Informe Termodinamica

17 TERMODINAMICA
INDICE

Captulo 1

1 Conceptos bsicos y definiciones
1.1 Sistema, propiedad y estado
1.2 Densidad, volumen densidad relativa
1.3 Presin
1.3.1. Unidades de presin
1.3.2. La atmosfera estndar
1.3.3. Presiones absoluta y manomtrica
1.4 Ley cero y temperatura
1.4.1. Ley cero
1.4.1. Propiedades termomtricas y termmetros

1.5 La energa
1.5.1 la energa cintica
1.5.2. La energa interna
1.6 Eficiencia

Captulo 2

2.1 SUSTANCIA PURA
2.2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
2.3 PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS
2.3.1 Lquido comprimido y lquido saturado
2.3.2 Vapor saturado y vapor sobrecalentado
2.3.3 Temperatura de saturacin y presin de saturacin
2.4 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE
1 Diagrama T-v
2 Diagrama P-v
3 Diagrama P-T
2.5 Superficie P-v-T
2.6 TABLAS DE PROPIEDADES
2.6.1 Entalpa: una propiedad de combinacin
2.7 ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL
2.7 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIN DEL
COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
2.9 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
2.9.1 Ecuacin de estado de Van der Waals
2.9.2 Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman
2.9.3 Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin
2.9.4 Ecuacin de estado virial

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Captulo 3
3. Trabajo y calor
3.1 Trabajo
3.2 Calor
3.3 Comparacin entre calor y temperatura

Captulo 4
4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
4.1 Primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado
4.1.1 Primera ley para un ciclo
4.1.2 Entalpa
4.1.3 Calores especficos:
4.1.3.1 A volumen constante.
4.1.3.2 A presin constante
4.1.3.3 Relaciones de calores especficos de gases ideales
4.1.4 Energa interna, entalpa y calores especficos de gases ideales
4.2 Primera ley de la termodinmica para un sistema abierto
4.2.1 Principio de la conservacin de masa para un volumen de control
4.2.2 Principio de la conservacin de energa para un volumen de control
4.2.3 Proceso a rgimen estacionario

Captulo 5
5. Segunda ley de la termodinmica
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5.1 Maquinas Trmicas, Maquinas Frigorficas y Bombas de Calor

5.1.1 Maquina Trmicas

5.1.2 Eficiencia trmica
5.1.3 Mquinas Frigorficas y Bombas de Calor
5.1.4 Eficiencia trmica
5.2 Enunciados de la Segunda Ley
5.2.1 Fuentes Trmicas
5.2.2 Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley
5.2.3 Enunciado de Clausius de la Segunda Ley
5.2.4 Equivalencia de los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius
5.3 Procesos Reversibles e Irreversibles
5.4 La Escala Termodinmica de Temperatura
5.5 El Ciclo de Carnot
5.5.1 Ciclo Inverso de Carnot (Ciclo Frigorfico)
5.6 Primer Corolario de la Segunda Ley
5.7 Segundo Corolario de la Segunda Ley
Captulo 6
6. Entropa
6.1El principio del incremento de entropa
6.2Diagramas de propiedades que involucran a la entropa
6.3Las relaciones TdS.
6.4Cambio de entropa de sustancias puras
6.5Cambio de entropa de lquidos y slidos
6.5Cambio de entropa de gases ideales
Captulo 7
7. Ciclo Rankine
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7.1Ciclo ideal de Rankine

Captulo 7
Captulo 9
Captulo 9
9. Ciclos de Refrigeracin
9.1 Sistemas de Refrigeracin
9.2 Ciclo de Carnot Inverso
9.3 Ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
9.4 Bombas de calor
9.5 Sistema de compresin de vapor en cascada y multietapa
9.5.1 El ciclo en cascada
9.5.2 Compresin de vapor multietapa
9.6 Licuacin y solidificacin de gases

Captulo 9
10. Mezcla Gas-Vapor
10.1 Mezcla de gases ideales no reactivos
10.2 Relaciones para mezclas de gases ideales
10.2.1 El Modelo de Dalton
10.2.2 El Modelo de Amagat
10.3 Propiedades de una mezcla de un gas ideal y un vapor
10.4 Humedad Relativa
10.5 Proceso de saturacin adiabtica
10.6 Correspondencia entre la temperatura de saturacin adiabtica y la
temperatura de bulbo hmedo
10.7 El Diagrama psicomtrico
10.7 Anlisis de procesos bsicos en acondicionamiento de aire

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INDICE DE FIGURAS
Captulo 1
- Figura 1.1. Sistemas y entorno
- Figura 1.2. Fronteras de dos sistema termodinmicos tpicos, {a} Flujo en
tubera;(b) dispositivo cilindro-mbolo. de gases que contiene un vapor.
- Figura 1.3. Relaciones extensivas e intensivas.
- Figura 1.4. Cambio de una propiedad en un proceso cclico
- Figura 1.5. Efecto de la densidad del fluido en la variacin de presin
- Figura 1.6. Relaciones entre las presiones absoluta, atmosfrica,
manomtrica y de vaco.
- Figura 1.7. Medida de una diferencia de presin en funcin de la altura de
una columna liquida.
- Figura 1.7. Concepto de equilibrio trmico.
- Figura 1.9. Ilustracin de la ley cero
- Figura 1.9. Movimientos moleculares que contribuyen a la energa interna.

Captulo 2
- FIGURA 2-1 : El nitrgeno y el aire gaseoso son sustancias.
- FIGURA 2-2 : mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura.

- FIGURA 2-3 : Las molculas en un slido se mantienen en sus posiciones por
medio de grandes fuerzas intermoleculares similares a resortes.

- FIGURA 2-4 : En un slido, las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas tienden a mantenerlas a distancias relativamente constantes unas de
otras.

- FIGURA 2-5 : lquido comprimido
- FIGURA 2-6 : A 1 atm de presin y 90 C, el agua existe como un lquido que
est listo para
- FIGURA 2-7 : (mezcla saturada de lquido-vapor).
- FIGURA 2-9 : (vapor saturado).
- FIGURA 2-9 : (Vapor sobrecalentado).
- FIGURA 2-15 : Diagrama T-v de una sustancia pura.
- FIGURA 2-16 : Diagrama P-v de una sustancia pura.
- FIGURA 2-17 : Diagrama P-T de sustancias puras.
- FIGURA 2-24 : Superficie P-v-T de una sustancia que se contrae al congelarse.
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- FIGURA 2-25 : Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse
(como el agua).
- FIGURA 2-44 : Sustancias diferentes tienen distintas constantes del gas.
- FIGURA 2-51 : Comparacin de factores Z para varios gases.
- FIGURA 2-56 : La isoterma crtica de una sustancia pura tiene un punto de
inflexin en el estado crtico.
- FIGURA 2-60 : Porcentaje de error relacionado con las distintas ecuaciones de
estado para el nitrgeno (% error = [(|vtabla - vecuacin|)/vtabla] x 90).

Captulo 3
Fig. 3.1 Diagrama P-V (Trabajo)
Fig. 3.2 Ejemplo que muestra la diferencia entre calor y trabajo

Captulo 4
- Fig. 4.1 Primera ley aplicada a un ciclo
- Fig. 4.2 Tres procesos cualesquiera entre 1-2
- Fig. 4.3 Proceso a presin constante en cuasiequilibrio
- Fig. 4.4 Esquema que ilustra el experimento de Joule relativo a la energa
interna
- Fig. 4.5 Calores especficos de gas ideal a presin constante para algunos
gases
- Fig. 4.5 Esquema para el desarrollo de la conservacin de masa
- Fig. 4.6 Desarrollo del principio de conservacin de la energa para un
volumen de control.
Capitulo 5
- Figura 5.1. Motor trmico cclico simple
- Figura 5.2. Esquema simple de una maquina trmica.
- Figura 5.3. Esquema simple de una maquina frigorfica o de una bomba de
calor.
- Figura 5.4. Ilustracin de una fuente trmica funcionando como fuente o
sumidero del calor transferido.
- Figura 5.5. La eliminacin del condensador de una planta simple de
potencia de vapor conduce a un PMM2.
- Figura 5.6. Esquema para la prueba de lo enunciados de Kelvin-Planck y
Clausius de la segunda ley son equivalentes.
- Figura 5.7. Algunos procesos reversibles.
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- Figura 5.7. Ilustracin del ciclo de un motor trmico de Carnot. (a) Uso de
un dispositivo cilindro- mbolo, (b) esquema del motor trmico, (c) diagrama
TS para un motor trmico de Carnot.
- Figura 5.9. Diagrama PV tpico para un gas ideal que experimente un ciclo
de Carnot.
- Figura 5.9. Ilustracin de un clico frigorfico de Carnot. (a) Esquema de
frigorfico; (b) diagrama TS para el frigorfico de Carnot.
- Figura 5.10. (a) esquema de un sistema de refrigeracin que funciona con
base de un ciclo inverso de Carnot. 7b) Diagrama de T-S correspondiente al
mencionado ciclo.
- Figura 5.12. Dos mquinas termodinmicas, una reversible y la otra
irreversible, que funciona entre los mismos lmites de temperatura.
Captulo 6
- Figura 6.1.El cambio de entropa de dos estados especficos es el mismo si
el proceso es reversible o irreversible.
- Figura 6.2.Un ciclo compuesto por un proceso reversible y uno irreversible.
- Figura 6.3. Ninguna cantidad de entropa acompaa al trabajo cuando este
cruza la frontera del sistema .No obstante, la entropa puede ser generada
dentro del sistema cuando la energa del trabajo se dispara en forma de
energa menos til .
- Figura 6.4. El cambio de entropa de un sistema aislado es la suma de los
cambios de entropa de sus componentes, y nunca es menor que cero.
- Figura 6.5. Un sistema y sus alrededores forma un sistema aislado.
- Figura 6.6. Todas las relaciones desarrolladas para sistemas cerrados son
tambin aplicables a una masa fija que fluye por un volumen de
control.
- Figura 6.7. El cambio de entropa de un sistema puede ser negativo; pero
la suma puede no serlo.
- Figura 6.7. Sobre un diagrama T-S , el rea bajo la curva del proceso
representa la transferencia de calor en un proceso internamente reversible.
- Figura 6.9. Durante un proceso internamente reversible y adiabtico
(isotrpico) a entropa de un sistema permanece constante.
- Figura 6.9. Diagrama para el agua.
- Figura 6.10. En dispositivos de flujo permanente adiabtico, la distancia
vertical en un diagrama es una media de trabajo y la distancia horizontal
es una medida de las irreversibilidades.

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- Figura 6.12. Las relaciones son vlidas tanto para procesos reversibles
como para irreversibles y para sistemas cerrados y abiertos.
- Figura 6.13. La entropa de una sustancia pura se determina a partir de
tablas, del mismo modo que con cualquier otra propiedad
- Figura 6.14. Una transmisin desde el canal de los GI.
Captulo 7
- Figura 7.1 Planta de generacin de vapor elemental

- Figura 7.2 Diagrama de presin-volumen y temperatura entropia de un
ciclo Rankine ideal.

- Figura 7.3 Ciclo Rankine ideal con sobrecalentamiento

- Figura 7.4 Efecto de la presin de operacin de la caldera en un ciclo de
Rankine ideal.

- Figura 7.5 Ciclo Rankine ideal con recalentamiento.

Capitulo 7
CICLOS DE POTENCIA DE GAS
Fig.7.1 Mecnico trabajando en un turborreactor de alta derivacin
Fig. 7.2. Tpico diagrama PV de un motor de encendido provocado de
cuatro tiempos con vlvula totalmente abierta
Fig.7.3 Diagramas PV y Ts para un ciclo Otto de aire estndar
Fig.7. 4 Rendimiento trmico del ciclo Otto de aire estndar
Fig.7. 5 Seccin transversal de un motor diesel Caterpillar 3500 Serie B
controlado electrnicamente
Fig. 7.6. Diagrama PV Y Ts de un ciclo Diesel de aire estndar
Fig. 7.7. Diagramas PV y Ts del ciclo dual de aire estndar
Fig. 7.7. Diagramas Pv y Ts caracterstico de un ciclo Brayton de aire
estndar
Fig. 7.9. Rendimiento trmico frente a relacin de presiones de un ciclo
Brayton de aire estndar
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Capitulo 9
- Figura 9.1 Un motor de Carnot inverso que trabaja en la regin hmeda
- Figura 9.2 Esquema de instalacin y diagramas Ts y Ph de un ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor
- Fotografa 9.2.1 Unidad exterior de un acondicionador de aire por
compresin de vapor (bomba de calor)
- Figura 9.4 Diagrama de flujos y de la instalacin de una bomba de calor en
modo calentamiento
- Figura 9.6 Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo bsico de
licuacin de gases

Captulo 10
- Figura 10.2.1 Representacin esquemtica de la ley de Dalton de las
presiones aditivas
- Figura 10.2.2 Representacin esquemtica de la ley de Amagat de los
volmenes aditivos
- Figura 10.2.3 Separacin hipottica de los gases A y B en regiones con
volmenes parciales
- Figura 10.3 Efecto de aumentar la presin total o de bajar la temperatura
en una mezcla de gases que contiene un vapor.
- Figura 10.4 Temperatura de condensacin o punto de roco
- Figura 10.5 Saturacin adiabtica
- Figura 10.6 Diagrama Temperatura- Entropa para el vapor de agua
- Figura 10.7 Esbozo de un diagrama psicomtrico
- Figura 10.7 Estacin central exterior de una unidad de tratamiento de aire

17 TERMODINAMICA

Figura 1-1. Sistemas y entorno.

CAPITULO 1
1. CONCEPTOS BASICOS Y DEFINICIONES
La Termodinmica es una rama tanto de la Fsica como de la Qumica. Los
cientficos que trabajan en estos campos han desarrollado los principios bsicos
que rigen el comportamiento fsico y qumico de la materia con respecto a (a
energa. Adems, las relaciones bsicas entre las propiedades de la materia que
se ven afectadas por las interacciones energticas han evolucionado. Por otro
lado, para estudiar y disear sistemas energticos, los ingenieros utilizan esta
informacin bsica como parte de la Ingeniera. En la prctica, estos estudios
incluyen tambin otras ingenieras, tales como la transferencia de calor y masa y
la Mecnica de fluidos. En este texto se supone que no se tiene una base formal
de estas ltimas materias. Sin embargo, resultar evidente, segn se vaya
avanzando en el texto, la necesidad de las mismas en estudios ms completos de
diseo en ingeniera.
En este captulo se revisan algunos de los conceptos bsicos y de las
definiciones presentadas en cursos previos y se presentan otros nuevos que son
importantes en el estudio de la ingeniera termodinmica. Puesto que la mayora
de los puntos son temas de revisin, frecuentemente las exposiciones son breves.

1.1. SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO
SISTEMA
Un sistema termodinmico es una regin del espacio tridimensional una canti-
dad die materia, delimitada por una superficie arbitraria 1j frontera puede ser real
o imaginaria puede hallarse en repuso en movimiento, y puede variar de tamao
o de forma. La regin del espacio fsica que queda fuera de las fronteras elegida-'
arbitrariamente recib el nombre de entorno o medio ambiente. En su contexto
habitual el trmino entorno se reduce a la regin especfica localizada que
interacciona de alguna manera con el sistema y tiene, por tanto, una influencia
sobre el sistema que puede detectarse
1
.

Estos trminos se ilustran en la Figura 1-1. Cualquier anlisis termodinmica
comienza porta eleccin del sistema sus fronteras y su entorno.

1
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta Edicin, pp 1.

17 TERMODINAMICA

En la Figura 1-1 se muestran dos ejemplos de sistema* macroscpicos con sus
fronteras representativas.
La Figura 1-2a ilustra la -corriente de un fluido a travs de un conducto o una
tubera.
La lnea discontinua es una representacin bidimensional de una posible
eleccin de frontera, fija en el espacio, que delimita la regin del espacio a la que
va a aplicarse el estudio termodinmico. Se puede elegir la superficie interna de la
tubera como parte de la frontera, y representa un impedimento real al flujo de
materia. Sin embargo, advirtase que una parte de la frontera es imaginaria: esto
es, no existe una superficie real que seale la posicin de la frontera en los
extremos abiertos. Estas ltimas fronteras se eligen con fines de clculo y no
tienen efecto ni significado verdadero en los procesos fsicos reales As que no es
necesario que ninguna frontera sea fsicamente distinguible cuando se efectan
anlisis, termodinmicos. Sin embargo, es extremadamente importante establecer
claramente las fronteras de un sistema antes de emprender cualquier dase de
anlisis.
El anlisis de los procesos termodinmicos incluye el estudio de Las transfe-
rencias de masa y energa a travs de las fronteras de un sistema. Un sistema
abierto es aquel en el que tanto la masa como la energa pueden atravesar las
fronteras elegidas. La regin del espacio descrita en la Figura 1.2a, llamada
volumen de control, se analizara como sistema abierto. La frontera del volumen
de control se denomina superficie de Control.

