EDAFOLOGA AGRCOLA

Capacidad de
intercambio de cationes
Cecilia Videla
(cvidela@balcarce.inta.gob.ar)
REPASO
Propiedades
* Tamao < 2m
COLOIDES DEL SUELO
* rea superficial elevada: de 10 a 800 m
2
g
-1
* Carga elctrica superficial: positivas y negativas
* Adsorcin de cationes y agua
* Alta reactividad fsica y qumica
Tipos de coloides
* Arcillas
* xidos de Fe y Al
* Alofano y arcillas asociadas
* Humus
Permanente
Producida por sustituciones isomrficas
No depende de la composicin de la solucin del suelo
Negativa o positiva (segn se reemplace un ion de menor
valencia por uno de mayor valencia, ej: Al
+3
por Si
+4
o uno de
mayor valencia por uno de menor valencia, ej: Al
+3
por Mg
+2
o
Fe
+2
)
Variable o pH dependiente
Producida por ionizacin de grupos funcionales
superficiales (OH
-
de los bordes de la lmina de arcilla)
Depende de la composicin de la solucin del suelo
Positiva o negativa
Arcillas 1:1 (caolinita), xidos e hidrxidos, alofano, materia orgnica
TIPOS DE CARGA SUPERFICIAL
REPASO
SUBSTITUCIONES ISOMRFICAS
REPASO
EXISTENCIA DE BORDES (Superficies no compensadas)
REPASO
DISOCIACIN DE OH DE LAS CAPAS BASALES
REPASO
pH
REPASO
Cargas variables o pH dependientes
Las causas de la capacidad de cambio de materia
orgnica son:
Coloide orgnico (ionizacin de grupos)
Disociacin de los:
Hidroxilo: [-OH]
Carboxilo: [-COOH]
Fenoles: [-C
6
H
4
OH]
Aminas: [- NH
2
]
Metaoxilo: [-OCH
3
]
REPASO
Aparte de la fotosntesis y la respiracin,
ningn proceso en la Naturaleza es tan
vital para la vida vegetal y animal como el
intercambio de iones entre las partculas
de suelo y las races de las plantas.
Este intercambio de cationes y aniones
ocurre en la superficie de la fraccin
coloidal, orgnica e inorgnica.
Brady, 1999
Reacciones de superficie e intercambio inico
Reacciones de superficie implican la adsorcin de iones
hidratados con desplazamiento de iones de la superficie
de los coloides del suelo.
Son muy importantes por sus efectos sobre propiedades y
funciones del suelo: suministro de nutrientes para las
plantas, evitan prdidas por lavado, capacidad
amortiguadora del suelo (poder buffer), fenmenos de
floculacin-dispersin de arcillas (formacin de
microagregados, porosidad/compactacin,
almacenamiento y circulacin de agua), expansin-
retraccin de arcillas, filtro ambiental, hbitat para
biota, descontaminacin de suelos, etc.
Complejos de superficie
Es la entidad que resulta de la reaccin de un grupo
funcional de superficie (GFS)* con un in o una molcula
disuelta en la fase lquida del suelo.
Segn la naturaleza de los GFS y los iones de signo
contrario se pueden formar complejos de superficie
denominados de esfera externa y de esfera interna.
*(GFS) es una agrupacin de tomos que confieren
reactividad caracterstica a las molculas de la superficie
de las partculas de la fase slida. Pueden tener carga +, -
o neutra.
Complejos de esfera externa.
Presentan al menos una molcula de agua entre los iones
y la superficie del coloide que los adsorbe (GFS). Se
necesita que en el coloide se desarrolle una carga
opuesta a la del in adsorbido.
Como no se puede acercar a la superficie, slo se forman
enlaces inicos, dbiles, de carcter reversible.
El in adsorbido puede ser desplazado por otro de la
fase lquida (intercambio inico). Es una reaccin no
especfica.
Complejos de esfera interna.
Se forman por unin directa, sin molculas de agua
interpuestas, entre el GFS de la partcula y el in
adsorbido. Se forman enlaces covalentes
(quimiadsorcin), de carcter muy estable y por ende
