REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 1


I. INTRODUCCION.

Aquellos procesos que implican una prdida de electrones se llaman procesos de
oxidacin, y aquellos que producen una ganancia de electrones se llaman procesos de
reduccin.
As, la tan conocida sal comn o cloruro de sodio, se forma por combinacin de un
tomo de sodio con otro de cloro segn

Donde el sodio pierde un electrn, transfirindolo al cloro que adquiere la estructura
electrnica del gas noble ms cercano en la tabla peridica que viene a ser el Argn,
la prdida de un electrn significa que el sodio queda con una carga positiva, mientras
que la ganancia de un electrn significa que el cloro queda con una carga negativa.
El proceso global de transferencia de electrones mencionado, puede desglosarse en
dos enunciados individuales:

OXIDACIN

REDUCCIN

Al sumar estas dos reacciones algebraicamente se obtendr al Rxn inicial, que resulta
ser una Rxn de OXIDO-REDUCCIN.









REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 2














II. OBJETIVO.



Tratar de forma particular aquellas reacciones que se producen por intercambio
de electrones entre especies de solucin acuosa.

Estudiar las reacciones redox a travs de una titulacin en la que tambin se
produce intercambio de electrones.








REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 3

III. FUNDAMENTO TERICO.

Reacciones de xido reduccin o REDOX: Son aquellas reacciones en las
cuales los tomos experimentan cambios del nmero de oxidacin. En ellas
hay transferencia de electrones y el proceso de oxidacin y reduccin se
presentan simultneamente, un tomo se oxida y otro se reduce. En estas
reacciones la cantidad de electrones perdidos es igual a la cantidad de
electrones ganados.
Nmero de oxidacin o estado de oxidacin: es el nmero que se asigna a
cada tipo de tomo de un elemento, un compuesto o ion, y que representa el
nmero de electrones que ha ganado, perdido o compartido. El nmero se
establece de manera arbitraria, pero su asignacin se basa en diferentes
postulados.
Existen diferentes definiciones sobre oxidacin y reduccin:


REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 4

Oxidacin: es un incremento algebraico del nmero de oxidacin y corresponde
a la perdida de electrones. Tambin se denomina oxidacin la prdida de
hidrgeno o ganancia de oxgeno.

Reduccin: es la disminucin algebraica del nmero de oxidacin y
corresponde a la ganancia de electrones. Igualmente se define como la prdida
de oxgeno y ganancia de hidrgeno.

Para determinar cundo un elemento se oxida o se reduce puede utilizarse la
siguiente regla prctica:

Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido SE OXIDA
Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido SE REDUCE.

As si el Na
0
pasa a Na
+
perdi un electrn, lo que indica que se oxid.
Si el Cl
0
pasa a Cl
-
gan un electrn, lo que indica que se redujo.

Agentes oxidantes: son especies qumicas que ganan electrones, se reducen y
oxidan a otras sustancias.

-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 5





Agentes reductores: son especies
qumicas que pierden electrones, se
oxidan y reducen a otras sustancias.


A continuacin tienes las normas que se aplican para la determinacin del
nmero de oxidacin de los tomos de un compuesto. Recuerda que el nmero
de oxidacin es necesario para determinar, en una reaccin de oxidacin
reduccin, qu elemento se est oxidando (semirreaccin de oxidacin) y qu
elemento se est reduciendo (semirreaccin de reduccin).