En la Figura 1.2b se muestra un conjunto cilindro-mbolo. De nuevo la frontera
elegida viene representada por la lnea discontinua. En este caso particular, la
frontera est bien establecida fsicamente, puesto que el lmite queda justo en. el
interior de las paredes del cilindro y el mbolo Ntese que en este ejemplo cam-
biarn la formas de la frontera y el volumen del sistema Cuando se altere la posi-
cin del embolo. Siempre est permitido el cambio de forma o volumen de la
frontera, en lano en cuanto se tengan en cuerna dichos cambios en clculos pos-
teriores
2
.

Figura 1-2, Fronteras de dos sistema termodinmicos tpicos, {a} Flujo en
tubera;(b) dispositivo cilindro-mbolo.

2
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta Edicion, pp 7

17 TERMODINAMICA

Un sistema cerrado o una masa de control es un sistema en el que la masa no
atraviesa la frontera. Aunque la cantidad, tic materia es fija en un sistema cerrado,
la energa, puede atravesar sus fronteras
. Tambin puede cambiarla composicin qumica de la materia dentro de las
fronteras. La mas de control del interior del conjunto cilindro-mbolo de la Figura
1.2b es un sistema cerrado. Cuando ni la masa ni la energa atraviesan la
frontera, el sistema se conoce -como sistema aislado)

Un sistema puede contener vari as fases dentro de su frontera. Una fase es una
cantidad de materia homognea en cuanto a sw estructura fsica y a su composi-
cin qumica.. Una estructura fsica homognea requiere que la sustancia sea
toda gas. toda lquida o toda slida. Los sistemas pueden constar de dos fases,
como la lquida y la gascona, de modo que las dos tases estn separadas por una
frontera interna entre fases. La homogeneidad en composicin qumica, por otra
parte, no exige una nica especie qumica. Las mezclas de gases, como el aire
atmosfrico, se considera que constituyen una nica fase, al igual que las
disoluciones de lquidos miscibles bajo ciertas condiciones. Una sustancia pura en
este texto designa una sustancia con estructura qumica nica (atmica o
molecular).
Una vez que se ha elegido un sistema para su anlisis, en adelante se lo puede
describir en funcin de sus propiedades.

PROPIEDAD

Una propiedad es. una caracterstica de un sistema, y su valor es
independiente de la historia del sistema. Con frecuencia, el valor de una
propiedad es directamente mensurable. En otros casos, se define una propiedad
como combinacin matemtica de otras propiedades. Un tercer tipo de propiedad
incluye a aquellas definidas mediante las leyes de la Termodinmica. Ejemplos de
propiedades son la presin, la temperatura, la masa, el volumen. la densidad, la
conductividad elctrica, la velocidad del sonido y el coeficiente de dilatacin
trmica. El valor de una propiedad es nico y est fijado por la condicin del
sistema en el momento de la medida. Ntese que los valores de las propiedades
llevan asociadas unas dimensiones. Adems., los valores numricos de las
propiedades dependen del conjunto de unidades utilizado.

Las propiedades se clasifican en extensivas o intensivas. Consideren un sis-
tema dividido arbitrariamente en un conjunto de subsistemas, Una propiedad es
extensiva si su valor para todo el! sistema, es la suma de los valores de los
distintos subsistemas, o partes. El volumen V. la energa y la cantidad de carga
elctrica Q, son ejemplos de propiedades extensivas. Generalmente, las letras
maysculas designan propiedades extensivas (siendo la masa m la principal
excepcin). Al contrario que las propiedades, extensivas, las propiedades
intensivas tienen valores independientes del tamao o de la cantidad de masa del
sistema
3
.

3
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta
Edicion, pg 9
17 TERMODINAMICA

Las propiedades intensivas tienen un valor en un punto. Si se divide
arbitrariamente un sistema monofsico en equilibrio en n partes- el valor de una
propiedad intensiva determinada ser el mismo en cada uno de los n
subsistemas. As, las propiedades intensivas, tienen el mismo valor en cualquier
parte de un sistema en equilibrio. La temperatura, la presin, la densidad, la
velocidad y la concentracin qumica son ejemplos de propiedades intensivas.
La Figura 1-3 ilustra el concepto de propiedades extensivas e intensivas. La
lnea discontinua representa una subdivisin arbitraria del sistema global en dos
subsistemas, I y 2. Cuando una propiedad extensiva a Y del sistema global se
divide por la ms j del mismo, la propiedad resultante se denomina propiedad
especfica y se le asigna el smbolo y. As . Una propiedad especfica es
una propiedad intensiva. El volumen especfico y la energa especfica
son ejemplos de estas propiedades. Las letras minsculas repre-
sentan propiedades Intensivas y especficas, siendo las excepciones ms
notables la presin P y la temperatura T. Estas dos propiedades son siempre
intensivas.
Ei estada de un sistema es la condicin del sistema descrita por el valor de sus
propiedades. Con frecuencia, el estado de un sistema se puede especificar me-
diante o identificar por los valores de unas pocas de sus propiedades nicamente.
Los valores del resto de las propiedades se pueden determinar a partir de los
valores de esas pocas empleadas para especificar el estado
4
.

Figura 1-3. Relaciones extensivas e intensivas.

4
17 TERMODINAMICA

Las propiedades slo estn definidas cuando un sistema se encuentra en equi-
librio. Por este motivo, el estudio de la termodinmica clsica hace nfasis en los
estados de equilibrio y en los cambios desde un estado de equilibrio hasta otro.
En un sistema aislado en equilibrio, el estado macroscpico del sistema no cam-
bia con el tiempo. Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmica si no es
capaz de experimentar un cambio finito, espontneo, hasta otro estado sin un
cambio finito del estado de su medio ambiente. Por tanto, un sistema en equilibrio
estable no puede cambiar su estado sin una interaccin con su medio ambiente.
Entre las muchas clases de equilibrio se encuentran el equilibrio trmico, el
mecnico, el de fases y el qumico. El equilibrio trmico requiere que la tempe-
ratura sea uniforme en todo el sistema. En ausencia de un efecto gravitatorio. el
equilibrio mecnico implica igualdad de fuer/as en lodos los puntos. El equilibrio
de fases hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de una o
ms especies qumicas de una fase a otra en un sistema multifsico.
Una mezcla de sustancias se encuentra en equilibrio qumico si no hay
tendencia neta a que tenga lugar ninguna reaccin qumica. Para que se cumpla
la condicin de equilibrio termodinmico deben estar presentes todas estas
formas de equilibrio.
Un proceso es un cambio de un sistema de un estado de equilibrio a otro. El
camino de un proceso hace referencia a la serie concreta de estados por los que
pasa el sistema. La descripcin completa de un proceso consiste tpicamente en
la especificacin de los estados de equilibrio inicial y final, el camino (si se puede
identificar) y las interacciones que tienen lugar a travs de las fronteras durante el
proceso. Los procesos durante los que permanece constante una propiedad
vienen designados mediante el prefijo iso- antepuesto a la propiedad. Un proceso
isoterma es el que tiene lugar a temperatura constante, un proceso isobaro tiene
lugar a presin constante y un proceso isomtrico (socoro) transcurre a volumen
constante. Un proceso cclico, o un ciclo, es un proceso en el que los estados
extremos son idnticos. E! cambio del valor de cualquier propiedad en un proceso
cclico es cero. En las partes a y b de la Figura l .6 se muestran un ciclo de dos
etapas y un ciclo de cuatro etapas. Por tanto, la variacin de una propiedad
intensiva y en un ciclo viene expresada matemticamente por

Donde el smbolo representa la integracin a lo largo de un camino cclico. El
recproco de esta ecuacin tambin es vlido. Si la integral de una magnitud dy a
lo largo de un ciclo arbitrario es cero, entonces es una propiedad.

Como se ha hecho notar anteriormente, cualquier propiedad tiene un valor fijo
en un estado de equilibrio dado, independientemente de cmo llegue el sistema a
ese estado. Por tanto:
- El cambio del valor de una propiedad que tiene tugar cuando un sistema
cambia de un estado de equilibrio a otro siempre es el mismo, independien-
temente del proceso empleado para efectuar el cambio
5
.

5
17 TERMODINAMICA

A la inversa:
- Si una magnitud evaluada en un proceso tiene siempre el mismo valor entre
dos estados de equilibrio dados, dicha magnitud es la medida del cambio de
una propiedad.
-

Tanto este ltimo enunciado como el recproco de la Ecuacin (1.4) se pueden
utilizar para comprobar si una magnitud es una propiedad.
Este valor nico de! cambio de una propiedad en un proceso con estados
extremos I y 2 dados se describe matemticamente mediante la diferencial exac-
ta dy, de modo que

(1.4a)

o, con propiedades extensivas.

(1.4b)

Donde dy representa nuevamente un cambio infinitesimal de una propiedad inten-
siva . Por ejemplo, el cambio infinitesimal de la presin P viene dado
por . El cambio finito del valor de una propiedad se denota mediante el smbolo
A (delta mayscula), por ejemplo. AP. El cambio del valor de una propiedad AK
representa siempre el valor final Y, menos el valor inicial K
6
.

6
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta Edicin, pp 10
Figura 1-4. Cambio de una
propiedad en un proceso cclico
17 TERMODINAMICA

1.2. DENSIDAD, VOLUMEN DENSIDAD RELATIVA

La densidad se define como la masa por unidad de volumen:

La densidad relativa de una sustancia es el cociente entre su densidad y la del
agua a una temperatura dada, tumo 4 C. o 2TC, -o 60 F. y una atmsfera.;

Es ms frecuente encontrar las densidades relativas de slidos y lquidos en libros
de manuales, que sus densidades La densidad del agua a 4 C est cercana a

(kg/L),
o 62.4
mientras que la del mercurio

lquido se encuentra prxima a
o a 750
.

En el apartado anterior se ha definido el volumen especfico de una sustancia
como el volumen por unidad de masa. As pues, es el inverso de la densidad

1.3. PRESIN
La presin P se define como la fuerza normal por unidad de rea que acta sobre
la frontera del sistema. En los sistemas en reposo, la presin es uniforme en todas
las direcciones alrededor de un volumen elemental de fluido. Sin embargo, la
presin puede variar dentro del sistema en el caso de un fluido en presencia de un
campo gravitatorio. La variacin de la presin al aumentar la profundidad en una
piscina o un lago y la variacin de la presin atmosfrica con la altura son ejem-
plos conocidos. Como se muestra en la Figura 1.5. La variacin tic la presin coa
la altura es mucho mayor en lquidos que en gases. As. la presin de un gas
generalmente, puede considerarse uniforme, debido a la pequea altura de la ma-
yora de los sistema de inters
7
.

1.3.1. LA ATMOSFERA ESTANDAR
La unidad bsica de presin en el SI es el pascal (Pa). Por definicin,
1 pascal = I Pa = 1 N/m
2

En los estudios de ingeniera, el pasca! a menudo resulta una unidad de presin
relativamente pequea. De- ah que para tabular o dar datos se utilice
comnmente el kilo pascal (kPa) o el megapascal (MPa). n este texto tambin,
se emplea el bar como una unidad del SI. Su relacin con otras unidades es

7
17 TERMODINAMICA

Las unidades de presin ms frecuentemente utilizadas en el sistema USCS son
libras-fuerza por pulgada cuadrada (lb,/in
2
o psi), o la atmsfera (atm).

Figura 1-5. Efecto de la densidad del fluido en la variacin de presin

1.3.2. LA ATMOSFERA ESTANDAR

Aunque la presin atmosfrica vara con el lugar de la (tierra y con el tiempo, la
atmsfera estndar constituye una referencia vlis el valor de la presin. Se
define como la presin ejercida por una columna de mercurio- de 760 mm de
altura exactamente a 273.15 K y bajo la aceleracin de la gravedad estndar (o
29.92 inHg a C). Algunas de las equivalencias en otras unidades son

(psia)

Advirtase que 1 bar es ligeramente ms pequeo que1 atm.
8

1.3.3. PRESIONES ABSOLUTA Y MANOMETRICA

La presin en un lugar determinado de un sistema puede darse referida a la pre-
sin cero o referida a la presin atmosfrica. La presin absoluta se mide respecto
a la presin absoluta cero.

El adjetivo calificativo es necesario, puesto que, experimentalmente. la mayora de
los dispositivos de medida de presin miden lo que se conoce como presin

8
17 TERMODINAMICA

manomtrica. Una presin manomtrica es la diferencia de presin entre la
presin absoluta del fluido y la presin atmosfrica. Esto es.
Como una lectura manomtrica puede ser tanto positiva como negativa, una
relacin general entre las presiones absoluta y relativa es

u'na presin manometrica negativa, que se tiene cuando la presin atmosfrica es
mayor que la presin absoluta, frecuentemente recibe el nombre de presin de
vaco. Por ejemplo, una presin de vacio de 4-30 \Pa (0,30 bar) es una presin
manomtrica de -30 kPa. Si la presin atmosfrica es 90 kPa, la presin absoluta
correspondiente es 70 kPa. Si en este texto no ye seala que un valor tic presin
es una lectura manomtrico, se supone que es un valor de presin absoluta. En la
literatura tcnica las letras a y g se aaden con frecuencia a las abreviaturas
para indicar la diferencia entre valores absolutos y manomtricos, respectiva-
mente. Por ejemplo, las presiones absoluta y manomtrica en libras por pulgada
cuadrada se designan por psia y psig, respectivamente. En algunos casos se
emplean los smbolos l b,/in
2
gage o mbar gage. La Figura 1.9 ilustra las
relaciones entre los distintos tipos de presin
9
.

Figura 1-6. Relaciones entre las presiones
absoluta, atmosfrica, manomtrica y
de vaco.

Figura 1-7. Medida de una diferencia de presin
en funcin de la altura de una columna liquida.

9
17 TERMODINAMICA

1.4. LEY CERO Y TEMPERATURA
En este apartado se estudian algunas caractersticas imprtame-, de la
temperatura. Considrense dos sistemas X e Y que inicialmente se encuentran
en equilibrio por separado. Si se los pone en contacto a travs de una frontera
rgida comn, existen dos posibles resultados con respecto a los estudios finales
de los sistemas. Una posibilidad es que los estados de Xe Y permanezcan
inalterados macroscpicamente. La segunda posibilidad es que se observe que
ambos sistemas experimentan un cambio de estado hasta alcanzar un nuevo
estado de equilibrio Estos cambios de estado son debidos a una interaccin
entre X e Y. Cuando dos sistemas aislados de su entorno local no experimentan
cambio posterior alguno, incluso si se los pone en contacto por medio de una
frontera rgida comn, se dice que se encuentran en equilibrio trmico. Ntese
que ambos sistemas cambian de estado al ir evolucionando hacia el equilibrio
trmico.

Es un hecho experimental que el valor de una nica propiedad sea suficiente
para determinar si los sistemas van a estar en equilibrio trmico cuando se los
ponga en contacto a travs de una frontera rgida comn. Esta propiedad es la
temperatura Si tiene lugar una interaccin, se dice que los dos sistemas
implicados tienen temperatura* distintas. Tal interaccin seguir teniendo lugar
hasta que las temperaturas de los dos sistemas se hagan iguales y se alcance el
equilibrio trmico. En la Figura I.I9 se ilustra el concepto de equilibrio trmico.
Originalmente, las sustancias A y B estn aisladas de su medio ambiente y entre
s. El desplazamiento de la barrera trmica (como puede ser un aislante) permite
a A y B evolucionar hacia una temperatura comn cuando se ponen en contacto
trmico.

