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CAMBIOS DE FASE Y DIAGRAMAS DE FASE CAMBIOS DE FASE Y DIAGRAMAS DE FASE

Bibliografa:
Qumica la Ciencia Central- T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Quimica General- R. Petruci, W.S. Harwood y F.Herring.
"Quimica" R. Chang.
Principios de Qumica- P. Atkins y L. Jones.
Qumica General- McMurry-Fay
FASES Y ESTADOS DE LA MATERIA
Estados de la materia Estados de la materia
Orden molecular:
Slido > lquido > gas
Fase: Fase:
Muestra de materia homognea y
uniforme (en su composicin qumica y en
sus propiedades fsicas).
Presenta lmites definidos: se distingue
de otras fases con la que se encuentra en
contacto.
Fases condensadas
slida o lquida.
FASE Y ESTADOS DE LA MATERIA
Sistema heterogneo: hielo en agua
Un slo componente: H
2
O
Dos fases: H
2
O(l) y H
2
O(s), se diferencian en
sus propiedades fsicas.
Sistema
Homogneo: una sola fase
Heterogneo: dos o ms fases:
Sistema homogneo: aire.
Varios componentes, una sola fase
CAMBIOS DE FASE CAMBIOS DE FASE
S S L I D O L I D O L Q U I D O GASEOSO
Sublimacin
Fusin
Vaporizacin
Deposicin (sublimacin regresiva)
Solidificacin
(congelacin)
Condensacin
Cambios f Cambios f sicos que se caracterizan por sicos que se caracterizan por
cambios en el orden molecular cambios en el orden molecular
( (S S lido > L lido > L quido > Gas). quido > Gas).
Cambios energticos que acompaan a los cambios de fase
Sistema ordenado Sistema ms desordenado
H > 0 procesos endotrmicos
En todo cambio de fase est implicada una cierta cantidad
de energa.
Sublimacin
S S L I D O L I D O L Q U I D O GASEOSO
Vaporizacin Fusin
Se absorbe energa (H > 0) cuando en el cambio de fase se
pasa de :
Cambios energticos que acompaan a los cambios de fase
Sistema desordenado Sistema ms ordenado
H < 0 procesos exotrmicos
Se desprende energa (H < 0) cuando en el cambio de fase
se pasa de:
L Q U I D O GASEOSO
Deposicin (sublimacin regresiva)
Solidificacin
(congelacin)
S S L I D O L I D O
Condensacin
2
EQUILIBRIO L EQUILIBRIO L QUIDO QUIDO- -VAPOR VAPOR
Proceso de Vaporizaci Proceso de Vaporizaci n: n: Liqudo Gas H > 0
Evaporacin: slo las partculas que se
encuentran en la superficie del lquido escapan de
la atraccin de las dems partculas.
- Deben adquirir suficiente energa para liberarse.
- El proceso ocurre lentamente a cualquier T.
El cambio de fase puede tener lugar de dos maneras distintas:
Ebullicin: a una temperatura determinada, (T
eb
),
la vaporizacin se produce en todo el volumen del
lquido y no slo en la superficie.
Cualquier partcula, del interior o de la superficie,
adquiere suficiente energa para escapar de sus
vecinas (la energa es proporcionada por una fuente
calorfica).
EQUILIBRIO L EQUILIBRIO L QUIDO QUIDO- -VAPOR VAPOR
Liqudo Gas H > 0
Recipiente
abierto
Recipiente
cerrado
EQUILIBRIO L EQUILIBRIO L QUIDO QUIDO- -VAPOR VAPOR
Calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin (H
vap
)
Cantidad de calor que debe ser absorbido para que una
cierta cantidad de lquido se vaporice a T = cte.
Liqudo Gas H > 0 endotrmico
Su valor depende de la intensidad de las fuerzas
intermoleculares entre las partculas.
Condensaci Condensaci n: n: proceso inverso al de vaporizacin.
H
2
O(l) H
2
O(g) H
vap
= + 44 kJ mol
1
H
cond
= - H
vap
H
cond
< 0
H
2
O(g) H
2
O(l) H
cond
= 44 kJ mol
1
EQUILIBRIO L EQUILIBRIO L QUIDO QUIDO- -VAPOR VAPOR
Gas Liqudo
Por qu una quemadura con vapor es ms grave que una con
agua caliente?
EQUILIBRIO L EQUILIBRIO L QUIDO QUIDO- -VAPOR VAPOR - - PRESIN DE VAPOR
Cuando las velocidades de ambos procesos se igualan:
v
vaporizacin
= v
condensacin
el lquido y el vapor se encuentran en un estado de equilibrio
dinmico.
Presin de vapor: presin ejercida por el vapor en equilibrio
dinmico con su lquido. Es constante a T constante.
Vaporv3.swf
Su valor depende de la naturaleza del
lquido y de la T.
PRESIN DE VAPOR
P
v
P
atm
= P
vapor
+ P
Hg
A T = 25C
3
La presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar la
temperatura.
4,584
17,55
92,65
355,6
760,0
0
20
50
80
100
Pv
(mm Hg)
T(C)
P
v
del agua lquida
(entre 0C y 100 C)
T (C)
P
v
(
m
m
H
g
)
PRESIN DE VAPOR
Curva de Presin de vapor
Curva de equilibrio entre dos fases: Curva de equilibrio entre dos fases:
l l quido quido- -gas gas. .
En cada punto hay un par de valores En cada punto hay un par de valores
(P, T) para los cuales existe equilibrio (P, T) para los cuales existe equilibrio
L L quido quido
Gas Gas
PRESI PRESI N DE VAPOR N DE VAPOR PUNTO DE EBULLICI PUNTO DE EBULLICI N N
Punto de ebullicin: temperatura a la cual la presin
vapor de un lquido iguala a la presin externa.
Punto de ebullicin normal: normal: T a la cual la presin
vapor del lquido iguala a la presin externa de 1 atm
Punto de ebullicin
normal del H
2
O(l):
Pv = Pext = 1 atm
Teb = 100C
Ej: En la cumbre del Monte Everest donde la Patm=260 mmHg el agua
hierve a Teb=71C
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

