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MODELAGEM CINTICA DA ISOMERIZAO DO N-HEXANO USANDO
CATALISADORES BIFUNCIONAIS Pt-Ni/HMOR

Karoline Brito
1
(UFCG), Bianca Viana (UFCG), Meiry Glucia (UFCG), Jalson Alves
2
(UFCG)

1
58109-970, karoldbrito@yahoo.com.br
2
58109-970, jailson@deq.ufcg.edu.br

O n-hexano um dos constituintes do petrleo e, quando isomerizado, fornece produtos com alto ndice de
octanagem que tende a melhorar a qualidade da gasolina. Devido ao sistema de canais unidirecionais da zelita
Mordenita, o processo de desativao dos catalisadores favorecido por bloqueio de poros causando um menor
desempenho cataltico. conhecido que a velocidade de formao do coque, sua composio e seu efeito
desativante dependem da estrutura de poros das zelitas, da acidez e das condies de operao, tais como
temperatura, presso e natureza dos reagentes. Este trabalho tem como objetivo realizar a modelagem cintica da
desativao dos catalisadores do tipo Pt-Ni suportados na zelita Mordenita, avaliados na isomerizao de n-
hexano. Para obter os catalisadores do tipo Pt/Mordenita, Ni/Mordenita, Pt-Ni/Mordenita foi utilizado o processo
de troca inica competitiva utilizando como materiais precursores os complexos amin [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
e
[Pt(NH
3
)
4
]Cl
2
com quantidade total de metal de 180moles de metal/g
cat
. Os teores de metais incorporados
zelita foram: 0%Ni100%Pt, 20%Ni80%Pt, 50%Ni50%Pt, 60%Ni40%Pt, 100%Ni0%Pt. Estes catalisadores
foram caracterizados atravs das tcnicas DRX e RTP para correlacionar o comportamento cataltico do material
s suas propriedades e avaliados na reao de isomerizao do n-hexano. De acordo com a anlise de DRX,
verificou-se que a introduo dos metais platina e nquel, na estrutura da zelita mordenita, no alteraram os
difratogramas de raios X aps o processo de troca inica competitiva e calcinao dos catalisadores. Os perfis de
RTP mostraram picos distintos em diferentes temperaturas. Um modelo cintico foi proposto para a desativao
dos catalisadores atravs dos resultados da avaliao cataltica. Atravs de duas correlaes foram encontrados
os parmetros de desativao, que permitiram conhecer o comportamento da atividade em qualquer instante de
tempo, sabendo a composio de um dos metais. Os resultados deste trabalho do indcios de que o modelo de
desativao proposto se d atravs da formao de coque.

Isomerizao, Mordenita, Cintica, Desativao


1. INTRODUO

Devido mudanas na legislao sobre o controle ambiental existente em vrios pases, a indstria do refino
do petrleo tem procurado diversas alternativas que visam o aumento na qualidade da gasolina. Uma dessas
alternativas a substituio de compostos aromticos (que so cancergenos) e de chumbo (que um metal
danoso sade humana) por hidrocarbonetos com alto ndice de octanagem. Os hidrocarbonetos que possuem
essa propriedade so os de cadeia ramificada e eles podem ser obtidos por isomerizao cataltica de
hidrocarbonetos lineares, presentes em grande quantidade na gasolina.
Alumina (Al
2
O
3
) promovida por cido um dos catalisadores utilizados em reaes de isomerizao. Embora
este e outros catalisadores cidos sejam utilizados em reaes de isomerizao, descobriu-se que a converso de
parafinas de cadeia normal a isoparafinas mais fcil quando tanto os stios cidos como os de hidrogenao
esto presentes, tais como nos catalisadores de Pt suportados em Al
2
O
3
. Por outro lado, estudos mostraram que o
suporte dos catalisadores contendo platina vem sendo atualmente substitudo por zelitas, devido a sua maior
densidade de stios cidos, maior concentrao de reagentes em torno dos stios ativos devido condensao
capilar nos poros da zelita e maior resistncia ao envenenamento por enxofre e gua.
Em busca de minimizar os custos operacionais e industriais, surge uma nova classe de materiais, os
catalisadores bimetlicos. Os catalisadores bimetlicos so materiais de grande interesse, porque um metal pode
ajustar e/ou modificacar as propriedades catalticas do outro metal em conseqncia dos efeitos eletrnicos e
estruturais. Estes so influenciados pelo efeito do tamanho da partcula e pela disperso, como tambm pela
relao entre partculas do metal e o suporte em virtude da deficincia eletrnica do metal devido interao do
metalsuporte. Geralmente, a fase metlica constituda por um metal nobre (Pt, Pd) e por um metal de transio
como nquel, cobalto e estanho, que pode de certa forma aumentar a hidrogenao e desidrogenao.
Neste contexto, este trabalho tem como objetivo geral avaliar catalisadores zeolticos do tipo Pt-
Ni/Mordenita, como tambm propor um modelo cintico para a reao, bem como para a desativao dos
catalisadores na isomerizao de n-parafinas, onde a carga utilizada o n-hexano.