1.4.1. LEY CERO

Basndose en la observacin experimental, se encuentra que cuando cada uno
de los dos sistemas est en equilibrio trmico con un tercero, tambin se
encuentran en equilibrio trmico entre s. Este enunciado es un postulado de la
Termodinmica conocido como la ley cero. Es un enunciado basado en la
experiencia corriente. Esta ley es importante en termometra y en el
establecimiento de las escalas empricas de temperatura En la prctica, el tercer
sistema de la ley cero es un termmetro Se le pone en contacto trmico con un
conjunto de patrones de temperatura y se calibra. Posteriormente, el termmetro
se lleva al equilibrio con un sistema de temperatura desconocida, y se determina
un valor. Si existe equilibrio durante el proceso de calibracin y durante el ensayo
con el sistema, en virtud de la ley cero, la temperatura del sistema debe ser la
misma que la establecida con los patrones de calibracin
10
.

10

Figura 1.7. Concepto de equilibrio trmico.

En la Figura I.9 se muestra la aplicacin de la ley cero a la medida de
temperatura. Los sistemas 1 y 2 se encuentran a las temperaturas T
1
, y T
2
,
respectivamente. Si T
1
, = T
3
y T
2
= T
3
, cuando el sistema 3 se puno en contacto
trmico con los dos sistemas independientemente, entonces T
1
= T
3
. Es decir,
los sistemas 1 y 2 se encontraran inmediatamente en equilibrio trmico al
ponerlos en contacto
11
.

11
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta Edicin, pp
17
Figura I.9. Ilustracin de la ley cero

1.4.2. PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS

La temperatura es una propiedad muy importante en termodinmica, y su valor
puede obtenerse fcilmente por medida indirecta con instrumentos calibrados.
La temperatura de un sistema se determina poniendo en contacto con el
sistema un segundo cuerpo, un termmetro, y permitiendo que se alcance el
equilibrio trmico. El valor de la temperatura se obtiene midiendo alguna
propiedad del termmetro dependiente de la temperatura. Cualquier propiedad
de este tipo recibe el nombre de propiedad termomtrica. Las propiedades de
los materiales empleados en los dispositivos de medida de temperatura que se
utilizan habitualmente incluyen:

1.5.2. Volumen de gases, lquidos y slidos.
1.5.3. Presin de gases a volumen constante.
1.5.4. Resistencia elctrica de slidos.
1.5.5. Fuerza electromotriz de dos slidos distintos.
1.5.6. Intensidad de radiacin (a temperaturas altas).
1.5.7. Efectos magnticos (a temperaturas extremadamente bajas).

Las cinco primeras propiedades termomtricas de la lista anterior se usan de
manera bastante habitual para medir temperatura. El tan familiar termmetro de
vidrio constituye un ejemplo del empleo del cambio de volumen de un lquido
como propiedad termomtrica. Un termmetro de gas a volumen constante,
estudiado con ms detalle en el Apartado 1.6.4. utiliza como propiedad
termomtrica la presin del gas en una ampolla. Los sensores de resistencia
elctrica son tanto conductores normales (como el platino) como
semiconductores. Este ltimo tipo recibe el nombre de termistor. Los
dispositivos basados en la utilizacin de la fuerza electromotriz de slidos
distintos se llaman termopares. Los instrumentos que emplean la intensidad de
radiacin son conocidos como pirmetros pticos o de radiacin.

1.5. ENERGIA

La energa es una propiedad de un cuerpo o sistema que se puede definir
como sigue:
Energa: La capacidad de un cuerpo dado para producir efectos fsicos
externos a ese cuerpo.
En esta definicin, la palabra efectos implica que pueden ocurrir cambios
fsicos, como movimiento o cambios de tamao, color, temperatura u otros
muchos cambios en el carcter fsico de los objetos. Una mejor captacin de la
idea de energa puede alcanzarse teniendo en cuenta los diversos tipos de
energa: cintica, potencial e interna
12
.

12
Kenneth Wark, JR. Termodinmica, Concepciones Fernndez, Madrid, Sexta Edicin, pp
19

1.5.1 ENERGIA CINETICA
Un cuerpo o partcula tiene energa en virtud de su movimiento. Por ejemplo,
una piedra que yace en el suelo est inmvil y es incapaz de efectuar un
cambio. Sin embargo, si alguien toma una piedra y la lanza contra una ventana,
producir un cambio que se puede atribuir directamente al movimiento de la
piedra. Esa energa se llama energa cintica (EC), y se apresa como

1.5.2 LA ENERGA INTERNA
La energa interna se puede definir como la energa de un sistema que no se
puede asociar con energas cintica o potencial, y se representar con el
smbolo U. Existen dos clases distintas: sensible y latente. La energa interna
sensible se relaciona con lo caliente o fro del objeto, por lo que se puede
medir con la temperatura La energa interna latente se relaciona con la fusin,
congelacin, ebullicin y condensacin de las sustancias, y no se puede medir
con la temperatura Despus veremos cmo se determina esta energa interna
No usaremos el trmino calor para describir esta propiedad, pero a veces la
energa trmica se igualara con la energa interna. Al calor se le asignar un
significado muy distinto, en el captulo 3.
Como es una forma de energa, la energa interna tiene las mismas unidades
que las otras formas de energa, la cintica y la potencial. Pbr consiguiente,
usaremos joule, pies libra y unidades trmicas britnicas para describir la
energa interna. La energa interna especfica u se define con la ecuacin.

y tiene unidades de joule por kilogramo, pies-libra por libra-masa y unidades
trmicas britnicas por libra masa
1314
.

La energa interna se describe con frecuencia como la propiedad que refleja
la energa mecnica de las molculas y los tomos del material. En general,
las contribuciones a la energa interna son las siguientes:
1. Energa cintica de traslacin de los tomos o molculas, como se ve en la
(figura 1-9. A).

2. Energa de vibracin de las molculas individuales, debido al estiramiento de
los enlaces atmicos cuando las temperaturas son mayores (figura 1-9. b).

14
Kurt C .Rolle. Termodinmica, Pearson Educacin, Mxico, Sexta Edicin, pp
65-67.

3. Energa de rotacin de esas molculas, que giran respecto a un eje, como se
ve en la (figura 1-9.c.)

a) energa cintica atmica o molecular

b) vibracin o tensin de los enlaces atmicos
c) giro o rotacin molecular en tomo a un eje

1.6. EFICIENCIA
El concepto de eficiencia se usa con frecuencia para describir sistemas y
mquinas, u otros i dispositivos. La eficiencia se describe como

En secciones posteriores definiremos otros tipos de eficiencia, pero en todas
hay un consumo (o entrada) y una produccin (o salida). Se acostumbra
expresar la eficiencia en porcentaje, por lo que el valor calculado con la
ecuacin (2-42) se debera multiplicar por 90 para . obtener valores de
porcentaje. Las eficiencias no pueden ser mayores que 1 (o 90%), y ' siempre
son menores que 90%. Por ejemplo, los motores de automviles suelen tener
eficiencias aproximadas entre 9 y 25%, las centrales termoelctricas, unos
40%, y las centrales hidroelctricas un 75%
15
.

15
Kurt C. Rolle. Termodinmica, Pearson Educacin, Mxico, Sexta Edicin,
Pp 67-67.

FIGURA 1-9. Movimientos moleculares que contribuyen a
la energa interna.

Captulo 2

2-1 SUSTANCIA PURA

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se
llama sustancia pura. El agua, el nitrgeno, el helio y el dixido de carbono,
por ejemplo, son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o
compuesto qumico. Una mezcla de varios de stos tambin puede ser una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homognea. El aire, por
ejemplo, es una mezcla de varios gases, pero con frecuencia se considera
como una sustancia pura porque tiene una composicin qumica uniforme
(Fig. 2-1). Sin embargo, la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura,
ya que el aceite no es soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y
se forman dos regiones qumicamente distintas.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue considerando
una sustancia pura siempre que la composicin qumica de las fases sea la
misma (Fig. 2-2). Una mezcla de hielo y agua lquida, por ejemplo, es una
sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composicin qumica. No
obstante, una mezcla de aire lquido con otro gaseoso, no compone una
sustancia pura debido a que la composicin del aire lquido es distinta de la del
gaseoso y por lo tanto la mezcla ya no es qumicamente homognea. Esto se
debe a que los diversos componentes del aire tienen distintas temperaturas de
condensacin a una presin especificada
16
.

puras.

16
YUNUS A. ENGEL , MICHAEL A. BOLES. Termodinmica, INTERAMERICANA EDITORES, S.A, Mxico,
Sptima Edicin, pp 102.
N
2
AIRE
FIGURA 2-2
Una mezcla de agua lquida y gaseosa es
una sustancia pura, pero una mezcla de
aire lquido y gaseoso no lo es.
FIGURA 2-1
El nitrgeno y el aire gaseoso son
sustancias

2-2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A
temperatura y presin ambiental el cobre es un slido, el mercurio un lquido y
el nitrgeno un gas, pero en condiciones distintas, cada uno podra aparecer en
fases diferentes. Aunque son tres las principales slida, lquida y gaseosa, una
sustancia puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con distinta
estructura molecular. Por ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante
en la fase slida, el helio tiene dos fases lquidas y el hierro tres fases slidas.
A presiones altas, el hielo existe en siete fases diferentes. Una fase tiene una
configuracin molecular distinta, es homognea en todas partes y est
separada de las dems fases por superficies frontera de fcil identificacin.
Las dos fases del H2O en el agua helada representan un buen ejemplo de
esto.
Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinmica, no es necesario
poner el inters en la estructura molecular y el comportamiento de las distintas
fases, pero s es muy til comprender los fenmenos moleculares de cada fase.
A continuacin se explica de manera breve las transformaciones de fase.
Los enlaces moleculares son ms fuertes en los slidos y ms dbiles en los
gases, debido en parte a que las molculas en los primeros estn ms
prximas entre s, mientras que en los gases se hallan separadas por
distancias relativamente grandes.
Las molculas en un slido estn dispuestas en un patrn tridimensional (red)
que se repite por todo el slido (Fig. 2-3). A causa de las pequeas distancias
intermoleculares existentes en un slido, las fuerzas de atraccin entre las
molculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas (Fig. 2-4). Estas
fuerzas de atraccin entre molculas se vuelven de repulsin a medida que la
distancia intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita que las molculas se
apilen unas sobre otras. Aunque las molculas en un slido permanecen en
una posicin relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus
posiciones de equilibrio. La velocidad de las molculas durante estas
oscilaciones depende de la temperatura: cuando sta es muy alta, la velocidad
(y en consecuencia la cantidad de movimiento) alcanza un punto donde las
fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial y en el que grupos de
molculas se apartan (Fig. 2-5). ste es el comienzo del proceso de fusin.
El espaciamiento molecular en la fase lquida es parecido al de la fase slida,
excepto en que las molculas ya no estn en posiciones fijas entre s y pueden
girar y trasladarse libremente. En un lquido, las fuerzas intermoleculares son
ms dbiles en relacin con los slidos, pero su fuerza es mayor comparada
con la de los gases. Comnmente las distancias entre molculas experimentan
un ligero incremento cuando un slido se vuelve lquido, pero el agua es una
notable excepcin.
En la fase gaseosa, las molculas estn bastante apartadas, no hay un orden
molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre s y contra las
paredes del recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy
pequeas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el nico
modo de interaccin entre las molculas
17
. En la fase gaseosa las molculas

17

tienen un nivel de energa considerablemente mayor que en la lquida o la
slida; por lo tanto, para que un gas se condense o congele debe liberar antes
una gran cantidad de su energa.

FIGURA 2-3
Las molculas en un slido se mantienen en sus
posiciones por medio de grandes fuerzas
intermoleculares similares a resortes.

FIGURA 2-4
En un slido, las fuerzas de atraccin y repulsin
entre las molculas tienden a mantenerlas a
distancias relativamente constantes unas de
otras.

2-3 PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS

Hay muchas situaciones prcticas donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla
de lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoelctrica .El
refrigerante pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
Aunque muchos consideran al congelamiento del agua en las tuberas
subterrneas como el proceso de cambio de fase ms importante, la atencin
en esta seccin se centra en la lquida y de vapor, as como en su mezcla.
Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios
bsicos
18
.

2-3.1 Lquido comprimido y lquido saturado

Considere un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua lquida a 20 C
y 1 atm de presin (estado 1, Fig. 2-6). En estas condiciones el agua existe en
fase lquida y se denomina lquido comprimido o lquido sub enfriado, lo cual
significa que no est a punto de evaporarse. Se transfiere calor al agua hasta
aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40 C. A medida que aumenta la
temperatura, el agua lquida se expande un poco y por consiguiente aumenta
su volumen especfico. Entonces, debido a esta expansin el mbolo sube
ligeramente. La presin en el cilindro permanece constante en 1 atm durante
este proceso porque depende de la presin baromtrica externa y el peso del

18

mbolo, que son constantes. El agua es an un lquido comprimido en este
estado puesto que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se transfiere
ms calor, la temperatura aumenta hasta alcanzar 90 C (estado 2, Fig. 2-7),
punto en que el agua todava permanece lquida, pero cualquier adicin de
calor hace que se vaporice algo de agua; es decir, est a punto de tener lugar
un proceso de cambio de fase de lquido a vapor. Un lquido que est a punto
de evaporarse se llama lquido saturado; as, el estado 2 corresponde al de un
lquido saturado
19
.

FIGURA 2-6
A 1 atm y 20 C, el agua
existe en la fase lquida
(lquido comprimido)

FIGURA 2-5
Disposicin de los tomos en diferentes fases: a) las molculas estn en
posiciones relativamente fijas en un slido, b) grupos de molculas se apartan
entre s en la fase lquida y c) las molculas se mueven al azar en la fase
gaseosa.

2-3.2 Vapor saturado y vapor sobrecalentado

Una vez que empieza la ebullicin, el aumento de temperatura se detiene
hasta que se evapora todo el lquido. Es decir, si la presin se mantiene
constante, durante el proceso de cambio de fase la temperatura tambin lo
har. Es fcil comprobar lo anterior al colocar un termmetro en agua pura que
hierve sobre una estufa. A nivel del mar (P = 1 atm), el termmetro siempre
indicar 90 C si la cacerola est tapada o no con una tapa ligera. Durante un
proceso de ebullicin, el nico cambio observable es un gran aumento en el
volumen y una disminucin constante en el nivel del lquido como resultado de
una mayor cantidad de ste convertido en vapor. Casi a la mitad de la lnea de
evaporacin (estado 3, Fig. 2-7), el cilindro contiene cantidades iguales de
lquido y vapor. Conforme contina la transferencia de calor, el proceso de
evaporacin continuar hasta evaporarse la ltima gota de lquido (estado 4,
Fig. 2-9). En ese punto el cilindro est lleno de vapor, el cual se halla en el
borde de la fase lquida. Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor har
que se condense (cambio de fase de vapor a lquido). Un vapor que est a

19
FIGURA2-7
A 1 atm de presin y
90 C, el agua existe
como un lquido que
est listo

punto de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un
estado de vapor saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce
como vapor hmedo o una mezcla saturada de lquido-vapor, debido a que en
estos estados las fases lquida y vapor coexisten en equilibrio. Una vez
completado, el proceso de cambio de fase terminal y se alcanza una regin de
una sola fase (esta vez vapor). En este punto, transferir ms calor da como
resultado un aumento de temperatura y de volumen especfico (Fig. 2-9). En
el estado 5 la temperatura del vapor es, por ejemplo, 300 C; si se transfiere
algo de calor del vapor, la temperatura descendera un poco pero no habra
condensacin siempre que la temperatura permanezca por encima de 90 C
(para P = 1 atm). Un vapor que no est a punto de condensarse (es decir, no
es vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado; por lo tanto, el agua en
el estado 5 es un vapor sobrecalentado.
El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a presin constante se
ilustra en la figura 2-10 a partir de un diagrama T-v. Si todo el proceso anterior
se invierte, enfriando el agua mientras se mantiene la presin en el mismo
valor, el agua regresar al estado 1 trazando de nuevo la misma trayectoria, y
de esta manera la cantidad de calor liberado corresponder a la cantidad de
calor suministrada durante el proceso de calentamiento. En la vida cotidiana,
agua significa agua lquida y vapor indica vapor de agua. Sin embargo, en
termodinmica tanto el agua como el vapor significan slo una cosa
20
: H2O.