1.- El nmero de oxidacin de un elemento libre es cero. Por ejemplo los
metales no disueltos (Cu, Zn, Al) o los gases diatmicos (O2, Cl2, F2).
2.- En los iones de un nico tomo, el estado de oxidacin o nmero de
oxidacin de dicho tomo coincide con la carga del in. Por ejemplo, en el caso
de los alcalinos catinicos el estado de oxidacin es +1 (Li+, Na+, K+) y en el
caso de los alcalinotrreos +2 (Ca+2, Mg+2). Del mismo modo ser para los
dems metales, por ejemplo, en el Fe(II) el estado de oxidacin es +2 y en el
Fe(III) +3.
3.- El nmero de oxidacin del flor, F, es siempre -1, por ser el tomo ms
electronegativo que existe.
4.- El nmero de oxidacin del oxgeno es siempre -2, con dos excepciones:
Cuando el oxgeno se combina con flor, su nmero de oxidacin es +2.
Cuando el oxgeno se halla formando un perxido, como el perxido de
hidrgeno o agua oxigenada, H2O2, su nmero de oxidacin es -1.
5.- El nmero de oxidacin del hidrgeno es siempre +1, excepto en los
hidruros metlicos que es -1 (por ejemplo hidruro sdico, HNa).
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 6

6.- Algunos elementos tienen distinto estado de oxidacin en funcin del
compuesto que estn formando. Por ejemplo, el estado de oxidacin del
nitrgeno en el monxido de nitrgeno, NO, es +2, mientras que el estado de
oxidacin del nitrgeno en el dixido de nitrgeno, NO2, es +4.
7.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los elementos de un
compuesto ha de ser igual a su carga, es decir:
8.- Si es un compuesto neutro, la suma algebraica de sus nmeros de
oxidacin ser cero.
8.- Si es un catin o un anin ser igual a la carga del in. Por ejemplo, en el
caso del anin perclorato, ClO3(-), la suma algebraica de los nmeros de
oxidacin ser -1. En este caso, el oxgeno tiene estado de oxidacin -2, por lo
que (-2)3 = -6. De este modo, para que la suma algebraica sea -1, el estado de
oxidacin del cloro ha de ser +5.
El balanceo de ecuaciones de xido reduccin (Redox): Las reacciones de
xido-reduccin comprenden la transferencia de electrones. Pueden ocurrir con
sustancias puras o con sustancias en solucin. Para balancear una ecuacin
redox, generalmente se usan dos mtodos; el mtodo de in electrn o de las
semiecuaciones utilizado para las ecuaciones inicas y el mtodo del cambio
en el nmero de oxidacin que se puede usar tanto en ecuaciones inicas
como en ecuaciones totales (moleculares).
Mtodo del ion electrn:
Para balancear la siguiente ecuacin:

Paso 1: Escribir la ecuacin parcial para el
agente oxidante y otra para el reductor:

Paso 2: Igualar cada ecuacin parcial en
cuanto al nmero de tomos de cada
elemento. Para ello puede aadirse H
2
O y
H
+
a las soluciones cidas o neutras, esto
para conseguir el balanceo de los tomos de
oxgeno e hidrgeno. Si se trata de





REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 7

soluciones alcalinas puede utilizarse el OH
-
.
As: Esta ecuacin parcial requiere que se
coloque un 2 en el Cr de la derecha para
igualar la cantidad de la izquierda, adems
requiere de 7H
2
O en la derecha para igualar
los oxgenos de la izquierda (O
-2
7
). Es por
ello que para igualar los hidrgenos del
agua se coloca 14H
+
en la izquierda.
Paso 3: Efectuar el balanceo de las
cargas:En esta ecuacin la carga neta del
lado izquierdo es 12+ y del lado derecho es
6+, por ello deben aadirse 6 electrones (e-)
en el lado izquierdo:
Para la ecuacin parcial:
Fe
+2
Fe
+3

Se suma 1 e- del lado derecho para igualar
la carga 2+ en el lado izquierdo, quedando:




Paso 4:
Ahora se igualan los electrones ganados y
perdidos, para ello se multiplica la ecuacin:
Fe
+2
Fe
+3
+ 1e- por 6, as:

Paso 5: Se suman las ecuaciones parciales y se realiza la simplificacin de
los electrones:


Para comprobar que la ecuacin final est balanceada, se verifican tanto el
nmero de tomos como el nmero de cargas:
Balance atmico Balance electroltico
Izquierda Derecha Izquierda = Derecha
2Cr 2Cr -2+14+12 = 6 + 0 + 18
+24 = 24
70 70
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 8

14H 7x2 =14H
6Fe 6Fe

Mtodo del cambio de valencia:
Balanceo de la siguiente ecuacin:

Paso 1: Escribir el nmero de oxidacin de cada elemento siguiendo las
reglas tratadas en este tema para asignar el nmero de oxidacin.