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2. REVISO DA LITERATURA

As zelitas oferecem um interesse tanto terico como industrial. Por um lado permitem o estudo da natureza
de seus stios ativos e de suas reaes elementares e por outro lado levam a novos processos mais econmicos no
campo petroqumico e na qumica fina devido a seu comportamento como catalisadores mais seletivos. As
investigaes fundamentais com respeito a estas snteses e modificaes de zelitas influenciam grandemente na
investigao aplicada e no desenvolvimento de novos processos industriais.
A zelita mordenita uma zelita natural muito rica em silcio. Essa zelita tem mostrado vantagens como
catalisador devido s caractersticas intrnsecas das zelitas, e propriedade de seletividade de forma, a qual est
associada s dimenses do seu sistema poroso. No entanto, em conseqncia do seu sistema poroso
unidimensional, a mordenita particularmente susceptvel desativao devido ao bloqueio dos seus canais pela
deposio de coque formado no decorrer da reao (Rabo, 1979).
H um interesse muito grande em desenvolver novos processos catalticos com o intuito de aumentar a
octanagem da gasolina e com isso aumentar tambm a eficincia dos motores automotivos. A isomerizao de
parafinas surge nesse novo cenrio como processos eficientes para suprir esta necessidade.
As reaes qumicas que ocorrem no processo de isomerizao de alcanos lineares nas indstrias de refino de
petrleo so uma conseqncia da presena de dois tipos de stios ativos presentes nos catalisadores. O primeiro
tipo de stio composto por um metal e tem a funo de catalisar as reaes de hidrogenao e desidrogenao,
enquanto o outro formado por stios cidos ativos para reaes de isomerizao e craqueamento onde a
atividade e seletividade dependem das caractersticas destes dois tipos de stios. Em geral, os catalisadores
utilizados para a isomerizao de alcanos lineares so bifuncionais, base de platina suportada em alumina com
propriedades cidas, como a alumina clorada ou fluorada. A introduo de um segundo metal influencia nas
propriedades do primeiro metal disperso devido formao de grupos metlicos (Carvalho, 1999).
Atualmente, questiona-se qual seria a funo do segundo metal alm de melhorar as propriedades catalticas
da platina. Muitas das explicaes propostas baseiam-se em aspectos estruturais do catalisador. Por exemplo,
acredita-se que os compostos metlicos formam ligas entre si ou agregados metlicos, que teriam propriedades
catalticas melhores do que a platina pura. Tambm foi observado que a introduo do segundo metal influencia
na propriedade da disperso do segundo metal, devido formao de grupos metlicos.
JORDO em 2001, nos seus estudos sobre catalisadores bimetlicos na reao de isomerizao do hexano,
variou os teores de nquel e platina suportada em HUSY. Ele verificou que o sistema de Pt-Ni/HUSY contendo
20 e 30 % de Ni apresentava uma melhor atividade e seletividade aos ismeros biramificados (que apresentam
elevada octanagem), quando comparado aos catalisadores contendo somente platina pura.
ESWARAMOORTHI em 2003 mostrou que os catalisadores com baixos teores de nquel apresentaram maiores
converso e seletividade aos dimetil-butanos e alta estabilidade com catalisadores bimetlicos na reao de
isomerizao do n-heptano utilizando 0,1% de platina e variando as quantidades de 0,1, 0,3 e 0,5 % do Ni
suportados em catalizadores de H-beta e de H-mordenita. Para maior teor de nquel foi constado uma maior
tendncia para craqueamento. A atividade catalitca elevada melhorada pela adio de pequena quantidade de
nquel, pode ser justificada pelo maior sinergismo do metal-cido entre as partculas bimetlicas que se encontra
cataliticamente ativas em escalas nanomtricas sobre o suporte.
sobre catalisadores zeolticos que os mecanismos de formao de coque, desativao e regenerao melhor
se compreendem. Este fenmeno deve-se ao fato de os stios ativos das zelitas estarem essencialmente situados
em poros (cavidades, canais e intersees de canais) de caractersticas perfeitamente definidas e sobretudo de
dimenses prximas das molculas orgnicas. Os poros so portanto verdadeiros nanorreatores nos quais tem,
por um lado, a reao desejada e, pro outro, a formao de molculas de coque, cujo crescimento limitado pelo
tamanho dos poros (Fogler, 2002).