20
FIGURA 2-7
A medida que se transfiere
ms calor, parte del lquido
saturado se evapora (mezcla
saturada de lquido-vapor).
FIGURA 2-9
A 1 atm de presin, la
temperatura permanece
constante en 90 C hasta que
se evapora la ltima gota de
lquido (vapor saturado).
FIGURA 2-9
Conforme se transfiere ms
calor, la temperatura del
vapor empieza a aumentar
(Vapor sobrecalentado).
FIGURA 2-10
Diagrama T-v para el proceso
de calentamiento del agua a
presin constante.

2-3.3 Temperatura de saturacin y presin de saturacin

Quiz no sea ninguna sorpresa saber que el agua comienza a hervir a 90 C;
sin embargo, en sentido estricto, decir el agua hierve a 90 C es incorrecto. El
enunciado correcto es el agua hierve a 90 C a 1 atm de presin. En el
ejemplo anterior, la nica razn por la que el agua comenz a hervir a 90 C
fue porque la presin se mantuvo constante a 1 atm (91.325 kPa). Si la presin
dentro del cilindro se elevara a 500 kPa aadiendo pesas en la parte superior
del mbolo, el agua empezara a hervir a 151.7 C. Es decir, la temperatura a la
cual comienza a hervir el agua depende de la presin; en consecuencia, si la
presin es constante, sucede lo mismo con la temperatura de ebullicin. A una
determinada presin, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama temperatura de saturacin, Tsat. Del mismo modo, a una
temperatura determinada, la presin a la que una sustancia pura cambia de
fase se llama presin de saturacin, Psat. A una presin de 91.325 kPa, Tsat
es de 99.97 C; mientras que a una temperatura de 99.97 C, Psat es de
91.325 kPa. (Como se explic en el captulo 1, a 90.00 C, Psat es 91.42 kPa
en el ITS-90.) Las tablas de saturacin que muestran la presin de saturacin
en funcin de la temperatura (o temperatura de saturacin contra la presin)
estn disponibles prcticamente para todas las sustancias. En la tabla 2-1 se
ofrece, para el agua, una lista parcial extrada de una tabla de este tipo. Ah se
indica que la presin del cambio de fase del agua (ebullicin o condensacin) a
25 C debe ser de 3.17 kPa, y la presin del agua se debe mantener a 3 976
kPa (alrededor de 40 atm) para que hierva a 250 C. Asimismo, el agua se
puede congelar al disminuir su presin por debajo de 0.61 kPa. Para fundir un
slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La
cantidad de sta que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de
fase se llama calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida
durante la fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de
energa liberada durante la congelacin. De modo similar, la cantidad de
energa absorbida durante la evaporacin se llama calor latente de evaporacin
y es equivalente a la energa liberada durante la condensacin. Las magnitudes
de los calores latentes dependen de la temperatura o presin en la que sucede
el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua es de
333.7 kJ/kg, mientras que el de evaporacin es de 2 256.5 kJ/kg. Durante un
proceso de cambio de fase, resulta obvio que la presin y la temperatura son
propiedades dependientes y que hay una relacin definida entre ellas, es decir,
Tsat f (Psat). Una grfica de Tsat en funcin de Psat, como la ilustrada para el
agua en la figura 2-12, se llama curva de saturacin de lquido-vapor
21
. Una
curva de esta clase es caracterstica de todas las sustancias puras. Tras
observar la figura 2-12, tambin resulta claro que Tsat se incrementa con Psat
y que, en consecuencia, una sustancia a mayores presiones hervir a
temperaturas ms altas. En la cocina, temperaturas de ebullicin ms altas
significan tiempos de coccin ms cortos y ahorros de energa. Por ejemplo, el
cocimiento de un estofado de res puede requerir de una a dos horas en una
cacerola normal que funciona a una presin de 1 atm, pero slo 20 minutos en
una olla a presin que funciona a una presin absoluta de 3 atm (temperatura
de ebullicin correspondiente: 134 C). Tanto la presin atmosfrica como la

21

temperatura de ebullicin del agua disminuyen con la altura; por lo tanto, la
coccin toma ms tiempo a mayores alturas que al nivel del mar (a menos que
se use una olla a presin). Por ejemplo, la presin atmosfrica estndar a una
altura de 2 000 m es de 79.50 kPa, correspondiente a una temperatura de
ebullicin de 93.3 C, a diferencia de los 90 C al nivel del mar (altura cero). La
variacin de la temperatura de ebullicin del agua debida a la altura, en
condiciones atmosfricas estndar, se presenta en la tabla 2-1. Por cada 1 000
m de aumento, la temperatura de ebullicin desciende poco ms de 3 C.
Observe que la presin atmosfrica en un lugar, al igual que la temperatura de
ebullicin, cambia ligeramente con las condiciones climticas, pero este cambio
no es mayor a 1 C para la temperatura de ebullicin
22
.

22
TABLA 2-1
FIGURA 2-12
Curva de saturacin lquido-
vapor de una sustancia pura (los
valores numricos son para el
agua).

2-4 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE
FASE

Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de
cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuacin se construyen y analizan los diagramas T-v, P-v y
P-T para sustancias puras.

1 Diagrama T-v

El proceso de cambio de fase del agua a una presin de 1 atm se describi con
detalle en la ltima seccin y en la figura 2-10 se represent mediante un
diagrama T-v. Ahora se repite este proceso a diferentes presiones para
elaborar el diagrama
23
T-v. Se colocan pesas sobre el mbolo hasta que la
presin dentro del cilindro alcanza 1 MPa, presin a la que el agua tendr un
volumen especfico un poco ms pequeo al que tena cuando la presin era
de 1 atm. A medida que se transfiere calor al agua bajo esta nueva presin, el
proceso seguir una trayectoria muy similar a la del proceso a una presin de 1
atm, como muestra la figura 2-13, aunque hay

algunas diferencias notables: primero, a 1 MPa el agua hervir a una
temperatura mucho ms alta (179.9 C), y segundo, el volumen especfico del
lquido saturado es ms grande y el del vapor saturado ms pequeo que los
valores correspondientes bajo la presin de 1 atm. Es decir, la lnea horizontal
que conecta los estados de lquido y vapor saturados es ms corta. Para el
caso del agua, a medida que aumenta la presin, esta lnea de saturacin se
acorta (Fig. 2-13) y se convierte en un punto cuando la presin alcanza el valor
de 22.06 MPa. Este punto se llama punto crtico y se define como el punto en el
que los estados de lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La

23
FIGURA 2-13
Diagrama T-v de procesos de
cambio de fase a presin
constante de una sustancia
pura a diferentes presiones
(los valores numricos son
para el agua).

temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto
crtico se denominan, respectivamente, temperatura crtica Ter, presin crtica
Per y volumen especfico crtico vcr. Para el agua, las propiedades del punto
crtico son Pcr = 22.06 MPa, Tcr = 373.95 C y vcr = 0.00396 m3/kg. Para el
helio, estos valores son 0.23 MPa, 267.75 C y 0.01444 m3/kg. En el
apndice, las propiedades crticas para diferentes sustancias se presentan en
la tabla A-1. A presiones superiores a la presin crtica no hay un proceso
distinto de cambio de fase (Fig. 2-1), pero el volumen especfico de la sustancia
aumenta de forma continua y en todo momento slo hay una fase presente. Al
final se asemeja al vapor, pero no se podr decir cundo ocurri el cambio. Por
encima del estado crtico no hay una lnea que separe las regiones de lquido
comprimido y vapor sobrecalentado, pero es comn llamar a la sustancia vapor
sobrecalentado a temperaturas superiores a la crtica y lquido comprimido
cuando est por debajo de sta. Los estados de lquido saturado que se
presentan en la figura 2-13 pueden conectarse mediante una lnea llamada
lnea de lquido saturado, y los de vapor saturado mediante la lnea de vapor
saturado. Estas dos lneas se unen en el punto crtico formando un punto
mximo en la curva (Fig. 2-15), mientras todos los estados de lquido
comprimido se localizan en la regin a la izquierda de la lnea de lquido
saturado, conocida como regin de lquido comprimido, y los de vapor
sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, en la
regin de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe en
una sola fase, lquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas fases en
equilibrio se localizan bajo la curva de saturacin, en la llamada regin de
mezcla saturada lquido-vapor o regin hmeda
24
.

24
FIGURA 2-14
A presiones supercrticas (P > Pcr),
no hay proceso definido de cambio
de fase
(Ebullicin).

2 Diagrama P-v

La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, pero lneas de T constante en este diagrama presentan una
tendencia hacia abajo, como se ilustra en la figura 2-16). Considere una vez
ms un dispositivo de cilindro-mbolo que contiene agua lquida a 1 MPa y
150C. En este estado, el agua existe como un lquido comprimido.
Se eliminan una por una las pesas de la parte superior del mbolo, de manera
que la presin dentro del cilindro disminuya poco a poco (Fig. 2-17) y se
permite que el agua intercambie calor con los alrededores, de modo que su
temperatura permanezca constante. A medida que disminuye la presin, el
volumen del agua aumenta un poco, y cuando la presin alcanza el valor de
saturacin (0.4762 MPa) a la temperatura especificada el agua comienza a
hervir.
25

25
FIGURA 2-15
a) Diagrama T-v de una
sustancia pura.
FIGURA 2-16

b) Diagrama P-v de una
sustancia pura.

Durante este proceso de evaporacin, tanto la temperatura como la presin
permanecen constantes, pero el volumen especfico aumenta. Una vez que se
evapora la ltima gota de lquido, la reduccin adicional en la presin produce
otro aumento en el volumen especfico. Observe que durante el proceso de
cambio de fase no se quit ninguna de las pesas; si as se hiciera la presin
disminuira y en consecuencia tambin lo hara la temperatura [puesto que Tsat
= f (Psat)], por lo que el proceso ya no sera isotrmico. Cuando el proceso se
repite para otras temperaturas, se obtienen trayectorias similares para los
procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva estados de
lquido saturado y vapor saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia
pura, como ilustra la figura 2-16.

Ampliacin de los diagramas para incluir la fase slida

Los dos diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora representan estados
de equilibrio en los que slo estn presentes las fases lquidas y de vapor. Sin
embargo, es posible ampliar estos diagramas para incluir a la slida, as como
a las regiones de saturacin slido-lquido y slido-vapor. Los principios
bsicos analizados junto con el proceso de cambio de fase lquido-vapor se
aplican del mismo modo a los de slido-lquido y slido-vapor. La mayor parte
de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificacin (es decir,
congelacin), pero otras, como el agua, se expanden cuando se congelan. Los
diagramas P-v para los dos grupos de sustancias se muestran en las figuras
(2-17 y 2-19), y ambos diagramas difieren slo en la regin de saturacin
slido-lquido. Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P-v, en
especial para sustancias que se contraen cuando se congela.
26

El hecho de que el agua se expanda al congelarse tiene consecuencias vita-
les en la naturaleza: si se contrajera cuando se congela, como sucede con la
mayor parte de las sustancias, el hielo formado sera ms pesado que el agua
lquida y se asentara en el fondo de ros, lagos u ocanos, en lugar de flotar en
la superficie. Los rayos del Sol nunca alcanzaran estas capas de hielo y los
fondos de muchos ros, lagos y ocanos se cubriran con hielo casi todo el
tiempo, lo cual afectara seriamente la vida marina.

26
FIGURA 2-17
La presin en un dispositivo de
cilindro mbolo se puede
disminuir al reducir el peso del
mbolo.

Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en algunas condiciones las
tres fases de una sustancias pura coexisten en equilibrio (figura 2-20). En los
diagramas P-v o T-v, estos estados de faces triples forman la lnea triple. Los
estados de una sustancia sobre la lnea tienen la misma presin y temperatura
27

27
FIGURA 2-19
Diagramas P-v de
sustancias diferentes
FIGURA 2-20
A la presin y temperatura del
punto triple, una sustancia
existe en tres fases en
equilibrio.

Pero diferentes volmenes especficos respectivamente. Es decir, las tres fases
del agua existirn en equilibrio slo si la temperatura y la presin tienen
precisamente estos valores. Ninguna sustancia puede existir en la fase lquida
en equilibrio estable a presiones menores que la del punto triple. Lo mismo
sucede con la temperatura de sustancias que se contraen al congelarse. Sin
embargo, las sustancias que se hallan a altas presiones existen en la fase
lquida a temperaturas menores que la del punto triple; como el agua, que no
puede existir en forma lquida en equilibrio a presin atmosfrica y
temperaturas inferiores a 0 C, pero existe como un lquido a -20 C y 200 MPa
de presin. Adems, el hielo existe en siete fases slidas diferentes a
presiones superiores a 90 MPa. Hay dos maneras en que una sustancia puede
pasar de la fase slida a la de vapor, ya sea que se funda primero en un lquido
y despus se evapore, o que se evapore directamente sin haberse fundido
previamente. El ltimo caso ocurre a presiones inferiores al valor del punto
triple, ya que una sustancia pura no puede existir en la fase lquida a esas
presiones (Fig. 2-21). El paso directo de la fase slida a la de vapor se
denomina sublimacin. Para sustancias que tienen una presin de punto triple
superior a la presin atmosfrica, como el CO2 slido (hielo seco), la
sublimacin es la nica manera de cambiar de la fase slida a la de vapor en
condiciones atmosfricas.

3 Diagrama P-T

En la figura 2-22 se ilustra el diagrama P-T de una sustancia pura, el cual se
conoce como diagrama de fases porque las tres fases estn separadas entre s
por tres lneas: la de sublimacin separa las regiones slida y de vapor, la de
evaporacin divide las regiones lquida y de vapor, y la de fusin separa las
regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen en el punto triple, donde
las tres fases coexisten en equilibrio. La lnea de evaporacin finaliza en el
punto crtico porque por encima de ste no es posible distinguir las fases
lquida y de vapor. Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse
difieren slo en la lnea de fusin en el diagrama P-T
28
.

28
FIGURA 2-21
A presiones bajas (inferiores
al valor del punto triple), los
slidos se evaporan sin
fundirse primero
(sublimacin).

TABLA 2-2

2-5 Superficie P-v-T

El estado de una sustancia simple compresible se determina mediante dos
propiedades intensivas independientes cualquiera: una vez que se han fijado
las dos propiedades, todas las dems se vuelven dependientes. Como
cualquier ecuacin con dos variables independientes en la forma z = z(x, y)
representa una superficie en el espacio, es posible representar el
comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espacio,
como se muestra en las figuras 2-23 y 2-24, en las que T y v podran
considerarse como las variables independientes (la base) y P la variable
29
dependiente (la altura).

29
FIGURA 2-22
Diagrama P-T de sustancias
puras.

Todos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La
totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso de cuasi
equilibrio yacen sobre la superficie P-v-T, ya que tal proceso debe pasar por
estados de equilibrio. Las regiones de una sola fase aparecen como superficies
curvas sobre la superficie P-v-T, mientras que las de dos como superficies
perpendiculares al plano P-T. Esto es de esperarse porque las proyecciones de
las regiones de dos fases sobre el plano P-T son lneas. Todos los diagramas
bidimensionales expuestos hasta ahora son proyecciones de esta superficie
tridimensional sobre los planos apropiados. Un diagrama P-v es slo una
proyeccin de la superficie P-v-T sobre el plano P-v, mientras que el diagrama
T-v es una proyeccin vista desde arriba de esta superficie. Las superficies P-
v-T presentan de inmediato una gran cantidad de informacin, pero en un
anlisis termodinmico es ms conveniente trabajar con diagramas
bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v.