(
T
o
r
r
)
Temperatura (C)
PRESI PRESI N DE VAPOR Y NATURALEZA DEL L N DE VAPOR Y NATURALEZA DEL L QUIDO QUIDO
Lquidos voltiles: tienen Pv alta a T ambiente
Lquidos no voltiles: tienen Pv baja a T ambiente.
Se necesita menor temperatura
para alcanzar una determinada
presin.
Teb: ter < etanol < agua
Mayor volatilidad F. Intermoleculares ms dbiles
mayor Presin de vapor, menor Punto de ebullicin PE.
F. Intermoleculares: F. Intermoleculares: ter dietlico < etanol < agua
Cuanto m Cuanto m s d s d biles sean las biles sean las F.I F.I: :
A T = cte, mayor cantidad de
partculas pasan a la fase vapor
mayor Pv.
Pv: ter > etanol > agua
CAMBIOS DE FASE: CURVA DE CALENTAMIENTO CAMBIOS DE FASE: CURVA DE CALENTAMIENTO
Al suministrar calor a una sustancia en estado slido:
Durante un cambio de fase la temperatura de la sustancia
no se modifica
DIAGRAMAS DE FASE DIAGRAMAS DE FASE
Representacin grfica de las condiciones de temperatura y
presin a las que existen los slidos, lquidos y gases como
fases nicas de los estados de la materia o como dos o ms
fases en equilibrio.
AB: equilibrio slido - gas .
BD: equilibrio slido - lquido.
BC: equilibrio lquido- gas.
Cada punto corresponde a un par
de valores P,T en las que coexisten
dos fases en equilibrio:
Punto triple: caracterizado
por valores valores nicos de P y T nicos de P y T
en los que coexisten las tres
fases en equilibrio.
Lneas AB, BD y BC:
PUNTO CR PUNTO CR TICO: TICO: Punto por
encima del cual la fase lquida y
gaseosa de una sustancia son
indistinguibles (caracterizado por
Tc y Pc).
DIAGRAMAS DE FASE DIAGRAMAS DE FASE
T << Tc T Tc
Fludo supercrtico
T > Tc
4
DIAGRAMA DE FASES DIAGRAMA DE FASES
Temperatura crtica Tc
Presin crtica:
Mnima presin que debe
aplicarse para producir la
licuefaccin del gas a la
Tc.
Temperatura ms alta a
la cual puede existir una
sustancia en estado
lquido.
Por encima de la Tc un gas no
puede licuarse independiente de
la P que se le aplique.
Temperatura
P
r
e
s
i