3. METODOLOGIA

3.1 Aparato Experimental

3.1.1 Preparao dos Catalisadores

Os catalisadores mono e bimetlicos foram preparados a partir de uma zelita na forma amoniacal
NH
4
+
MOR fornecida pela ZEOLYST com razo (Si/Al) de 10. O processo de disperso do metal na zelita foi a
troca inica competitiva envolvendo ctions do complexo de platina [Pt(NH
3
)
4
]
2+
e [Ni(NH
3
)
6
]
2+
e ons NH
4
+
.
Para isso foi preparada as solues com concentrao 0,01mol.L
-1
e 0,05 mol.L
-1
do complexo [Pt(NH
3
)
4
]Cl
2
e
Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
, com razo de competio 10 e 20, respectivamente. A soluo foi adicionada lentamente sob
agitao e temperatura ambiente, a uma suspenso da zelita NH
4
+
MOR contendo um volume de gua
necessrio para que atingisse uma concentrao final de 0,001 (Pt
2+
) e 0,005 mol.h
-1
(Ni
2+
). Aps um perodo de
70 horas sob agitao, os slidos foram filtrados e secos a 110
o
C por 2 horas. Para obteno dos catalisadores
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bimetlicos contendo Pt-Ni, as solues contendo os complexos [Pt(NH
3
)
4
]Cl
2
e Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
foram
adicionadas simultaneamente a suspenso da zelita NH
4
+
MOR em gua, seguindo o mesmo tempo de agitao e
secagem das amostras monometlicas.

Tabela 1. Teores molares dos catalisadores 180mol metal/gcat.
Pt (%) 100 80 50 40 0
Ni (%) 0 20 50 60 100

A amostra contendo 1 g de massa foi colocada em um reator de vidro e este colocado em um forno vertical.
A temperatura do forno foi controlada por um termopar tipo Chromel-Alumel acoplado a um controlador de
temperatura. O processo de calcinao envolveu duas etapas.
A etapa 1 consistiu em aquecer a amostra, sob fluxo de nitrognio com vazo de 100 mL/g
cat.
min, da
temperatura ambiente at 200
o
C com uma rampa de aquecimento de 10
o
C/min permanecendo nesta temperatura
durante 60 minutos. Aps este perodo, o fluxo de nitrognio (etapa 2) foi trocado por ar sinttico, sendo a
amostra aquecida lentamente com uma rampa de 2
o
C/min de 200 at 500 C permanecendo nesta temperatura
por 120 minutos. Este processo de calcinao foi realizado em todas as amostras aps a troca inica, com o
intuito de dessorver o on NH
3
da zelita amoniacal (NH
4
MOR), obtendo-se assim os stios de Brnsted e a
zelita na forma protnica (HMOR).