2-6 TABLAS DE PROPIEDADES

Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades termo-
dinmicas son demasiado complejas para expresarse por medio de ecuaciones
simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma de tablas.
Algunas propiedades termodinmicas se miden con facilidad, pero otras no y
deben calcularse a travs de las relaciones que involucren propiedades
medibles. Los resultados de estas mediciones y clculos se presentan en
tablas con un formato conveniente. En el siguiente anlisis se utilizan tablas de
vapor de agua para mostrar el uso de tablas de propiedades termodinmicas.
Para otras sustancias, las tablas de propiedades se utilizan de la misma
manera. Para cada sustancia las propiedades termodinmicas se listan en ms
de una tabla, ya que se prepara una para cada regin de inters, como las de
vapor sobrecalentado, de lquido comprimido y de saturacin (mezcla). Estas
tablas se presentan en el apndice del libro, tanto en unidades del SI como
inglesas. Las que estn en unidades inglesas tienen el mismo nmero que las
correspondientes en el SI, seguidas de un identificador E. Las tablas A-6 y A-
6E, por ejemplo, contienen las propiedades del vapor de agua sobrecalentado,
la primera en unidades del SI y la segunda en inglesas. Antes de iniciar la
exposicin de las tablas es conveniente definir una nueva propiedad llamada
entalpa
30
.

30
FIGURA 2-23
Superficie P-v-T de una sustancia que se
contrae al congelarse.
FIGURA 2-24
Superficie P-v-T de una sustancia que se
expande al congelarse (como el agua).

2-6.1 Entalpa: una propiedad de combinacin

Quien examine las tablas notar dos nuevas propiedades: entalpa h y entropa
s. La entropa es una propiedad relacionada con la segunda ley de la
termodinmica y no se usar hasta definirla formalmente en el captulo 7. Pero
en ste s es conveniente introducir la entalpa. En el anlisis de cierto tipo de
procesos, particularmente en la generacin de potencia y en refrigeracin (Fig.
2-25), a menudo se encuentra la combinacin de propiedades u + Pv. Para
simplificar y por conveniencia, esta combinacin se define como una nueva
propiedad, entalpa, la cual se representa mediante el smbolo h:

h = u + PV (kJ/kg) (2-1)

o bien,
H = U + PV (kJ) (2-2)

Tanto la entalpa total H, como la entalpa especfica h, se indican simple-
mente como entalpa, ya que el contexto aclarar de cul se habla. Observe
que las ecuaciones anteriores son dimensionalmente homogneas, es decir, la
unidad del producto presin-volumen difiere de la unidad de la energa interna
tal vez en un solo factor (Fig. 2-26). Por ejemplo, es fcil mostrar que 1 kPa
m3 = 1 kJ. En algunas tablas no se incluye la energa interna u, pero se
determina a partir de u = h - Pv. El extendido uso de la propiedad entalpa se
debe al profesor Richard Mollier, quien reconoci la importancia del grupo u +
Pv en el anlisis de turbinas de vapor y en la representacin de las
propiedades del vapor de agua en forma tabular y grfica (como en el famoso
diagrama de Mollier). Mollier se refiri al grupo u + Pv como contenido de calor
y calor total, trminos que no eran muy congruentes con la terminologa de la
termodinmica moderna por lo que se sustituyeron en la dcada de los treinta
por el trmino entalpa (de la palabra griega enthalpien que significa calentar
31
).

31
FIGURA 2-25
La combinacin u + Pv suele
encontrarse en el anlisis de volmenes
de control.
FIGURA 2-26
El producto presin x volumen tiene
unidades de energa.

2-7 ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL

Las tablas proporcionan informacin muy exacta acerca de las propiedades,
pero son voluminosas y vulnerables a errores tipogrficos. Un enfoque ms
prctico y deseable sera tener entre las propiedades algunas relaciones sim-
ples que sean suficientemente generales y precisas. Cualquier ecuacin que
relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de una sustancia
se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de propiedades que
comprenden a otras pertenecientes a una sustancia que se halla en estados de
equilibrio, tambin se conocen como ecuaciones de estado. Hay varias
ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas: la ms sencilla
y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de estado
de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante
exactitud, dentro de cierta regin elegida adecuada- mente. Las palabras gas y
vapor a menudo se utilizan como sinnimos y comnmente a la fase de vapor
de una sustancia se le llama gas cuando su temperatura es ms alta que la
temperatura crtica. El vapor normalmente implica un gas que no se encuentra
muy alejado del estado de condensacin. En 1662 el ingls Robert Boyle
observ durante sus experimentos con una cmara de vaco que la presin de
los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1702, los franceses
J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron de modo experimental que a bajas
presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Es decir,

P = R (T/V)

PV = RT

donde la constante de proporcionalidad R se denomina constante del gas. La
ecuacin 2-9 es la ecuacin de estado de gas ideal, o sencillamente relacin de
gas ideal; un gas que obedece esta relacin recibe el nombre de gas ideal
32
.
En esta ecuacin, P es la presin absoluta, T es la temperatura absoluta y v es
el volumen especfico. La constante R es diferente para cada gas (Fig. 2-44) y
se determina a partir de

R =R
u
/ M

32
FIGURA 2-44
Sustancias diferentes tienen distintas
constantes del gas.

donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar (llamada
tambin peso molecular) del gas. El constante Ru es la misma para todas las
sustancias y su valor es

(2-10)

La masa molar M se define como la masa de un mol (llamada tambin gramo
mol, abreviado gmol) de una sustancia en gramos, o bien, la masa de un kmol
(llamada tambin kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos. En unidades
inglesas es la masa de 1 lbmol en lbm. Note que por la forma en que est
definida, la masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numrico en
ambos sistemas de unidades. Cuando se dice que la masa molar del nitrgeno
es 27, significa que la masa de un kmol de nitrgeno es 27 kg, o que la masa
de 1 lbmol de nitrgeno es 27 lbm. Es decir, M 27 kg/kgmol 27 lbm/lbmol. La
masa de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el nmero de
moles N:

m = MN (kg) (2-12)

Los valores de R y de M para varias sustancias se presentan en la tabla A-1.
La ecuacin de estado del gas ideal se escribe de varias maneras diferentes:

V = mv ------------- PV = mRT

Mr = (MR) = NR
u
-----------------PV = NR

V = NV ------------------PV = R
u
T

donde v es el volumen molar especfico, es decir, el volumen por unidad de mol
(en m3/kmol o pie3/lbmol). En este libro, el guion que aparece arriba de una
propiedad denota valores basados en unidad de mol (Fig. 2-45). Al escribir dos
veces la ecuacin 2-13 para una masa fija y simplificar, las propiedades de un
gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre s por medio de
33

P
1
V
1
/R
1
= P
2
V
2
/R
2

33
(2-16)
(2-13)
(2-14)
(2-15)

Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin Pv = RT
(Fig. 2-46). Experimentalmente, se ha observado que la relacin de gas ideal
se aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas
densidades: ya que bajo condiciones que implican presiones bajas y
temperaturas altas la densidad de un gas disminuye y se comporta como gas
ideal. A qu se refiere con baja presin y alta temperatura se explicarn
posteriormente. Para intereses prcticos, muchos gases familiares como el
aire, nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, helio, argn, nen, criptn e incluso
algunos ms pesa- dos como el dixido de carbono, pueden tratarse como
gases ideales con un margen de error insignificante (con frecuencia menor a 1
por ciento). Sin embargo, los gases densos, como el vapor de agua en las
centrales elctricas y el vapor de refrigerante en los refrigeradores, no deben
considerarse como gases ideales, por lo que es necesario usar tablas de
propiedades para estas sustancias.
34

34
FIGURA 2-45
Las propiedades por unidad de mol se denotan
con un guion superior
FIGURA 2-46
La relacin de gas ideal suele no ser
aplicable a gases reales; por consiguiente,
se debe tener cuidado al usarla.

2-7 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIN
DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

La ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar.
Pero como ilustra la figura 2-47, los gases se desvan de manera importante
del comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la regin de saturacin
y el punto crtico. Esta desviacin a temperatura y presin especificadas
35

se toma en cuenta con exactitud mediante la introduccin de un factor de
correccin llamado factor de compresibilidad Z, definido como
36
:

Z = PV/R
O bien
PV = ZRT

Se puede expresar tambin como

Z = V actual / V ideal

donde V ideal = RT/P. Es evidente que Z = 1 para gases ideales, mientras que
para los reales puede ser mayor o menor que la unidad (Fig. 2-49). Cuanto ms
lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviacin que el gas presenta
respecto al comportamiento de gas ideal. Se ha dicho que los gases siguen la
ecuacin de gas ideal a bajas presiones y altas temperaturas, pero qu es
exactamente lo que constituye baja presin y alta temperatura? Es -90 C una
temperatura baja? Definitivamente lo es para muchas sustancias, pero no para

35
36
FIGURA 2-47
Porcentaje de error
([|vtabla - videal|/vtabla] x 90) en
que se incurre al suponer que
el vapor es un gas ideal, y la
regin donde el vapor se
puede tratar como un gas ideal
con un porcentaje de error
menor a 1 por ciento.

el aire. El aire (o el nitrgeno) puede tratarse como gas ideal a esta
temperatura y a la presin atmosfrica con un error inferior a 1 por ciento. Esto
se debe a que el nitrgeno est por arriba de su temperatura crtica (-147 C) y
lejos de la regin de saturacin. Sin embargo, a esta temperatura y presin la
mayor parte de las sustancias existiran en la fase slida. Por consiguiente, la
presin o temperatura de una sustancia es alta o baja en relacin con su
temperatura o presin crticas. Los gases se comportan de manera diferente a
determinadas temperatura y presin, pero se comportan de manera muy
parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas
y presiones crticas. La normalizacin se efecta como

P
R
= P/P
cr
y T
R
= T/T
cr

En la que PR es la presin reducida y TR la temperatura reducida. El factor Z
para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales presin y
temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de estados
correspondientes. En la figura 2-50 los valores de Z determinados de forma
experimental se representan para varios gases, contra PR y TR. Al parecer los
gases obedecen bastante bien el principio de estados correspondientes. Al
ajustar los datos se obtiene la carta de compresibilidad generalizada, que
puede emplearse para todos los gases
37
(Fig. A-15).

37

FIGURA 2-51
Comparacin de factores Z para varios gases.

De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:

1. A presiones muy bajas (PR << 1), los gases se comportan como un gas
ideal sin considerar la temperatura (Fig. 2-52).
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisin el
comportamiento de gas ideal, independientemente de la presin (excepto
cuando PR >>1).
3. La desviacin de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor
cerca del punto crtico
38
(Fig. 2-53).

Cuando se tienen P y v o T y v en lugar de P y T, es posible utilizar la carta de
compresibilidad generalizada incluso para determinar la tercera propiedad, pero
se requerira el tedioso procedimiento de prueba y error. Por lo tanto, es
necesario definir otra propiedad reducida llamada volumen especfico reducido
VR como

VR = V actual / ( RTcr/Pcr)

Observe que VR se define de modo diferente que PR y TR, y que se relaciona
con Tcr y Pcr en lugar de Vcr. Las lneas de VR constante se agregan tambin
a la carta de compresibilidad, lo cual permite determinar T o P sin tener que
recurrir a repetidas iteraciones

38
FIGURA 2-52
A muy bajas presiones, los gases se
aproximan al comportamiento ideal (sin
importar su temperatura).
FIGURA 2-53
Los gases se desvan del
comportamiento de gas ideal
principalmente cuando estn
cercanos al punto crtico.

2-9 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de
aplicabilidad es limitado. Es deseable tener ecuaciones de estado que
representen con precisin y sin limitaciones el comportamiento P-v-T de las
sustancias en una regin ms grande. Naturalmente, esta clase de ecuaciones
son ms complicadas. Para este propsito han sido propuestas varias
ecuaciones (Fig. 2-57), pero slo se analizarn tres: la ecuacin de Van der
Waals por ser una de las primeras, la de estado de Beattie-Bridgeman porque
es una de las ms conocidas y razonablemente precisa, y la de Benedict-
Webb-Rubin por ser una de las ms recientes y muy precisa.

2-9.1 Ecuacin de estado de Van der Waals

La ecuacin de estado de Van der Waals se propuso en 1773, tiene dos
constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el
punto crtico, y est dada por
39

(P + a / v
2
)(v b) = RT (2-22)

Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos
de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de
atraccin intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas por s
mismas. El trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el
volumen que ocupan las molculas de gas. En una habitacin a presin y
temperatura atmosfricas, el volumen que en realidad ocupan las molculas es
alrededor de la milsima parte del volumen de la habitacin. A medida que
aumenta la presin, el volumen ocupado por las molculas se vuelve una parte
cada vez ms importante del volumen total. Van der Waals propuso corregir
esto reemplazando v en la relacin del gas ideal por v b, donde b representa
el volumen que ocupan las molculas de gas por unidad de masa. La
determinacin de las dos constantes que aparecen en esta ecuacin se basa
en la observacin de que la isoterma crtica en un diagrama P-v tiene un punto
de inflexin horizontal en el punto crtico (Fig. 2-57). As, las derivadas primera
y segunda de P con respecto a v en el punto crtico deben ser cero. Es decir,

(AP/av)
T-Tcr

cons
= 0 (2-23)

Al llevar a cabo las derivadas y eliminar vcr, se obtienen las constantes a y b

39

a = 27 R
2
T
2
cr
/ 64P
cr
y b = RT
cr
/ 7P
cr
(2-24)

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan nicamente de los
datos del punto crtico (tabla A-1). La exactitud de la ecuacin de estado de
Van der Waals suele ser inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores
de a y b basados en el comportamiento real del gas en un intervalo ms
amplio, en lugar de un solo punto. A pesar de sus limitaciones, la ecuacin de
estado de Van der Waals tiene un gran valor histrico porque representa uno
de los primeros intentos de modelar el comportamiento de los gases reales.
Esta ecuacin se puede expresar tambin por unidad mol al reemplazar v en la
ecuacin 2-22 por v y la R en las ecuaciones 2-22 y 2-23 por Ru.

2-9.2 Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman

La ecuacin de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1927, es una ecuacin de
estado basada en cinco constantes determinadas de forma experimental. Se
expresa como
40

P = R
u
T/V (1 1/VT
3
) (V + B) A/V
2

(2-25)
Donde

A = A
0
(1 a/v) y B = B
0
(1 b/v) (2-26)

Las constantes que aparecen en la ecuacin anterior se ofrecen en la tabla 2-4
para varias sustancias. Se sabe que la ecuacin de Beattie-Bridgeman es
razonablemente precisa para densidades de hasta 0.7pcr, donde pcr es la
densidad de la sustancia en el punto crtico.

2-9.3 Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin

40
FIGURA 2-56
La isoterma crtica de una sustancia
pura tiene un punto de inflexin en el
estado crtico.

En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de Beattie-Bridgeman
y consiguieron aumentar el nmero de constantes a ocho. Se expresa como

P = R
u
T/V + (B
0
R
u
- A
0
C
0
/T
2
)1/V
2

(2-27)

Los valores de las constantes que aparecen en esta ecuacin se dan en la
tabla 3-4. Esta ecuacin puede manejar sustancias a densidades de hasta
2.5rcr. En 1962, Strobridge ampli an ms esta ecuacin al aumentar el
nmero de constantes a 16 (Fig. 2-57).

2-9.4 Ecuacin de estado virial

La ecuacin de estado de una sustancia se puede expresar tambin en forma
de una serie, como
41

P = RT/V + a(T)/V
2
+ b(T)/V
3
+ . (2-
27)

sta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales,
mientras los coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones nicamente
de la temperatura, se llaman coeficientes viriales. stos se determinan de
forma experimental o terica a partir de la mecnica estadstica, de donde
resulta obvio que a medida que la presin se aproxima a cero, los coeficientes
viriales desaparecern y la ecuacin se reducir a la de estado de gas ideal. El
comportamiento P-v-T de una sustancia se puede representar con precisin
con la ecuacin virial de estado en un mbito amplio gracias a la inclusin de
suficientes trminos. Las ecuaciones de estado analizadas aqu son aplicables
slo a la fase gaseosa de las sustancias; por lo tanto, no se deben usar para
lquidos o vapores hmedos. Complejas ecuaciones representan
razonablemente bien el comportamiento P-v-T de las sustancias, adems de
ser muy adecuadas para aplicaciones de computadoras digitales. Sin embargo,

41
FIGURA 2-59
En un intervalo ms amplio, las ecuaciones
de estado complejas representan el
comportamiento P-v-T de gases con mayor
precisin.

para clculos manuales se sugiere emplear por convencin las tablas de
propiedades o las ecuaciones de estado ms simples. Esto es cierto
especialmente para clculos de volumen especfico porque todas las
ecuaciones anteriores tienen a v como variable implcita y requieren un mtodo
de prueba y error. La precisin de las ecuaciones de estado de Van der Waals,
Beattie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin se ilustra en la figura 2-60, en la
que es evidente que la de Benedict-Weeb-Rubin es por lo comn la ms
precisa
42
.