Paso 2: Determinar cules elementos han
sufrido variacin en el nmero de oxidacin:

Paso 3: Determinar el elemento que se oxida
y el que se reduce:

Paso 4: Igualar el nmero de electrones
ganados y perdidos, lo cual se logra
multiplicando la ecuacin
Sn
0
4e- Sn
+4
por 1 y la ecuacin: N
+5
+ 1e-
N
+4
por 4, lo que dar como resultado:

Paso 5:
Sumar las dos ecuaciones parciales y
simplificar el numero de electrones perdidos y
ganados que debe ser igual:

Paso 6: Llevar los coeficientes de cada
especie qumica a la ecuacin original:
En algunos casos la ecuacin queda
balanceada pero en otros, como este es
necesario terminar el balanceo por tanteo para
ello es necesario multiplicar el agua por dos:




REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 9

Balance atmico
1 Sn 1 Sn
4 H 2 x 2 = 4 H
4 N 4 N
4 x 3 = 120 2 + (4x2) + 2 = 120



III.- PARTE EXPERIMENTAL
3.1.- PODER OXIDANTE Y REDUCTOR:
1.- Colocar en tres tubos de ensayo Nitrato de Zinc (Zn

), y colocar en uno Zn,

en otro Pb y en el otro Cu.
2.- Colocar en tres tubos de ensayo Nitrato de Plomo (Pb

, y colocar los mismo

metales que en (1).
3.- Colocar en dos tubos de ensayo Nitrato de Cobre (Cu

y colocar en uno Zn
y en el otro Pb.
4.- En cada caso determinar que metal desplaza a que metal.
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 10


CALCULOS Y RESULTADOS:
1.- Se observa en los tres primeros tubos que el Zn

no reaccin alguna con

ningn compuesto
2.- En los siguientes tres tubos con Pb

solamente reacciona con el Zn quien

logra desplazar al Plomo.
3.- En los ltimos dos tubos con Cu

reacciona el Pb desplaza al Cu.

3.1.- VALORACIN
A. Determinar la concentracin de una solucin de permanganato de potasio

.
1. Lavar con cuidado la bureta y enjuagar una vez con agua destilada, y 2 veces
con cantidades de 5ml de solucin diluida de permanganato de potasio que
est en el frasco.
2. Colocar la bureta en el soporte y llenar con solucin de KMNO
4
, enrasado a la
lectura cero o a una marca definida. La bureta debe estar exenta de aire en la
parte inferior de la llave, para lo cual eliminar cualquier burbuja de aire dejando
caer un chorro de solucin.
3. Como en la parte (1) enjuagar con cantidades de 5ml de solucin ferrosa o sal
de Mohr, el vaso de 100ml y una pipeta de 20ml. Enjuagar 3 Erlenmeyer de
125ml con agua destilada.
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 11

4. Llenar las tres cuartas partes del vaso de 100ml con solucin de sulfato ferroso
de este, pipetear 20 ml, luego vierta en el Erlenmeyer y rotule como N1,
proceda en la mima forma para obtener el N2, y N3.
5. Diluir cada Erlenmeyer rotulado con 20ml de agua destilada y acidificar con
cerca de 5 ml de H2SO4 Y EFECTUAR UNA TITULACION PRELIMINAR Y
RAPIDA DEL Erlenmeyer N1. Para ello colocar un papel blanco, y aadir
rpidamente el KMnO4 de la bureta al Erlenmeyer hasta observar que con la
ltima gota que se le adicione adquiere una coloracin permanente,
ligeramente rosado. En el momento de realizar la titulacin debe agitar
constantemente el Erlenmeyer, haciendo rotar suavemente.
6. Anotar el volumen gastado que se muestra en la escala de la bureta para
realizar los clculos.
Descartar la solucin del Erlenmeyer N1, a un recipiente de residuos lquidos
ROTULADO y lavar dicho Erlenmeyer con agua de cao para no dejar residuo.
7. Titular el Erlenmeyer N2 y N3, para ello, llenar nuevamente la bureta con la
solucin de KMnO4 y aadir esta solucin al Erlenmeyer hasta cerca de 2ml
menos del volumen obtenido en la titulacin preliminar. Luego con cuidado
continuar agregando (gota a gota) el KMnO4 para que logre percibir el punto
final con precisin. Anotar las lecturas de los volmenes obtenidos.