irreversibles o poco reversibles.
El enlace depender de la configuracin electrnica
de la superficie y del in, resultando en adsorcin
especfica.
Los iones fosfato, molibdato y arsenato son quimioadsorbidos.
Tambin Cr
+3
, Ni
+2
, Cu+2, Zn
+2
, Cd
+2
, Hg
+2
, Pb
+2
, CrO
-2
, entre
otros, que pueden tener efectos ambientales importantes, al
retirar de la solucin iones contaminantes.
Complejo de cambio
Complejo adsorbente, es el conjunto de
componentes coloidales del suelo (minerales de arcilla
y componentes hmicos), que debido a su carga
elctrica de superficie, pueden adsorber cationes de
forma intercambiable.
Al tratarse de iones hidratados, estn alejados de la
superficie y por ende forman complejos de esfera
externa.
* Cargas positivas atraen electrostticamente aniones de la solucin
y forman complejos de esfera externa en la superficie del coloide
(aniones intercambiables)
* Cargas negativas atraen electrostticamente cationes de la solucin
y forman complejos de esfera externa en la superficie del coloide
(cationes intercambiables)
* Complejos de esfera externa. Presentan molculas de agua entre
los iones y la superficie del coloide que los adsorbe. Se necesita que
en el coloide se desarrollo una carga opuesta a la del ion adsorbido.
Son uniones electrostticas entre coloide e ion. Proceso reversible
* En suelos de regiones templadas, hay menos aniones que cationes
adsorbidos
* En suelos cidos muy meteorizados la adsorcin de aniones es ms
importante
Coloide-Ca
2+
+ 2H
+
Coloide-2H
+
+ Ca
2+
complejo de intercambio solucin complejo de intercambio solucin
Definiciones
Cantidad total de sedes de carga permanente y de
carga variable (GFS) susceptibles de ser ocupadas
por cationes en un proceso de intercambio
Cantidad total de cargas negativas que atraen
cationes de la solucin del suelo
Suma total de cationes intercambiables que un suelo
puede adsorber
Total de cationes adsorbidos en los sitios negativos
CIC
suelo
= CIC
arcilla
+ CIC
m.o.
= CIC
a
* %arcilla + CIC
m.o.
* % m.o.
Unidades de expresin
Se expresa como moles de carga positiva adsorbidos por
unidad de masa de suelo
cmol
c
/kg suelo o meq/100g suelo
Controla la disponibilidad de nutrientes para las
plantas: K
+
, Mg
++
, Ca
++
, entre otros.
Importancia de la capacidad de cambio
Interviene en los procesos de floculacin - dispersin
de arcilla y por consiguiente en el desarrollo de la
estructura y estabilidad de los agregados.
Determina el papel del suelo como depurador natural
al permitir la retencin de elementos contaminantes
incorporados al suelo.
Depende de:
Tipo y cantidad de coloide
pH del suelo
Superficie especfica del coloide
Grado de meteorizacin del suelo
Tipo y cantidad de coloide
Suelos con predominio de arcilla 2:1 tendrn
ms CIC que suelos con arcilla 1:1
Suelos arenosos tienen baja CIC debido al bajo
contenido en arcilla con relacin a los suelos
franco arcillosos y franco limosos
Suelos con mayor contenido de humus tienen
mayor CIC ya que este coloide tiene alta
carga neta negativa (100-550 cmol
c
/kg)
pH del suelo
Al aumentar el pH aumenta la CIC debido
al desarrollo de cargas negativas pH
dependiente adicionales, aportadas por
borde de arcillas 1:1, xidos de Fe y Al,
alofano y humus.
CIC a pH 7 (acetato de amonio)
CICE efectiva a pH del suelo (ClK)
Humus del suelo
Histosoles
Vermiculita
Esmectita
Compost
finalizado
Vertisoles
Clorita y micas-
finas
xidos
de Fe y
Al
250
225
200
175
125
150
100
75
50
25
0 Caolinita
Franco arcilloso
C
a
p
a
c
i
d
a
d