42

FIGURA 2-60
Porcentaje de error relacionado con las distintas ecuaciones de estado para el nitrgeno
(% error = [(|vtabla - vecuacin|)/vtabla] x 90).

Captulo 3
3. TRABAJO Y CALOR
3.1 TRABAJO
Cada vez que una fuerza acta a lo largo de una distancia, se realiza trabajo
W.
Por definicin, la cantidad de trabajo est dada por la ecuacin

Donde es el componente de la fuerza que acta a lo largo de la lnea de
desplazamiento
Cuando se integra esta expresin, lo que se tiene es el trabajo de un proceso
finito. Por convencin, el trabajo se considera como positivo cuando el
desplazamiento est en la misma direccin que la fuerza aplicada, y negativo
cuando ambos tienen direcciones opuestas. En termodinmica es frecuente
encontrar el trabajo que acompaa al cambio en el volumen de un fluido.
Considrese la compresin o expansin de un fluido en un cilindro provocada
por el movimiento del pistn. La fuerza ejercida por el pistn sobre el fluido es
igual al producto del rea del pistn y la presin del fluido.
43

El desplazamiento del pistn es igual al cambio en el volumen del fluido
dividido entre el rea del pistn. Por consiguiente, la ecuacin anterior se
convierte en

O, puesto que A es constante,

Al integrar

43
Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica. Quinta edicin. Editorial Mc Graw-Hill. Mxico. pp 9-10

Fig. 3.1 Diagrama P-V (Trabajo)

En estas ecuaciones el signo menos se incluye para que stas cumplan con la
convencin del signo adoptada para el trabajo. Cuando el pistn se mueve
dentro del cilindro comprimiendo al fluido, la fuerza aplicada y su
desplazamiento estn en la misma direccin, por tanto, el trabajo es positivo. El
signo menos es necesario debido a que el cambio en el volumen es negativo.
Para un proceso de expansin, la fuerza aplicada y su desplazamiento tienen
direcciones opuestas. En este caso el cambio en el volumen es positivo y se
requiere del signo menos para hacer que el trabajo sea negativo.
La ecuacin expresa el trabajo hecho por un proceso finito de compresin
expansin. Considrese la compresin de un gas desde un volumen inicial
A
presin
hasta un volumen
a presin
a lo largo de la trayectoria que va

del punto 1 al punto 2, mostrada en la figura 3.1. Esta trayectoria relaciona la
presin en cualquier punto con el volumen durante todo el proceso. El trabajo
requerido por el proceso est dado por la ecuacin anterior y representada en
la figura 3.1 por el rea bajo la curva. La unidad de trabajo SI es el newton-
metro o joule, con smbolo . En el sistema ingls de unidades de ingeniera.
44

3.2 CALOR
La definicin termodinmica de calores algo distinta de la percepcin comn
que se tiene de la palabra. Es esencial comprender claramente la definicin de
calor que se da aqu, porque tiene un papel importante en muchos problemas
termodinmicos.
Si se coloca un bloque de cobre caliente en un vaso de precipitados con agua
fra, por experiencia se sabe que el bloque de cobre se enfra) el agua se
calienta hasta que el bloque de cobre y el agua alcanzan la misma

44
Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica. Quinta edicin. Editorial Mc Graw-Hill. Mxico. pp 9-10

temperatura. Qu es lo que causa esta disminucin en la temperatura del
cobre y el aumento en la temperatura del agua? Se dice que es el resultado de
la transferencia de energa del bloque de cobre al agua. Es de esta
transferencia de energa de donde se obtiene la definicin de calor.
El calor se define como la forma de energa que, a una temperatura dada, se
transfiere a travs de los lmites de un sistema (o a su entorno) que est a una
menor temperatura y que sucede en virtud de la diferencia de temperatura
entre los dos sistemas.
Es decir, se transere calor del sistema a la temperatura ms alta al sistema a
la temperatura ms baja en virtud de la diferencia de temperatura entre los dos
sistemas. Otro aspecto de esta definicin de calor es que un cuerpo nunca
contiene calor. En vez de ello, el calor solo se puede identificar cuando cruza
los lmites. As, el calor es un fenmeno momentneo. Si se considera el
bloque de cobre caliente como un sistema y el agua fra en el vaso de
precipitados como otro sistema, se reconoce que originalmente ningn alguno
(por supuesto, contienen energa). Cuando el bloque de cobre se coloca en
agua y los dos se encuentran en comunicacin trmica, se transfiere calor del
cobre al agua hasta que se establece el equilibrio de temperatura. En este
punto ya no existe transferencia de calor porque no hay diferencia de
temperatura. Al terminar el proceso, ninguno de los dos sistemas contiene
calor. Tambin se deduce que el calor se identifica en el lmite del sistema
porque el calor se define corno la energa que se transere a travs de los
lmites del sistema.
45

3.3 COMPARACIN ENTRE CALOR Y TEMPERATURA
En este momento es evidente que hay muchas similitudes entre el calor y el
trabajo.
a) El calor y el trabajo son fenmenos momentneos. Los sistemas nunca
poseen calor o trabajo, pero uno de ellos, o ambos, cruzan los lmites del
sistema cuando un sistema sufre un cambio de estado.
b) Tanto el calor como el trabajo son ambos fenmenos de frontera, o sea que
suceden en los lmites. Ambos se observan- solamente en los lmites del
sistema y ambos representan energa que cruza el lmite del sistema.
c) Tanto el calor como el trabajo son funciones de la trayectoria y diferenciales
inexactas.

45
Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de Termodinmica. 2 edicin.
Editorial Limusa-Wiley. Mxico. Pg. 95

Fig. 3.2 Ejemplo que muestra la diferencia entre calor y trabajo

Tambin se debe hacer notar que en el acuerdo en cuanto a los signos,
representa el calor transferido al sistema y, por lo tanto, se agrega energa al
sistema, y representa el trabajo que el sistema realiza y, por lo tanto,
representa la energa que sale del sistema.
Una ilustracin final puede explicar la diferencia entre calor y trabajo. La figura
3.2 muestra un gas que est contenido en un recipiente rgido. Se enrollan
bobinas de resistencia alrededor del exterior del recipiente. Cuando fluye
corriente por las resistencias, la temperatura del gas aumenta. Qu es lo que
cruza los lmites del sistema, calor o trabajo?
En la figura 3.2(a) se considera solamente al gas como el sistema. La energa
cruza los lmites del sistema porque la temperatura de las paredes es mayor
que la temperatura del gas. Por lo tanto, se reconoce que el calor cruza los
lmites del sistema.
En la figura 3.2(b) el sistema incluye el recipiente y el calentador de
resistencia.
La electricidad cruza los lmites del sistema y, como se antes, esto es
trabajo.
46

46
Editorial Limusa-Wiley. Mxico. pp 96-97

Captulo 4

4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Cuando se introdujo la ley de conservacin de energa, se afirm que el cambio
en la energa de un sistema es igual a la suma de todas las transferencias de
energa a travs de la frontera del sistema. La primera ley de la termodinmica
es un caso especial de la ley de conservacin de energa que describe
procesos que solo cambian la energa interna y las nicas transferencias de
energa son mediante calor y trabajo:

Una consecuencia importante de la primera ley de la termodinmica es que
existe una cantidad conocida como energa interna cuyo valor est
determinado por el estado del sistema. Por lo tanto, la energa interna es una
variable de estado similar a la presin, volumen y temperatura.
Cuando un sistema se somete a un cambio infinitesimal de estado en el que
una cantidad pequea de energa se transfiere mediante calor y una
cantidad pequea de trabajo se invierte, la energa interna cambia en una
cantidad pequea
. Debido a eso para procesos infinitesimales es posible

expresar la primera ley como

A continuacin se investigan algunos casos especiales en los que se aplica la
primera ley.
Primero, considere un sistema aislado, que no interacta con sus alrededores.
En este caso, no tiene lugar la transferencia de energa por calor y el trabajo
consumido en el sistema es cero; por tanto, la energa interna permanece
constante. Es decir, ya , se sigue que
; en consecuencia
. Se concluye que la energa interna
de un sistema aislado
permanece constante.
47

47
Serway, Raymond A., Jewett, John W. 2007. Fsica para ciencias e ingeniera. Sptima
edicin. Editorial Cengage Learning. Mxico. Vol. 1. Pp 566-567

4.1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA UN SISTEMA
CERRADO
4.1.1 PRIMERA LEY PARA UN CICLO
Considere a continuacin un sistema que opera de manera cclica como se ve
en la figura 4.1. Mediante distintas mediciones experimentales a travs del
tiempo se ha encontrado que la cantidad neta de calor suministrado al sistema
en cualquier ciclo termodinmico es igual al trabajo neto desarrollado por ste.
Es decir:
(4.3)
Donde denota la integral cclica

Fig. 4.1 Primera ley aplicada a un ciclo

La ecuacin anterior constituye en esencia la primera ley de la termodinmica.
Esto es, el calor neto agregado a un sistema que opera de manera cclica
es igual en magnitud al trabajo neto desarrollado por ste
Este principio axiomtico postula la existencia de una propiedad extensiva del
sistema E, a saber que un cambio en su valor entre dos estados cualesquiera
es numricamente igual a la diferencia entre el calor neto agregado a un
sistema cerrado y el trabajo neto desarrollado por ste en el proceso. Esta
propiedad se conoce como energa del sistema Matemticamente,
(4.3a)
Al integrar entre dos estados 1 y 2
(4.3b)

Donde
representa el cambio en energa del sistema. Por

unidad de masa
Con este fin, considere dos procesos arbitrarios cualesquiera A y B a travs
de los cuales el sistema cerrado cambia desde el estado 1 hasta el estado
2, como se ve en la figura 4.2. Puesto que la expresin es vlida para
cualquier proceso, supngase por contradiccin que,

(4.4)

Fig. 4.2 Tres procesos cualesquiera entre 1-2

donde
denota la integracin del estado 1 al estado 2 a lo largo de la

trayectoria A y
denota de forma similar la integracin desde 1 hasta 2 a

lo largo de B. Considere a continuacin el proceso arbitrario e a travs del
cual el sistema retorna a su estado original 1. Si se analizan los ciclos
termodinmicos 1 - A - 2 - C - 1 y 1 - B - 2 - C - 1

(4.5)
Tambin

(4.6)
Restado ambas e igualado con la ecuacin supuesta por contradiccin

(4.7)
Esta ltima expresin contradice la primera ley de la termodinmica, ya que
ambas integrales deben ser iguales entre s e iguales a cero. Esto es,
(4.7)

La ecuacin (4.3) puede interpretarse fsicamente de una manera sencilla.
Puesto que las nicas interacciones energticas que pueden ocurrir a travs
de los lmites de un sistema cerrado son calor y trabajo, la transferencia neta
de calor suministrado a un sistema en un proceso, menos la transferencia
neta de energa desarrollada por ste como trabajo, debe ser igual al
incremento neto en energa E del sistema. Por supuesto, dicho incremento
puede ser negativo. Dado que el cambio en el valor de la energa del
sistema entre dos estados no depende del tipo de proceso y adquiere el
mismo valor al realizarse un ciclo termodinmico, la energa E del sistema es
una propiedad. La ecuacin (4.3) constituye un balance general de energa
para cualquier sistema cerrado, y por tanto, es vlida para cualquier tipo de
proceso. De hecho, esta expresin es una forma alterna de expresar la
primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado. En el caso de
un sistema aislado, su energa permanece invariable, puesto que
. Es decir, la energa no se crea ni se destruye en los procesos,
slo se transforma. Ntese que la primera ley de la termodinmica slo
proporciona informacin con respecto a diferencias en energa y no en
relacin con valores absolutos de ella. Si se desea asignar valores es
necesario establecer un estado de referencia.
48

4.1.2 ENTALPA
Al analizar los tipos especficos de procesos, con frecuencia se encuentran
ciertas combinaciones de propiedades termodinmicas que, por lo tanto,
tambin son propiedades de la sustancia que sufre el cambio de estado. Para
demostrar esta situacin, considrese una masa de control en un proceso en
cuasiequilibrio a presin constante, como lo muestra en la figura 4.3 supngase
que no hay cambios de energa cintica o energa potencial y que el nicos
trabajo que se hace durante el proceso es el asociado con el movimiento de los
limites. Si el gas se toma como masa de control y se aplica la primera ley, se
tiene:

El trabajo se puede calcular a partir de la relacin

48
Manrique, J., Crdenas, R.1995. Termodinmica. Segunda Edicin. Editorial Industria.
Mxico. pp 41-43

Como la presin es constante,

Por lo tanto

Se encuentra que, en este caso muy restringido, la transferencia de calor
durante el proceso est dada en trminos del cambio en la cantidad
entre los estados inicial y final.

Fig. 4.3 Proceso a presin constante en cuasiequilibrio

Como todas estas cantidades son propiedades termodinmicas, es decir,
funciones solo del estado del sistema, sus combinaciones tambin deben tener
estas mismas caractersticas. Por lo tanto, se encuentra conveniente definir
una nueva propiedad extensiva, la entalpia
49

49
Editorial Limusa-Wiley. Mxico. pp 109-120

4.1.3 CALORES ESPECFICOS:
4.1.3.1 A volumen constante.
Esta cantidad
, se define como

Un experimento realizado por Joule, verific la consecuencia de la ecuacin
anterior: la transferencia de energa trmica (calor) a volumen constante, slo
es funcin de la temperatura. En la figura 4.4 un recipiente con dos cmaras, l y
ll, una llena de un gas y la otra vaca, y ambas conectadas por medio de una
vlvula, se colocaron en un bao de agua de temperatura constante. Cuando el
sistema alcanz el equilibrio trmico con el bao, se abri la vlvula. No se
produjo ningn cambio de temperatura en el agua, el trabajo del sistema fue
nulo, y por tanto, tambin lo fue el cambio de energa interna.

Fig. 4.4 Esquema que ilustra el experimento de Joule
relativo a la energa interna

Esto lleva a la conclusin de que la energa interna especfica no es funcin del
volumen en el caso de un gas ideal
Desde el punto de vista matemtico, podemos afirmar que

Como , por el experimento de Joule y puesto que no cambio la energa
interna podemos concluir que nicamente.
A partir de la definicin del calor especifico isomtrico (o a volumen
constante),y del hecho de que la energa interna especifica de un gas ideal no

es funcin del volumen especifico( experimento de Joule), la derivada parcial
de la ecuacin se convierte en una derivada total; de manera que

4.1.3.2 A presin constante
El coeficiente
, representa el calor especifico isobrico (o a presin

constante) y se define rigurosamente como

Con base en la definicin de calor especifico a presin constante y a partir de
, para el caso de un gas ideal

Consideremos ahora la adicin isobrica de calor, y analicemos la ecuacin de
la primera ley para un sistema

para
Por tanto.

Para los procesos a presin contante de los gases ideales o perfectos
50

4.1.3.3 Relaciones de calores especficos de gases ideales
Una relacin especial entre
para gases ideales se obtiene al derivar la

relacin , lo cual produce

Si se reemplaza por
y por
, y se divide la expresin resultante

entre , se obtiene

sta es una relacin importante para gases ideales porque permite determinar
si se conocen
y la constante del gas .