3.1.2 Caracterizao DRX

Para preparao dos catalisadores mono e bimetlicos (Ni, Pt, NiPt) foi utilizado o mtodo de varredura, que
consiste na incidncia dos raios X sobre uma amostra em forma de p, compactado sobre um suporte. O
aparelho utilizado da marca Philips XPERT MPD com radiao K do cobre, tenso de 40KV, corrente de 40
mA, tamanho do passo de 0,0202 Q e tempo por passo de 1,000 s.

3.1.3 Avaliao Cataltica

A atividade, estabilidade e seletividade dos catalisadores monometlicas Pt/HMOR foram avaliadas at 3
horas de reao, na isomerizao do n-hexano a temperatura de 250 C e presso de 1 atm. Hidrognio e n-
hexano eram alimentados ao reator a 55 mL.min
-1
e 2 mL.min
-1
(lquido), respectivamente, dando uma razo
molar de alimentao de 9:1 hidrognio:n-hexano. A quantidade de amostra utilizada em cada ensaio cataltico
foi de 100 mg.
Aps terminar a reduo, a temperatura do reator foi diminuda at o valor de 250 C. Utilizando uma bomba
de infuso, n-hexano lquido foi injetado por meio de uma agulha acoplada ao topo do reator, de forma que se
vaporizava ao entrar em contato com o reator quente. Ao cair a primeira gota de reagente, se esperava 2 min at
se fazer injeo do efluente gasoso na coluna cromatogrfica. Esse tempo era necessrio para que o sistema
entrasse em regime permanente.
Terminada a primeira injeo de produtos no cromatgrafo, a alimentao de n-hexano lquido no topo do
reator foi interrompida em um tempo necessrio para a completa anlise cromatogrfica dos produtos da reao
(14 min). Aps esse tempo, repetiu-se por mais trs vezes o procedimento de alimentao de n-hexano no topo
do reator e a injeo de produtos no cromatgrafo com interrupo de alimentao de n-hexano. Com esse
procedimento, foi possvel fazer, por quatro vezes, a anlise cromatogrfica dos produtos formados nos
primeiros 12 min de reao. Dessa forma, o perfil inicial da curva de atividade em funo do tempo de reao foi
bem determinado, mesmo no incio do uso do catalisador.
Aps a anlise dos produtos de reao nos 12 minutos iniciais de reao, a alimentao de n-hexano no mais
foi interrompida, deixando-se que durante a anlise dos produtos no cromatgrafo ocorresse simultaneamente a
reao de isomerizao do n-hexano at que um tempo total de 3 horas fosse atingido.

3.2 Modelo Cintico

conhecido que a velocidade de formao do coque, sua composio e seu efeito desativante dependem da
estrutura de poros das zelitas, da acidez e das condies de operao, tais como temperatura, presso e natureza
dos reagentes. de se esperar, neste caso, que a mordenita seja rapidamente desativada devido sua estrutura
unidimensional. A presena de uma molcula de coque num canal torna inacessveis os stios ativos a partir do
local onde a molcula est localizada.
A desativao cataltica adiciona outro nvel de complexidade ao problema de se encontrar os parmetros
cinticos e caminho da reao. Adicionalmente precisamos fazer ajustes para a perda de atividade no projeto de
reatores catalticos. Este ajuste feito normalmente atravs da especificao quantitativa da atividade do
catalisador, a(t).
4
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A velocidade de consumo do reagente A sobre um catalisador que j foi usado por um tempo t

= (

, ,

) (1)

onde,
= Atividade cataltica, funo do tempo.
= Velocidade especfica de reao, funo da temperatura.

= Concentrao dos reagentes, produtos ou contaminantes, na fase gasosa.