B. Determinar la normalidad de un agente reductor.
El procedimiento es similar a la parte A.
1. Tomar 20ml de solucin reductora, y diluir con 20ml de agua destilada,
aadiendo 5ml de H2SO4 3M (en los Erlenmeyer).
2. Llenar la bureta con la solucin de KMnO4 y enrasando en la lectura cero
en algn valor fijo proceda a titular. Anotar sus resultados y haga sus
clculos.

IMPORTANTE
En la parte A: El primer color rosado permanente aparece cuando el
permanganato de potasio que se aade es equivalente a la cantidad de
sulfato ferroso que hay en los 20ml de solucin estndar.
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 12

En la parte B: la concentracin de KMnO4, es lo que se obtiene en la titulacin.













REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 13

3.2 INTRODUCCIN A LA OXIDACIN
B. Ensayos
a. En tres tubos de ensayo separar unos 3 ml de tres halgenos de disolucin
Br
2
(aq), Cl
2
(aq) y I
2
(aq).
b. Aadir 1 ml de tetracloruro de carbono a cada tubo tapar con un tapon y agitar
cada uno durante quince segundos. Observar el color de la fase CCL4 que
tiene el halgeno disuelto.

C. Reacciones espontaneas de Oxidacin - Reduccin.
a. Medir aproximadamente 3 ml de NaBr 0.1 M y 3 ml de NaCI 0.1M en cada uno
de dos tubos de ensayo.
b. Aadir a cada tubo 1 ml de solucin acuosa saturada de cloro.
c. Verificar si hay RxN, aadiendo unas 5 de gotas de CCL4, agitar bien y
observar el color comparando con los resultados del paso (5).
d. Repetir los pasos 1,2 y 3 , usando NaCl 0.1M y NaBr 0.1 M en cada uno de los
tubos, y aadir 1ml de solucin acuosa saturada de bromo en cada uno de
ellos.
e. Repetir los pasos 1,2 y 3 , usando NaCl 0.1M y NaBr 0.1 M en cada uno de los
tubos, y aadir 1ml de solucin acuosa saturada de yodo en cada uno de ellos.

.







REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 14



CLCULOS Y RESULTADOS
Exp 1:

Titulacin del KMnO
4
con el acido oxalico (Na2C2O4,) a una concentracin de 0.1N
con un volumen de 22.5ml.
Para la titulacin se cumple que:

(0.1N)(36x10
-3
L) = (X)(1.2*10
-3
L)
X = 3N




REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 15

Usamos la sal de Mohr (

)
Hallamos la concentracin de los iones:

V = 22.5 ml

(x)(22.5x10
-3
L) = (3N)(0.2x10
-3
L)
X = 2.6x

N
Parte B:
Ahora hallaremos la concentracin de una base porque ya conocemos la
concentracin del KMnO
4

(3N)(0.2x10
-3
L) = (X)(1.2x10
-3
L)
X = 0.5N
Parte B
Como vimos en el cloro no reacciona pues es muy fuerte
Pero en las otras sales hay una formacin de un precipitado en el fondo del tubo de
color rosado pero donde estn los cloruros no hay la formacin de dicho precipitado.







REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 16

CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
segn el grafico se puede observar que en
el primer experimento el zinc metlico
desplaza al Pb
+2
en otro tubo de ensayo el
plomo metlico desplazar al Cu
+2
y por
ltimo el Cu metlico no desplazara nadie.
En el experimento de la titulacin del acido
oxalico y el permanganato se produce la
siguiente reaccin:
2MnO
4-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 16H
+
2Mn
2+
+
10CO
2
+ 8H
2
O
Y se observa que al principio la solucin es de un color rosado y luego se
vuelve incolora que persiste durante un tiempo, indicando que se trata de una
reaccin lenta pues el in manganeso (II) que se forma por la reduccin del
permanganato, cataliza la reaccin. En las cercanas del punto final la de
coloracin suele ser prcticamente instantnea obteniendo as la normalidad
de KMnO
4
que es igual a 3N.
La velocidad de esta reaccin puede incrementarse por calentamiento de la
solucin. Sin embargo, a una temperatura demasiado elevada, as como en un
medio muy cido, el cido oxlico se descompone en la siguiente forma:
H2C2O4 CO2 + CO + H2O
El cido oxlico en solucin puede ser oxidado por el aire:
H2C2O4 + O2 2 CO2 + H2O2
El perxido de hidrgeno que se forma reacciona con el permanganato en una
oxidacin de dos electrones, esto igual que el cido oxlico; por consiguiente,
la titulacin no produce errores si la solucin se titula rpidamente antes de que
se descomponga el perxido de hidrgeno.
En el experimento de los halgenos cuando se mescla el agua de cloro, bromo
y yodo al agregar el tetracloruro de carbono se observan que cambian a un
color amarillo tenue, pardo y violeta transparente respectivamente.



REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 17

CUESTIONARIO
1. Realice la reaccin de oxidacin y reduccin, de la titilacin en los casos A y B
del tem 3.1.
2. Escriba los clculos estequiomtricos de la titulacin en los casos A y B del
tem 3.1.
3. Una muestra de 5 ml de cido frmico se titula con 33.4 ml de NaOH 0.1249M
Qu volumen de este acido se requiere para titular 10 ml KMnO
4
0.2493 M?
Tengo acido frmico con una concentracin desconocida y con una valor de se
titula con NaOH con un valor de , entonces se cumple que la concentracin
normal y molar son las mismas.
En una neutralizacin los nmeros equivalentes son los mismos:

(X)(5*10
-3
L) = (0.2493M)(33.4*10
-3
L)
X = 0.83 M
Ahora me piden hallar el volumen de esta solucin para titular KMnO
4
10 ml de
0.2493 M.

(0.83M)(Y) = (0.2493M)(10*10
-3
L)
Y = 3 ml.
4. Un farmacutico desea saber la concentracin de una solucin de perxido de
hidrogeno (H
2
O
2
), para ello mide 25 ml de muestra y lo diluye en un baln
aforado de 250 ml, luego toma 25 ml de esta solucin, y lo titula con 35.8 ml de
KMnO
4
0.2493M calcule la concentracin del perxido inicial?
Lo primero que hace es bajar la concentracin del perxido diluyndolo:

(X M)(25*10
-3
) = (Y M)(250*10
-3
)
REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN

FIGMM 2014 - I 18

Despus lo titula con KMnO
4
de 0.2752 M (35.8 ml)
Se cumple:

(Y M)(25*10
-3
L) = (0.2752M)(35.8*10
-3
L)
Y = 0.394 M
Ahora regresamos a la primera ecuacin, pero ya conociendo una concentracin:

(X M)(25*10
-3
) = (0.394 M)(250*10
-3
)
X = 3.94 M
5. El tetracloruro de carbono disuelve al NaCl, NaBr, NaI Por qu?
Es para que los gases liberados despus de la reaccin como el cloro, cromo y el yodo
que son txicos no escapen.
6. Cul es el orden de reactividad de los metales, Cu, Zn y Pb y explique a que
se debe el comportamiento?


Es debido a los potenciales de reduccin, que nos indica quien se reduce o se oxida
con mayor rapidez.
metal

Cu +0,520
Pb -0.126
Zn -0.763