51

50
Burghardt, M. David. 1974. Ingeniera Termodinmica. Segunda edicin. Editorial Harla.
Mxico. pp 75-77

4.1.4 ENERGA INTERNA, ENTALPA Y CALORES ESPECFICOS DE
GASES IDEALES
Se define un gas ideal como un gas cuya temperatura, presin y volumen
especfico se relacionan mediante

Se ha demostrado en forma matemtica y experimental (Joule, 1743) que para
un gas ideal la energa interna es slo una funcin de la temperatura.
Es decir,

En su experimento clsico, Joule sumergi en agua dos recipientes conectados
mediante un tubo y una vlvula, como se ilustra en la figura 4.4. Al principio,
uno de los recipientes contena aire a una presin alta y el otro estaba al vaco.
Cuando se alcanz el equilibrio trmico, abri la vlvula para permitir el paso
de aire de un recipiente al otro hasta que se igualaron las presiones.
Joule no observ ningn cambio en la temperatura del agua y supuso que no
se transfiri calor hacia o desde el aire. Como tampoco se realiz trabajo,
concluy que la energa interna del aire no cambi aun cuando el volumen y la
presin s lo hicieron. Por lo tanto, razon, la energa interna es una funcin de
la temperatura solamente y no de la presin o del volumen especfico. (Joule
demostr despus que para gases con una desviacin significativa respecto al
comportamiento de un gas ideal, la energa interna no es slo una funcin de la
temperatura.
Con la definicin de entalpa y la ecuacin de estado de un gas ideal, se tiene

Dado que R es constante y , se deduce que la entalpa de un gas ideal
es tambin slo una funcin de la temperatura:

Puesto que para un gas ideal y dependen nicamente de la temperatura,
los calores especficos
dependen tambin, a lo sumo, slo de la

temperatura.
Por lo tanto, a una temperatura dada,
de un gas ideal tienen valores

fijos sin importar el volumen especfico o la presin. As, para gases ideales, las

51
engel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Sptima Edicin. Editorial Mc Graw-Hill. Mxico.
pp 172-173

derivadas parciales de las ecuaciones de calores especficos se pueden
reemplazar por derivadas ordinarias. Entonces, los cambios diferenciales en la
energa interna y la entalpa de un gas ideal se pueden expresar como

El cambio de energa interna o la entalpa para un gas ideal durante un proceso
que pasa del estado 1 al 2 se determina integrando estas ecuaciones:

Fig. 4.5 Calores especficos de gas ideal a presin
constante para algunos gases

De la figura 4.5 se pueden hacer algunas observaciones. Una es que los
calores especficos de gases con molculas complejas (molculas con dos o
ms tomos) son ms altos y se incrementan con la temperatura. Tambin, la
variacin de los calores especficos con la temperatura es uniforme y se puede
aproximar como lineal en intervalos pequeos de temperatura (algunos cientos
de grados o menos). Por lo tanto, las funciones de calor especfico de las
ecuaciones anteriores se pueden reemplazar por valores promedio constantes
de calores especficos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en estas
ecuaciones, se obtiene
52

4.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA UN SISTEMA ABIERTO
4.2.1 PRINCIPIO DE LA CONSERVACIN DE MASA PARA UN VOLUMEN
DE CONTROL
En ausencia de reacciones nucleares, la masa es una propiedad conservativa.
Para un volumen de control (VC), el principio de conservacin de la masa
puede enunciarse con palabras como
(Variacin neta de masa dentro de un CV durante un intervalo de tiempo) =
(masa total que entra al VC durante un intervalo de tiempo) (masa total que
sale del VC durante un intervalo de tiempo)
Simblicamente la ecuacin anterior se escribe de la forma

Donde se define como flujo msico. El flujo msico representa la rapidez a la
que la masa atraviesa una frontera. Los subndices e y s representan los
estados de entrada y salida. Los sumatorios indican que pueden existir varias
entradas y salidas. Esta ecuacin se denomina ecuacin de conservacin de la
masa o balance msico.
El flujo volumtrico
y el flujo msico pueden expresarse en funcin de las

propiedades locales del fluido en la superficie de control y de la geometra de la
superfcie de control. La figura 4.5a muestra un elemento de fluido que se
encuentra justo en el exterior de una superfcie de rea A que pertenece a la
superfcie de control. La distancia que recorre el elemento fluido en un intervalo

52
engel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Sptima Edicin. Editorial Mc Graw-Hill. Mxico.
Pp 170-171

de tiempo : se muestra como . Por tanto. el volumen del elemento es y
el flujo volumtrico es . Matemticamente el valor lmite de
cuando tiende a cero es la velocidad instantnea , donde
es el valor
escalar de la componente de la velocidad normal a la seccin . As, el flujo
volumtrico instantneo en la supercie de control viene dado por

cuando la velocidad es uniforme en la seccin transversal. Si la velocidad no es
uniforme en la supercie de control abierta al flujo, entonces hay que realizar
una integral extendida a la supercie de control segn la relacin

Fig. 4.5 Esquema para el desarrollo de la
conservacin de masa

Las unidades fsicas tpicas del flujo volumtrico son
en el SI.
El flujo msico en la supercie de control de la Figura 3.5 es el producto del
flujo volumtrico por la masa por unidad de volumen, o densidad. . Esto es

cuando la densidad es uniforme en la seccin transversal. En general, cuando
el flujo no es uniforme en la supercie , la magnitud en el rea debe
integrarse en toda el rea de la supercie de control. En este caso general el
flujo msico es

Si la densidad es uniforme dentro del volumen de control, la masa dentro del
volumen de control es

Si la densidad no es uniforme. la masa dentro del volumen diferencial del
volumen de control es el producto de la densidad por el volumen diferencial.
Puesto que la densidad puede variar en el volumen de control. la masa total
dentro del volumen de control se calcula en cada instante integrando . Es
decir,

Sustituyendo las ecuaciones anteriores se obtiene el principio siguiente de
conservacin de la masa

Esta es la formulacin ms general para salidas en funcin de propiedades y
datos geomtricos.
53

4.2.2 PRINCIPIO DE LA CONSERVACIN DE ENERGA PARA UN
VOLUMEN DE CONTROL
Para desarrollar el principio de conservacin de la energa para un volumen de
control existen diversos mtodos. La tcnica general consiste en extender la
ecuacin de la energa para sistemas cerrados (masas de control) a sistemas
abiertos (volmenes de control). Como resultado, se constatar que los
balances energticos para sistemas cerrados y abiertos tienen un origen
comn. La primera ley de la termodinmica presentada anteriormente.
Para demostrar esta base comn, se realizar el seguimiento de una masa de
control segn pasa a travs de un volumen de control (VC) durante un intervalo
de tiempo . Se supone que el volumen de control tiene forma y tamao fijos.
Durante el siguiente desarrollo vase la figura 4.6 En el instante la masa de
control ocupa la regin del volumen de control sealada con VC y la pequea
regin situada en el exterior de la entrada indicada mediante el smbolo . La
regin se elige de modo que despus de un periodo toda la masa que
inicialmente estaba en la regin A entre en el volumen de control. Sin
embargo, en este mismo periodo de tiempo parte de la masa de control que
inicialmente estaba dentro del volumen de control ha pasado a la regin que

53
Kenneth Wark, Richards, Donald. 2001. Termodinmica. Editorial Mc Graw-Hill. Madrid,
Espaa. pp 170-172

queda justo fuera de la seccin de salida . En el periodo el principio de
conservacin de la energa para la masa de control (mc) referido al tiempo
viene dado por

Fig. 4.6 Desarrollo del principio de conservacin de la energa para un volumen
de control. (a) Masa de control en el instante , (b) masa de control en el
instante
Esta es la ecuacin que se pretende transformar en otra que tenga como base
el volumen de control. Sin embargo, de momento, la ecuacin no contiene los
trminos que contabilizan la transferencia de masa a travs de las superficies
de control permeable. Para realizar esta transformacin, se observa que la
energa asociada con la masa de control en el instante viene dada por

Anlogamente, en el instante se encuentra que

En consecuencia, la variacin de energa de la masa de control durante el
tiempo es

Ahora es necesario expresar
en funcin de las magnitudes locales en la

superficie de control.
La energa
asociada a la masa de la regin es igual a la masa
de la
regin multiplicada por la energa especfica
. As,
. Para la ren B
se tiene una ecuacin anloga. Al sustituir estas relaciones para

Dividiendo esta ecuacin por se obtiene su forma de derivada temporal.
Despus se toma el lmite para .
Por tanto las propiedades de las regiones A y B son la mismas que las de la
superficie de control en e y s respectivamente. As el lmite es:

Sustituyendo con la primera ecuacin

Si la ecuacin anterior se limita a sustancia simples comprensibles, entonces la
energa e incluye la energa interna u, la energa cintica lineal
, y la
energa potencial gravitatoria de la corriente fluida. En este caso

Ahora se llega a

Esta es la ecuacin general en forma de variacin temporal para un volumen
de control con una entrada y una salida y flujo unidimensional. Para
aplicaciones posteriores es necesario determinar qu trminos energticos se
incluyen en el trmino de transferencia de trabajo
54

4.2.3 PROCESO A REGIMEN ESTACIONARIO
Balances de materia y energa en estado estacionario
Para un volumen de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa
contenida en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo. Los
flujos de masa y los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo son
tambin constantes en el tiempo. No puede producirse una acumulacin de
masa dentro del volumen de control, por tanto
y el principio de
conservacin de la materia toma la forma

54
Kenneth Wark, Richards, Donald. 2001. Termodinmica. Editorial Mc Graw-Hill. Madrid,
Espaa. pp 176-177

Adems, en estado estacionario
, y en consecuencia puede
escribirse como

Alternativamente

La primera ecuacin establece que en estado estacionario se igualan las
velocidades con que la masa entra y abandona el volumen de control.
Igualmente. la siguiente ecuacin establece que la velocidad total con que se
transere energa al volumen de control es igual a la velocidad total con la que
ste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volmenes de control con
situacin estacionaria en los que hay slo una entrada y slo una salida de
flujos de materia. Resulta instructivo el desarrollo de los balances de materia y
energa para este caso especial. El balance de materia se reducir
simplemente a
. Esto es, el flujo msico en la salida 2, debe ser igual

al de la entrada 1. A este flujo msico comn le denominaremos . A
continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor comn para el
flujo de masa, resulta
55

Y dividiendo por el flujo msico

55
Moran, M. J., Shapiro, H. N. 2004. Fundamentos de termodinmica tcnica. Segunda edicin. Ed.
Revert S.A. Barcelona. Vol. 1. pp 149-150

5. Segunda ley de la Termodinmica
La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la
naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera
ley, solo ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes
son algunos procesos compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero
que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.

1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en
contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms
fro, pero nunca del ms fro al ms clido.

2) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de
la sal del agua requiere alguna influencia externa.

3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre.

Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que
ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre
en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la
termodinmica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos
establece una direccin del tiempo.

La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes
formas equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de
vista de la ingeniera, tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia
limitada de las mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley
afirma que no es posible construir una mquina capaz de convertir por
completo, de manera continua, la energa trmica en otras formas de energa.
56

56
Inzunza, Jorge. 2002. Fsica. Introduccin a la mecnica. U. de Concepcin
( pp. 429)

5.1 Maquinas Trmicas, Maquinas Frigorficas y Bombas de
Calor

Una aplicacin importante de la segunda ley es el anlisis de los dispositivos
cclicos que se clasifican como maquinas trmicas, maquinas frigorficas y
bombas de calor.
57

5.1.1Maquina Trmicas:

Una maquina trmica se define como un sistema cerrado en el que el fluido de
trabajo lo realiza un ciclo peridico dentro de un nico dispositivo o pasa
continuamente por un circuito cerrado de un conjunto en rgimen estacionario.
Ambos tipos de sistemas producen trabajo de salida debido a que se transfiere
un calor meto al sistema. La restriccin a un clico peridico o circuito cerrado
contino implica que la sustancia del interior del dispositivo se devuelve a su
estado inicial en intervalos regulares. En muchos casos, un dispositivo
peridico es tambin un ciclo en el sentido mecnico.

Como ejemplo de motor trmico de ciclo peridico, considrese el conjunto
cilindro- mbolo sin friccin mostrado en la figura 5.1 (a).El embolo y el peso
descansan sobre unos resaltes en la posicin 1 y el volumen existente debajo
del embolo est ocupado por un gas. En el estado 1, la presin del gas es
menor que la presin equivalente ejercida por la combinacin embolo peso
atmosfera que hay sobre el gas. En estas condiciones se transfiere un calor
desde la fuente a alta temperatura hasta que la presin del gas justamente
equilibre con la presin opuesta. El proceso a volumen constante desde el
estado 1 al 2 se muestra en un diagrama PV en la figura 5.1(b). Si se
transfiere un calor adicional desde la fuente a alta temperatura, el gas se
expansionara a presin constante hasta que el embolo choque con los resaltes
que hay en la parte superior.

El proceso de suministro de calor se detiene en este punto, y se retira el peso
del mbolo horizontalmente. El estado del gas ahora se seala con el punto 3
en el diagrama PV.

A continuacin se transfiere calor desde el gas a una fuente (sumidero) a baja
temperatura. El volumen no cambia hasta que la presin del gas cae lo
suficiente como para equilibrar la presin del peso del embolo y de la
atmosfera. El estado en el que el volumen justamente comienza a cambiar es
el estado 4. Una extraccin adicional de calor originar que el embolo
descienda a presin constante hasta alcanzar su punto inicial sobre los resaltes
inferiores. As se ha completado el ciclo. Si ahora se aadiese otro peso sobre
el embolo estando en su posicin inferior, podra repetirse el ciclo. El trabajo
neto de salida del ciclo W
neto.sal
se mide o mediante el rea encerrada en el
diagrama de PV de la figura 5.1 (b) o mediante la variacin de la energa
potencial gravitatoria de los pesos. Adems, se transfiere un calor entre el
sistema y dos regiones a diferentes temperaturas. En cualquier instante del

57
Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinmica. Edit. MC
Graw Hill .6ta edicin. Espaa. (pp.221)

ciclo el balance energtico, escrito en la forma de variacin con el tiempo exige
que:

Al integrar con respecto al tiempo en un ciclo se llega a:

Como el proceso es cclico, Por tanto, el balance energtico para
el ciclo se reduce a:

En donde:
Q
sum
(el subndice sum se refiere a caliente)
Q
ced
(el subndice ced se refiere a frio)
Figura5.1. Motor trmico cclico simple
Ejemplos prcticos de transformadores << calor-trabajo >> que son de
naturaleza peridica son los motores de automvil y diesel.
58

58
Graw Hill .6ta edicin. Espaa. (pp. 251-252)

5.1.2 Eficiencia trmica.
La eficiencia trmica, e (o simplemente eficiencia), de una mquina trmica se
define como la razn entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante
un ciclo, se escribe de la forma:

Se puede pensar en la eficiencia como la razn de lo que se obtiene (trabajo
mecnico) a lo que se paga por (energa).Este resultado muestra que una
maquina trmica tiene una eficiencia de 90% ( ) slo si Q
ced
=0, es decir,
si no se libera calor a la fuente fra. En otras palabras, una mquina trmica
con una eficiencia perfecta deber convertir toda la energa calorfica absorbida
Q
sum
en trabajo mecnico. Los enunciados de la segunda ley de la
termodinmica, que luego analizaremos, establecen que esto es imposible.
59

Figura5.2. Esquema simple de una maquina trmica.

59
Inzunza, Jorge. 2002. Fsica. Introduccin a la mecnica. U. de Concepcin.
(pp. 431)

5.1.3 Mquinas Frigorficas y Bombas de Calor:
Otras dos clases importantes de dispositivos cclicos de inters en la ingeniera
son las maquinas frigorficas y las bombas de calor. Estos dos sistemas estn
esquematizados en la figura 5. 3. De nuevo los sentidos de Q
sum,
Q
ced,
W
net.ent
se muestran mediante flechas. El esquema es, simplemente, el inverso del
mostrado en la figura 5. 2 para una maquina trmica. Tanto en el caso de la
maquina frigorfica como en el de una bomba de calor se transfiere una
cantidad de calor Q
sum
desde una fuente de baja temperatura al dispositivo
cclico, y se descarga una cantidad de calor Q
ced
a un sumidero de alta
temperatura. De la misma forma que en la maquina trmica, estas
transferencias de calor tiene lugar hacia y desde el fluido de trabajo que
realiza el proceso cclico en el interior del dispositivo. La transferencia neta de
calor se efecta debido a un suministro de trabajo neto W
net.ent
(como puede ser
la unidad moto comprensor en una maquina frigorfica real o un acondicionador
de aire). Debido al trabajo suministrado a la mquina frigorfica o a la bomba de
calor, el principio de conservacin de la energa obliga a que el valor de Q
ced

sea mayor Q
sum
.
60

Figura 5.3. Esquema simple de una maquina frigorfica o de una bomba de calor.

