remitidos desde el nodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirn al polo negativo, llamado ctodo. En el nodo se generan electrones debido a la oxidacin de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro electrodo por la batera. El nodo pierde por tanto, su carga negativa y por esa razn es el polo positivo .La batera (una pila) al arrancar electrones del cobre andico, ocasiona oxidacin de Cu (s) Cu 2+( aq) + 2e- De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la cucharilla. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en l ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday).En general, durante la electrodeposicin se observa lo siguiente:
Aplicaciones de la Electrlisis: 1. Obtencin de Cobre Puro: En el electro refinado del cobre el cobre impuro se hace funcionar como nodo. El ctodo es una fina hoja delgada de cobre puro y el electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (II) acidificada con cido sulfrico. 2. Electrodeposicin: Una pieza metlica se recubre de una fina capa de in metal. El objeto a recubrir acta como ctodo. En el nodo se ubica una placa del metal con el que se quiere recubrir la pieza. En la electrodeposicin de plata, el nodo es de plata y el electrolito es de nitrato de plata. IV. EQUIPOS Y MATERIALES EQUIPOS
AGITADOR MAGNTICO.- Un agitador magntico consiste de una pequea barra magntica (llamada barra de agitacin) la cual esta normalmente cubierta por una capa de plstico (usualmente Tefln) y una placa debajo de la cual se tiene un magneto rotatorio o una serie de electromagnetos dispuestos en forma circular a fin de crear un campo magntico rotatorio. Es muy frecuente que tal placa tenga un arreglo de resistencias elctricas con la finalidad de dotarle de calor necesario para calentar algunas soluciones qumicas. Durante la operacin de un agitador magntico tpico, la barra magntica de agitacin(tambin llamada pulga, frijol o bala magntica) es deslizada dentro de un contenedor ya sea un matraz o vaso de precipitados de vidrio boro silicato preferentemente- conteniendo algn lquido para agitarle. El contenedor es colocado encima de la placa en donde los campos magnticos o el magneto rotatorio ejercen su influencia sobre el magneto recubierto y propician su rotacin mecnica. La perilla de la izquierda controla la velocidad de rotacin del agitador, la derecha controla la temperatura de calentamiento de la parrilla Fuente de corriente continua.
MEDIDOR DE PH. Es un equipo que se utiliza para determinar la acidez o la alcalinidad que posee cada sustancia. El ph es una caracterstica propia de cada producto, la sigla significa Potencial Hidrgeno. La escala de medicin va desde cero (0) a catorce (14), conteniendo la escala de cero (0) a siete (7) todos los productos o sustancias identificadas como cidos y la escala que va del siete (7) a catorce (14),las sustancias alcalinas o bsicas; Siete (7) es el valor neutro (ni cido, ni bsico) BALANZA ELECTRNICA:
MATERIALES: Ctodo de aluminio Es el electrodo en el cual entra la corriente positiva proveniente del electrolito. nodo insoluble (Pb). El nodo es el electrodo en el cual, o a travs del cual, la corriente positiva pasa hacia el electrolito. La reaccin andica es una oxidacin y la reaccin catdica una reduccin.
Vasos pirex de 400 y 1000 ml. Un vaso de precipitados es un simple contenedor de lquidos, usado muy comnmente en el laboratorio. Son cilndricos con un fondo plano; se les encuentra de varias capacidades, desde un mL hasta de varios litros. Normalmente son de vidrio (Pirex en su mayora) o de plstico. Aqullos cuyo objetivo es contener cidos o qumicos corrosivos, tienen componentes de Tefln u otros materiales resistentes a la corrosin. Suelen estar graduados, pero esta graduacin es inexacta por la misma naturaleza del artefacto. Pipeta. La pipeta es un instrumento volumtrico de laboratorio que permite medir alcuotas de lquido con bastante precisin. Suelen ser de vidrio. Est formado por un tubo transparente que termina en una de sus puntas de forma cnica, y tiene una graduacin (una serie de marcas grabadas) indicando distintos volmenes. Bombilla Accesorios para la instalacin de la celda Cocodrilos Termmetro Cronmetro
V. PROCEDIMIENTO: 1. Pesar el ctodo y anotar su peso 2. Preparar una solucin electroltica, conteniendo 40g/lit. De Cu2+. A partir deCuSO4.5H2O, grado reactivo; y 20 g/lit.de cido sulfrico concentrado. Colocar250 ml de esta solucin en un vaso pirex de 400 ml
3. Colocar los electrodos en el electrolito, el nodo y el ctodo deben estar en forma paralela, manteniendo una distancia entre ellos aproximadamente 3cm.Los ganchos de sujecin deben permanecer fuera del electrolito para evitar su disolucin
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES: Se logr observar que en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la plancha de aluminio. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday). La celda electroqumica est basada en la oxidacin - reduccin donde se produce un cambio en los iones de oxidacin de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin se verifica en elelectrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxid. y red. Resulta la celda. Al medir el voltaje total de la celda (2.54 V) el resultado fue muy cercano al rango establecido en la teora(22.5 V) pero se obtuvo un error muy pequeo esto tal vez fue debido a una mala medicin o uso del multimetro, o no poner fijamente los electrodos en su lugar, aun as el error fue demasiado pequeo La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms diluida es la solucin, el potencial decrecer. Cuando se prepara las soluciones se debe tener cuidado de hacerlo en recipientes bien limpios, pues el potencial vara con la concentracin. RECOMENDACIONES: Se podra recomendar modificar las variables para poder observar su interaccin con el medio as determinaremos cual de ella puede hacer ms efectivo el proceso. Asegurarse que el ensamblado de la celda sea el correcto para as tener y poder mantener el % de recuperacin de cobre. VIII. BIBLIOGRAFIA: BALLESTER, A; VERDEJA, F Y SANCHO, J(2000).Metalurgia Extractiva,Fundamentos.Vol. 1. Ed. Sntesis, S.A. Madrid, Espaa. BISWAS A (1993).Metalrgia ExtractivaEu Cobre. 1 Edicin. Ed. Limusa.S.A. Mxico.OSENQVIST, T (1987).Fundamentos de Metalurgia Extractiva. Ed. Limusa, S.A. Mxico. McDonald and S.H. Langer. "Cupric Chloride Leaching of Model SulfurCompounds for Simple Copper Ore. Concentrate". Met.Trans. B, 14B (1983),559-570