Quando as concentraes do reagentes e produtos na fase gasosa mudam muito lentamente com o tempo, as
formas de regime pseudo-estacionrio dos balanos molares podem ser utilizadas. Para uma reao irreversvel
de ordem conduzidas em um reator diferencial com massa de catalisador

(2)

(3)

Resolvendo para a atividade, , tem-se

=

(4)

onde

a concentrao efluente do reagente gasoso no tempo ,

0
a vazo volumtrica de entrada no reator
e

a velocidade de reao supondo no haver desativao.

Em nossos esforos para determinar a ordem de decaimento, assuminos que a ordem da reao principal
uma quantidade conhecida. Se no for, um modelo dual, com soluo por tentativa e erro, necessrio. A idia
encontrar a forma mais simples de modelo que se ajuste aos dados. Se assumirmos decaimento de ordem zero,

= 1
0
=

(5)

Substituindo em

=
0
e reorganizando a equao:

0
(6)

O grfico de
0

em funo de deveria resultar em uma linha reta. Se o decaimento de ordem

zero no se ajustar aos dados, pode-se tentar decaimento de primeira ordem:

=

(7)

Substituindo em

=
0
e tomando o log de ambos os lados, obtem-se:

1
(8)

O grfico de

/
0

em funo de deveria resultar em uma linha reta cuja inclinao a

constante de velocidade de desativao. A constante de velocidade especfica da reao, , pode ser calculada a
partir da interseo.
Se o decaimento de primeira ordem no se ajustar aos dados, pode-se tentar decaimento de segunda ordem:

=
1
1+
2

(9)

=
1

(10)

Consequentemente, ambos

2
podem ser encontrados a partir de um grfico de

/
0

em
funo de . Continuou-se assumindo ordens de decaimento desta maneira, at que a lei de decaimento seja
encontrada. A idia encontrar a forma mais simples de modelo que se ajuste aos dados.
conhecido que a isomerizao do n-hexano obedece um mecanismo proposto por Hougen-Watson que
pode ser escrito da seguinte forma em termos de equaes cinticas:
4
o
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1+

(11)

onde a constant cintica de reao,

so constante cinticas de adsoro para a parafina e as

isoparafinas, respectivamente, a ordem da reao com respeito ao hidrognio e

2
so as presses
parciais da parafina, isoparafina e hidrognio, respectivamente. Assumindo que

, que 1 +

deve ser uma constante, e que

2
tambm uma constante, a Equao 11 pode ser simplificada para

(12)

Portanto, a equao acima tem ordem 1 e no decorrer deste trabalho ser expressa em termos de concentrao.

4. RESULTADOS

4.1 Caracterizao DRX

Atravs dos difratogramas apresentados na Figura 1, verifica-se que no houve deslocamento dos picos
em relao a zelita NH
4
+
MOR fornecida pela ZEOLYST aps o processo de troca inica competitiva e
calcinao. Foi observado para todas as amostras que no foi detectado nenhum pico indicando a formao de
espcies de xidos, visto que, se formados esto em pequenas quantidades ou so formados por partculas muito
pequenas que no provocam novas fases.
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
80Pt20Ni
50Pt50Ni
100Ni
100Pt
20Pt80Ni
NH
4
MOR
2

Figura 1. Difratogramas de Raios-X dos catalisadores mono e bimetlicos contendo diferentes propores de Ni
e Pt/HMOR com 180 moles de Me/gcat..