n
C
o
n
d
e
n
s
a
N
o

c
o
n
d
e
n
s
a
Fluido
Supercrtico
Temperatura Temperatura
P
r
e
s
i
P
r
e
s
i

n

(
n

(
a
t
m
a
t
m
) )
B
D
C= Punto cr C= Punto cr tico ( tico (Tc Tc y y Pc Pc) )
Lnea AC: Curva de presin
de vapor. Corresponde al
equilibrio L-V
H
2
O(l) H
2
O(g)
DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA DIAGRAMA DE FASE DEL AGUA
Lnea AD:
Curva de equilibrio S-L
Lnea AB:
Curva de equilibrio S-G
H
2
O(s) H
2
O(l)
H
2
O(s) H
2
O(g)
A = Punto triple A = Punto triple
T = 0,01 T = 0,01 C C y P = 0,00603 y P = 0,00603 atm atm
Curva Pto. fusin: Pendiente negativa
Liofilizaci Liofilizaci n: deshidrataci n: deshidrataci n a baja presi n a baja presi n n
1) El caf molido se congela
2) Se disminuye la presin
3) El agua slida pasa a agua gaseosa la que
se elimina.
Ventajas: Ventajas:
Evita el secado por calentamiento Evita el secado por calentamiento
(destruir (destruir a mol a mol culas del sabor) culas del sabor)
En ausencia de agua no crecen En ausencia de agua no crecen
bacterias. bacterias.
DIAGRAMAS DE FASE: Aplicaciones DIAGRAMAS DE FASE: Aplicaciones
P
r
e
s
i
P
r
e
s
i

n

(
n

(
a
t
m
a
t
m
) )
Temperatura Temperatura
Tc= 31C y Pc= 73 atm
Curva Pto. fusin: Pendiente positiva
A 1 atm sublima
El CO
2
no puede existir en
estado lquido a presiones
por debajo de 5,11 atm.
20C 30C 31C
DIAGRAMA DE FASE DEL CO DIAGRAMA DE FASE DEL CO
2 2
Punto triple:
T=-57C,
P= 5,11 atm P(pto triple) > 1 atm).
DIAGRAMAS DE FASE H DIAGRAMAS DE FASE H
2 2
O O vs vs CO CO
2 2
1.- Recordemos las principales diferencias
DIAGRAMA DE FASES DIAGRAMA DE FASES
1.- Considere una muestra de hielo, representada por el punto X
en el diagrama, a 1 atmde presin y a una temperatura T.
Describa lo que sucede cuando:
b) Disminuye la P, a T =cte,
hasta el punto R.
a) Aumenta la T, a P =cte,
hasta el punto Y.
X Y
R G
Z
Luego, a la T del punto Y
aumenta la presin hasta el
punto Z.
Luego, a la P del punto R,
aumenta la T hasta el punto
G.
5
DIAGRAMAS DE FASE H DIAGRAMAS DE FASE H
2 2
O O
2.- Considere el punto de fusin normal del agua (0C, 1 atm).
Describa lo que sucede cuando:
b) disminuye la T a P =cte a) aumenta la P a T =cte
3.- Considere el punto de
ebullicin normal del agua
(100C, 1atm). Describa lo
que sucede cuando:
b) aumenta la P a T =cte
a) disminuye la P a T =cte
4.- Marque en el diagrama el
punto de fusin y de ebullicin
del agua a P =0,5 atm.
b) disminuye T hasta 0C, a
P =cte,