d
e

i
n
t
e
r
c
a
m
b
i
o

c
a
t
i

n
i
c
o

(
c
m
o
l
c
/
k
g
)
Franco limoso
Franco arenoso
Arenoso franco
Rangos de
CIC a pH 7
de suelos y
algunos
materiales
de suelos
Esmectita
pH
Influencia del pH sobre la CIC de esmectita y humus
Relacin entre el pH del suelo y las cargas
positivas y negativas (Suelo muy meteorizado)
Depende de:
Tipo y cantidad de coloide
pH del suelo
Superficie especfica del coloide
Grado de meteorizacin del suelo
Superficie especfica
Los coloides al tener mayor superficie
especfica tienen una alta CIC. Los suelos
que presentan mayor cantidad de coloides
tienen > CIC.
Meteorizacin del suelo
La CIC es menor en suelos desarrollados bajo
condiciones de intensa meteorizacin
(arcilla 1:1 y xidos de Fe y Al) que en
condiciones menos extremas o intermedias
(arcilla 2:1)
M
Grado de meteorizacin
C
a
r
g
a

(
c
m
o
l
c
k
g
-
1
)
CIC vs. Intensidad de meteorizacin
0 100
Reversible
Estequiomtrico (se intercambian cargas, 1 mol de
carga (+) se intercambia por otro mol de carga (+),
pero () del peso atmico del Ca y (1/3) del peso
atmico del Al).
Responde a la ley accin de masas (al equilibrio, el
producto de la concentracin de los productos divido
por el producto de la concentracin de los
reactantes es una constante)
Dinmico
Rpido
Principios de la CIC
Cmo medir la CIC de un suelo?
SUELO
pH=7
pH
pH
Valores promedio de capacidad de intercambio
catinico y pH de ms de 300 muestras de
suelos representativas de nueve rdenes de
suelo
Forman complejos esfera externa, son
retenidos por fuerzas electrostticas, son
desplazados por otro catin (KCl)
Los ms comunes: Ca, Mg, K, Na y Al
En regiones hmedas y suelos cidos
comienza a ser importante el Al
En regiones ms secas y suelos neutros
dominan Ca, Mg, K y Na
Bases intercambiables: Ca, Mg, K y Na
Acidez intercambiable: Al e H
S= suma de bases (meq/100 g suelo)
V= porcentaje de saturacin en bases
V(%)= S/CIC *100
Relacin directa entre V y pH para un grupo
de suelos con igual tipo de materia
orgnica y mineraloga
Su fuerza de retencin por el coloide depende de:
Carga del catin
A mayor carga, mayor fuerza de retencin
Th
+4
>Al
+3
>La
+3
>Ba
+2
>Ca
+2
>Mg
+2
>NH4
+1
>K
+1
>Na
+1
>Li
+1
(serie
liotrpica)
Radio hidratado del catin
Con igual valencia a mayor radio hidratado, menor fuerza
de retencin
Cs
+1
>Rb
+1
>K
+1
>Na
+1
>Li
+1
Tipo de coloide
Arcillas con alta densidad de carga (montmorillonita)
retienen Ca ms fuertemente que aquellas con menor
densidad de carga (caolinita)
Ejemplo de valores de CIC y cationes intercambiables que
caracterizan a algunos suelos argentinos (Conti, 2000)
La liberacin de nutrientes a la solucin del suelo para ser
absorbidos por la planta depende de:
Porcentaje de saturacin del catin
A > % de saturacin del catin ms fcil y rpido es su
reemplazo del complejo de intercambio
Efecto del catin complementario
Es ms fcil reemplazar el K del complejo de intercambio si
el catin complementario es Al en lugar de Mg o Na
Tipo de coloide
A igual % de saturacin en bases, en caolinita el intercambio
de Ca es ms rpido que en montmorillonita
1- MEDIANTE INTERCAMBIO DE
ANIONES (complejos esfera externa)
2- MEDIANTE QUIMIOADSORCION O
RETENCION ESPECIFICA (complejo esfera
interna)
Moles de cargas (-) retenidas por unidad de masa
de suelo (cmol
c
/kg suelo o meq/100 g suelo)
Los aniones intercambiables forman complejos de
esfera externa.
La CIA responde a los mismos principios que la
CIC
Es importante en suelos con carga neta positiva
(pH cido, con presencia de xidos de Fe y Al, y
caolinita)
Los minerales con OH en superficie (xidos de
Fe y Al y borde de las arcillas) pueden adsorber
especifcamente aniones y formar complejos de
esfera interna
Complejos de esfera interna: no existen
molculas de agua entre el coloide y el anin
adsorbido. No se requiere el desarrollo de
carga opuesta al anin. La unin entre coloide y
anin es covalente-inica. Proceso no reversible
Se desplaza el OH o OH
2
de la superficie del
mineral y en su lugar ingresa el anin
Los iones fosfato, molibdato y arsenato son
quimioadsorbidos.
En la adsorcin especfica de fosfato (PO
4
H
2
-
)
por xido de Al o Fe, primero un O del fosfato
reemplaza un grupo OH protonado (OH
2
+
) u
OH, y luego un segundo O reemplaza un
segundo OH y se forma un puente binuclear
estable entre el P y el Al o Fe del xido
Al-OH
2
+
+ H
2
PO
4
-
Al-H
2
PO
4
+ H
2
O
(coloide) (solucin)
Reduce la carga neta positiva del coloide
Reserva de aniones para las plantas
Retarda el lavado de aniones importantes
para la nutricin de las plantas (NO
3
-
) y
evitan que lleguen al agua subterrnea y
contaminen