4.2 Avaliao Cataltica

A Figura 2 mostra a evoluo da atividade em funo do tempo de reao de isomerizao do n-hexano dos
catalisadores contendo diferentes propores de Ni e Pt/HMOR com 180 moles de Me/gcat.
possvel perceber na Figura 2 que o catalisador monometlico de nquel (100Ni) apresenta uma baixa
converso na isomerizao do n-hexano. Esse fato pode ser explicado, considerando, primeiramente, a
dificuldade de reduo dos ons de Ni
2+
, ou seja, nas condies em que a reduo prvia avaliao cataltica
realizada, stios ou partculas metlicas de Ni podem no estar sendo formados em uma quantidade suficiente,
justificando assim, um baixo desempenho desse catalisador. Outro ponto que poderemos considerar o fato de
que as partculas metlicas de nquel no possuem grande capacidade desidrogenante e hidrogenante, e a reao
de isomerizao possui uma etapa de desidrogenao o que torna desfavorvel ao catalisador.
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Outro aspecto importante a ser analisado nos resultados de atividade cataltica refere-se estabilidade dos
catalisadores em relao ao tempo de reao. Comparando-se as curvas de atividade cataltica dos catalisadores
bimetlicos presentes na Figura 2, observa-se um aumento da estabilidade conforme se tem uma maior presena
da platina no slido, o que indica que a platina tende a aumentar a estabilidade, devido a sua facilidade em
hidrogenar, quando comparado com o catalisador contendo nquel, que tendem a polimerizar e devido a sua
maior tendncia a formao de coque.


Figura 2. Atividade do n-hexano em funo do tempo para os catalisadores mono e bimetlicos contendo
diferentes propores de Ni e Pt/HMOR com 180 moles de Me/gcat.

4.3 Seletividade

A Figura 3 apresenta a seletividade a produtos de isomerizao em funo da converso para os catalisadores
mono e bimetlicos contendo diferentes propores de Ni e Pt/HMOR com 180 moles de Me/gcat.
De acordo com os resultados apresentados verifica-se que a seletividade esteve sempre acima de 65% para
todos os catalisadores mono e bimetlicos. O catalisador monometlico de nquel menos seletivo a
isomerizao, confirmando mais uma vez o seu fraco poder desidrogenante. medida que aumenta o teor de Pt
dentro da quantidade de metal total, maior se torna a converso do reagente e maior a seletividade
isomerizao se aproxima de 100%.

4
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Figura 3. Seletividade a produtos de isomerizao em funo da converso para os catalisadores
mono e bimetlicos com teor de metal total no slido de 180 moles de Me/gcat.

4.4 Modelo Cintico

Com o objetivo de encontrar parmetros de reao e de desativao, diversos modelos foram testados, mas
foi o modelo emprico proposto por Voorhies que representou de forma satisfatria a desativao nos
catalisadores. Desta forma:

=
0

(13)

onde A
0
e so parmetros de desativao. Assim:

=

=
0

(14)

Substituindo em k
R
= Wk/
0
:

=
0

(15)

A ordem de desativao calculada atravs da expresso abaixo:


+1

(16)

Para exemplificar o comportamento satisfatrio do modelo de Voorhies, mostrado na Figura 4, diversos
modelos testados para o catalisador de 50%Ni50%Pt. possvel verificar que as ordens de desativao 0, 1 e 2
(Figuras 4A, B e C) no satisfazem o modelo cintico para ordem 1 de reao, pois no obedecem ao
comportamento previsto pelas Equaes 6, 8 e 10. Verifica-se que na Figura 4D que os dados experimentais
seguem o modelo de Voorhies, representado matematicamente pela Equao 15. A ordem de desativao obtida
atravs da Equao 16 foi de 5,35. Desta forma, a Equao 15 para o catalisador de 50%Ni50%Pt pode ser
representada por:

= 0,069
0,23
(17)
4
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Figura 4. Modelos cinticos testados para diversas ordens de desativao para o catalisador 50%Ni50%Pt.

Como o modelo proposto por Voorhies para a amostra de 50%Ni50%Pt foi satisfatrio, os parmetros A
0
k
R
e
da Equao 16 foram calculados para os demais catalisadores (0%Ni100%Pt, 20%Ni80%Pt, 60%Ni40%Pt,
100%Ni0%Pt). Alm disso, calculou-se tambm a ordem de desativao para cada catalisador. Voorhies
representou um mecanismo de desativao por formao do coque, j que este comum reaes que envolvem
hidrocarbonetos. A Tabela 2 mostra os parmetros de ajuste da Equao 16 para todos os catalisadores.

Tabela 2. Parmetros cinticos para os diversos catalisadores preparados.
Parmetros 0%Ni100%Pt 20%Ni80%Pt 50%Ni50%Pt 60%Ni40%Pt 100%Ni0%Pt
A
0
k
R
(ml/h)
0,179 0,244 0,069 0,039 0,013

0,16 0,12 0,23 0,25 0,17
Ordem de
Desativao
7,25 9,33 5,35 5,00 6,88


5. CONCLUSO

A introduo dos metais platina e nquel, na mordenita, no alteraram os difratogramas de raios X aps o
processo de troca inica competitiva e calcinao dos catalisadores.
Os resultados obtidos da avaliao cataltica na isomerizao do n-hexano mostraram que o catalisador
monometlico Pt/MOR apresenta alta atividade nessa reao. Entretanto, a incorporao de pequenas
quantidades de Ni ao slido contendo Pt, gerando assim os catalisadores bimetlicos, a atividade aumenta.
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0 1 2 3 4
(
C
A
0
-
C
A
)
/
C
A
t (h)
A - Ordem 0 de Desativao
-3,5
-3
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0 1 2 3 4
l
n
[

(
C
A
0
-
C
A
)
/
C
A
]
t (h)
B - Ordem 1 de Desativao
0
5
10
15
20
25
0 1 2 3 4
C
A
/
(
C
A
0
-
C
A
)
t (h)
C - Ordem 2 de Desativao
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0 1 2 3 4
(
C
A
0
-
C
A
)
/
C
A
t (h)
D - Ordem 5,35 de Desativao
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A partir dos resultados de seletividade a isomerizao, notou-se que quanto maior o teor de Pt nos
catalisadores bimetlicos Pt-Ni/HMOR maior a seletividade dos catalisadores isomerizao.
A presena de duas espcies metlicas nos catalisadores bifuncionais leva obteno de slidos com
diferentes propriedades daqueles que contm apenas um metal. Dessa forma, torna-se possvel obter
catalisadores bimetlicos que so mais ativos que catalisadores contendo apenas um metal, mesmo que este
metal seja nobre, tal como a Pt. Isto indica que os catalisadores bimetlicos apresentam um grande potencial de
aproveitamento industrial por serem mais barato que o catalisador composto s de metal nobre.
Foi possvel perceber que o modelo cintico proposto por Voorhies corresponde aos dados experimentais da
reao. Encontraram-se os parmetros cinticos de reao e desativao. Embora existam vrias formas de
desativao, provvel que este decaimento na atividade seja explicado atravs da formao de coque e
consequente entupimento dos poros.

6. AGRADECIMENTOS

Os autores deste trabalho agradecem ao PRH-25 pelo apoio financeiro e ao Laboratrio de Catlise da UAEQ
UFSCAR pela realizao dos testes catalticos.

7. REFERNCIAS

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KINETIC MODELING OF THE ISOMERIZACION
OF N-HEXANE CATALYSED BY Pt-Ni/MOR

Paraffins isomerization may be used to supply branched-chain hydrocarbons with high-octane motor fuel. In the
petrochemical industry, the formation of coke on the catalysts is the most common type of catalyst deactivation.
In this case, during the conversion of hydrocarbons, the carbonaceous materials are deposited on the surface of
catalysts. The mordenite is a zeolite that has a unidimensional microporous framework, and for this reason is
beased toward formation of coke. The purpose of this investigation was to study the extent of isomerization of n-
hexane and the activity of Pt-Ni/MOR and to propose kinetic equations for this reaction with these catalysts.
Another purposed is available if the result about selectivity, activity and stability in bimetallic catalysts is better
than monometallic catalysts.

Isomerization, Mordenite, Kinetics, Deactivation


Os autores so os nicos responsveis pelo contedo deste artigo.