60
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp.255)

La diferencia entre una mquina frigorfica y una bomba de calor es
simplemente su finalidad: el funcionamiento es el mismo. El objetivo de una
maquina frigorfica es mantener una regin de tamao finito a una baja
temperatura predeterminada extrayendo calor de ella. Una bomba de calor
mantiene una regin a una determinada temperatura alta suministrndole calor
desde una fuente a temperatura baja. Por ejemplo, en un da frio de invierno en
una casa o una oficina pueden calentarse por medio de una bomba de calor
tomando energa de la tierra o del aire exterior. Adems, una bomba de calor
puede utilizarse para suministrar energa a determinados procesos industriales.
Se debe reconocer que un acondicionador de aire es bsicamente una
mquina frigorfica, salvo que la regin fra es una habitacin o un edificio
entero y que la regin caliente para la descarga del calor es el aire exterior.
61

5.1.4 Eficiencia trmica.
La eficiencia trmica no es una parmetro apropiado para describir el
comportamiento de las maquinas frigorficas y de las bombas de calor. En
cambio, el comportamiento de estas mquinas se mide utilizando un parmetro
llamado coeficiente de actuacin, o COP. Al igual que la eficiencia trmica
para las maquinas termias, el COP se define en funcin del resultado deseado
dividido entre los costes o la entrada exigida. En los procesos de refrigeracin,
el resultado deseado es transferir calor al ciclo desde una regin a baja
temperatura y la entrada exigida es el trabajo neto comunicado. Por tanto, para
una maquina frigorfica (MF)

El coeficiente de actuacin para las maquinas frigorficas es un nmero
adimensional que siempre es mayor que cero. El resultado deseado en una
bomba de calor es transferir calor desde el ciclo a un sumidero a alta
temperatura y la entrada exigida el sumidero de trabajo. As, para una bomba
de calor (BC)

Donde de nuevo solo se necesitan en la ecuacin los valores de Q
sum
y Q
ced
. El
valor de COP
BC
nunca es menor a la unidad. Estas definiciones del COP

para

61
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp. 255-256)

mquinas frigorficas y para bombas de calor son completamente generales, en
el sentido de que se aplican tanto si las temperaturas de la fuente y del
sumidero son constantes como si varan durante el proceso.
62

5.2 Enunciados de la Segunda Ley
Aunque hay bastantes enunciados alternativos de la segunda ley, los
enunciados de Kelvin Planck y Clausius son probablemente los de uso ms
frecuente en los cursos introductorios de termodinmica para ingenieros. Una
razn para ello es el hecho de que los enunciados estn muy ligados al
comportamiento de los dispositivos reales de la ingeniera tales como los
maquinas trmicas, las maquinas frigorficas los acondicionadores de aire y las
bombas de calor. En segundo lugar ambos enunciados reflejan el conocimiento
comn de ciertos fenmenos observador diariamente, aunque el enunciado de
Clausius es mucho ms obvio.
63

5.2.1 Fuentes Trmicas
En el anlisis de una maquina trmica las cantidades de calor transferido
asociadas con el dispositivo cclico eran transferidas desde una fuente de
energa hacia el dispositivo o transferidas desde el dispositivo hacia un
sumidero de energa. No se hizo ningn esfuerzo para identificar ninguna
caracterstica especial de estas fuentes o sumideros de calor. Antes de analizar
el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley es necesario un tipo de
especial fuente o sumidero de calor llamada fuente trmica. Por definicin, una
fuente de energa trmica (o simplemente fuente trmica) es un sistema
cerrado con las siguientes caractersticas:
1. La nica interaccin de inters entre la fuente trmica y su entorno es la
transferencia de calor.

2. Su temperatura permanece uniforme y constante durante el proceso.

3. La transferencia de calor hacia o desde la fuente trmica nicamente
origina un incremento o disminucin de la energa interna de la fuente.

62

63
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp. 257)

Figura 5.4. Ilustracin de una fuente trmica funcionando como fuente o sumidero del
calor transferido.

De la definicin de fuente trmica no se deduce ninguna restriccin acerca de
la composicin fsica de las fuentes. Por consiguiente, la nica propiedad
significativa de una fuente trmica es su temperatura, que debe de permanecer
constante. Una fuente trmica es una idealizacin que en la prctica puede
aproximarse de varias formas. Si la transferencia de calor hacia o desde la
fuente trmica es una fraccin muy pequea de su energa interna total, su
temperatura tendera a permanecer constante durante el intercambio de
energa. Grandes masa de agua, como los ocanos o los lagos, y la atmosfera
alrededor de la tierra se comportan prcticamente como fuentes trmicas.
64

5.2.2 Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley
El rendimiento trmico de los motores trmicos reales normalmente vara entre
el 9 y el 40 por 90. Por tanto, una parte importante de calor suministrado desde
la fuente de alta temperatura, en la prctica bsica con respecto a los motores
trmicos es si es tericamente sea el 90 por 90. La respuesta a esta pregunta
la proporciona directamente el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley,
que puede expresarse en la forma:

64
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp. 257-257)

No es posible que un dispositivo que funcione cclicamente reciba energa
mediante transferencia de calor slo desde una fuente trmica y entregue
una cantidad equivalente de energa en forma de trabajo al entorno.

En trminos del comportamiento de un motor trmico, el enunciado de Kelvin-
Planck exige que cualquier dispositivo cclico que produzca un trabajo neto
intercambie calor al menos con dos fuentes trmicas a diferentes temperaturas.
Esta restriccin es la que ha exigido que el esquema simple de un motor
trmico de la figura 5.2 muestre dos fuentes trmicas para la transferencia de
calor, una fuente a alta temperatura y un sumidero a baja temperatura.
El postulado de Kelvin-Planck exige que los motores trmicos funciones entre
dos (o ms) cuerpos diferentes temperaturas. Sin embargo, el cuerpo a baja
temperatura no puede ser fuente de energa como lo es la fuente a alta
temperatura. Si se invirtiese el sentido de Q
ced
de la figura 5.2, el proceso
global violara el enunciado de Kelvin-Planck, aunque se cumplira el principio
de conservacin de la energa. Por tanto, una de las fuentes trmicas debe de
ser una fuente y la otra un sumidero. La limitacin de Kelvin-Planck en los
transformadores cclicos de calor en trabajo tiene una incidencia importante en
la utilizacin de la energa en el mundo. Si un motor trmico necesitase solo
una fuente trmica, entonces se podran obtener cantidades inmensas de
energa directamente del ambiente y convertirlas en trabajo. Por desgracia, la
segunda ley impide esta solucin simple para el problema de energa.
65

Figura 5.5. La eliminacin del condensador de una planta simple de potencia
de vapor conduce a un PMM2.

65
Graw Hill .6ta edicin. Espaa. (pp. 257-259)

En los diseos reales de las plantas de potencia el sumidero a baja
temperatura por lo general es una parte del ambiente, como la atmosfera o el
agua de refrigeracin que se toma de un ro o de un lago. Como el rendimiento
trmico de estas plantas es del 40 por 90 o menor, al menos el 60 por 90 de la
energa que entra a la planta aparece finalmente como calor evacuado al
ambiente. El aumento de temperatura del ambiente debido a esta evacuacin
desde el ciclo es lo que contribuye la polucin trmica de tales plantas. Un
motor trmico que intercambie calor con un solo cuerpo en un estado de
equilibrio y produzca trabajo se conoce como mvil perpetuo de segunda
especie, en forma abreviada PMM2. Es de segunda especie debido a que viola
la segunda ley de la termodinmica. Un PMM1 (mvil perpetuo de primera
especie) es un dispositivo que viola la primera ley; es decir, ms que conservar
la energa, la crea. En la figura 5.5 se muestra una ilustracin de un PMM2. El
ciclo simple de potencia de vapor se ha alterado eliminado el condensador.
Una parte de la potencia de salida de la turbina se sigue utilizando para mover
la bomba. Como resultado, el calor suministrado se convierte ntegramente en
trabajo de la turbina y viola en enunciado de Kelvin- Planck.
66

5.2.3 Enunciado de Clausius de la Segunda Ley
En definiciones anteriores se ha sealado que las maquinas frigorficas y
bombas de calor reales funcionan porque se les comunica un trabajo.
Tericamente es esencial que el trabajo sea comunicado al dispositivo desde
una fuente externa. Esto es debido a otra forma de la segunda ley conocida
como enunciado de Clausius de la segunda ley:

Este enunciado concuerda con la experiencia comn e que el calor no se
transfiere espontneamente (por s solo) desde una regin fra a otra caliente.
El enunciado de Clausius excluye la transferencia aun cuando se emplee algn
dispositivo para ayudar a realizarla, siempre que no se observen otros efectos
(cambios) en el propio dispositivo pueden obviarse al funcionar ste
cclicamente, de este modo que siempre vuelve a su estado inicial. Sin
embargo, en este caso el enunciado de Clausius sigue exigiendo un cambio en
los alrededores si ha de tener lugar la transferencia de calor. Esta exigencia

66

Es imposible que un dispositivo cclico funcione de tal manera que el nico efecto sea
transferir calor desde un cuerpo fro a otro a mayor temperatura.

describe simplemente una maquina frigorfica, un dispositivo que funciona
cclicamente, transfiere energa trmica desde una regin de baja temperatura
a otra de alta temperatura a otra de alta temperatura, precisando que el exterior
le comunique trabajo. Por tanto, el trabajo que hay que comunicar para el
funcionamiento real de las maquinas frigorficas, acondicionadores de aire y
bombas de calor es una exigencia terica.
67

5.2.4 Equivalencia de los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius
Una vez que han sido presentados los enunciados de la segunda ley es
fundamental demostrar que son equivalentes. De este modo no debera
importar cul de los dos se utilice finalmente para desarrollar los teoremas y
corolarios de la segunda ley. Los enunciados, X e Y, son equivalentes si y solo
si la negacin de una de los enunciados implica la negacin del otro y
viceversa. Una prueba de que el no cumplimiento del enunciado de Clausius
conduce al no cumplimiento del enunciado de Kelvin-Planck se obtiene
considerando el conjunto de la figura 5. 6 (a). Basndose en la tcnica lgica
esbozada anteriormente, se supone que un determinado dispositivo ciclo X
puede transferir el calor Q
baja
desde una fuente a baja temperatura T
baja
hacia
un sumidero a alta temperatura, T
alta
, sin ningn otro efecto exterior. Despus,
dese la fuente trmica a T
alta
se transfiere Q
alta
a una maquina trmica M que
produce un trabajo neto W
net.sal
y descarga el calor Q
baja
a T
baja
. Considrese
ahora el sistema compuesto por el dispositivo cclico X y la maquina trmica
mostrado en el interior de la caja de lneas de trazos de la figura 5. 6 (a). La
fuente trmica a T
baja
no experimenta cambio neto alguno, ya que descarga el
calor Q
baja
al dispositivo X y recibe el calor Q
baja
de la maquina trmica M.

Por lo tanto, el sistema compuesto produce un trabajo neto W
net.sal
mientras que
recibe el calor Q
net.sum
=Q
alta
Q
baja
desde la fuente trmica a T
alta
. Este proceso
supone una violacin del enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley.
68

67
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pg.259-260)
68
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp.260-261)

Figura5.6. Esquema para la prueba de lo enunciados de Kelvin-Planck y Clausius de
la segunda ley son equivalentes.
En la prueba anterior, un incumplimiento del enunciado de Clausius llev a un
incumplimiento de Kelvin-Planck. Considrese ahora combinacin de la figura
5.6 (b), en la que la maquina trmica M no cumple con el enunciado de Kelvin
Planck y el dispositivo X acta como una maquina frigorfica real. Tomando
como base esta combinacin puede demostrarse que suponer el no
cumplimiento del enunciado de Clausius. Por tanto, los dos enunciados son
equivalentes.
69

5.3 Procesos Reversibles e Irreversibles
El enunciado de Kelvin- Planck de la segunda ley exige que el rendimiento
trmico de todos los motores trmicos sea menor que el 90 por 90. Sin
embargo, no ha sido establecido ningn valor lmite mximo. La termodinmica
tambin proporciona una expresin para el lmite superior terico del
rendimiento trmico. Para obtener una relacin general es necesario en primer
lugar describir que se entiende por motor trmico <<ideal>>. Esto precisa una
introduccin al concepto reversibilidad y de proceso reversible. En general, un
proceso totalmente reversible se define como sigue:

El concepto de reversibilidad total, por su definicin, exige una capacidad de
restablecimiento. Pero esta exigencia, aplicada tanto al sistema como al medio
ambiente, excesivamente fuerte. Normalmente, durante un proceso dado, el
inters se centra exclusivamente en el sistema que evoluciona. Por ejemplo,

69
Un proceso que se origina a partir de un estado de equilibrio inicial se
dice completamiento reversible si en cualquier instante durante el
proceso, tanto el sistema como el ambiente con el que interacciona
pueden ser devueltos a sus estados iniciales.

un proceso cuasiesttico requiere condiciones de equilibrio en el interior de las
fronteras del sistema, pero no impone ninguna restriccin sobre los efectos que
puedan tener lugar en los alrededores. Sin embargo, un proceso totalmente
reversible exige algo de eso alrededores.
A la vista de anlisis de las interacciones de trabajo, cualquier forma de trabajo
cuasiesttico, puede efectuarse mediante una serie de etapas en equilibrio.
Slo en estas circunstancias el trabajo comunica por el sistema podr ser igual
al trabajo comunicado al sistema en el camino inverso. Considrese, por
ejemplo, el dispositivo cilindro- embolo que contiene un gas y que est
conectado a un volante como se muestra en la figura 5.7 (a). El embolo se
supone sin friccin, y tano el cilindro como el embolo estn perfectamente
aislados trmicamente. Si se realizase una expansin por medio de pequeas
disminuciones en la fuerza exterior resistente, propiedades como la presin y la
temperatura cambiaran lenta y uniformemente en el gas. Por tanto, el trabajo
de salida sera igual a la integral de P dV, y se podra almacenar una cantidad
equivalente de energa en la forma de energa cintica de rotacin del volante.
Ahora el proceso se podra invertir quitando lentamente energa al volante y
comprimido el gas mediante una serie de pequeos incrementos de la presin.
Cuando el gas alcanza su presin inicial, la energa extrada del volante ser
exactamente igual a la aadida inicialmente durante el proceso de expansin.
Adems, el trabajo de compresin ser igual al trabajo de expansin del gas.
Como el sistema y su entorno han vuelto a sus estados iniciales, el proceso
descrito es totalmente reversible. Como enunciado general, para el mismo
estado inicial y final, en una interaccin totalmente reversible el valor del
trabajo en el camino inverso es numricamente igual al valor en el camino
original o directo, pero de signo opuesto.
Esta afirmacin que considera las interacciones de trabajo durante un proceso
totalmente reversible puede extenderse igualmente a las interacciones de calor.
Para un sistema cerrado, como el gas encerrado en el dispositivo cilindro-
mbolo analizado anteriormente, las variaciones de U para los caminos directo
e inverso e inverso son iguales en magnitud, pero de signo opuesto, debido a
que U es una propiedad del sistema. El principio de conservacin de la energa
para el sistema establece que
mc
Por tanto, la siguiente afirmacin
debe ser vlida: Como consecuencia de la definicin de proceso totalmente
reversible, es inherente a todo proceso totalmente reversible que todas las
interacciones de calor y trabajo que tangan lugar durante el proceso original
(directo) sean iguales en magnitud., pero de sentido opuesto, durante el
proceso inverso. De este modo, el sistema no deja historia en su entorno
cuando regresa a su estado inicial.
70

70
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp.262 - 263)

Figura 5.7. Algunos procesos reversibles.
El concepto de reversibilidad total puede aplicarse tambin a sistemas
abiertos. Como segundo ejemplo, considrense el flujo estacionario a travs de
una tobera adiabtica y sin friccin (Figura 5.7 (b)). La aplicacin del principio
de conversacin de la energa muestra que la entalpia del fluido disminuye
mientras que su energa cintica aumenta. Si despus de la tobera se coloca
un difusor adiabtico y sin friccin, entonces el fluido puede ser devuelto a un
estado idntico al que tena a la entrada a la tobera. El difusor incrementa la
entalpia del fluido a expensas de disminuir su energa cintica. Como el
entorno no se ve envuelto en el proceso, el proceso descrito es reversible. Hay
otros ejemplos de procesos reversibles, entre ellos estn el pndulo ideal y el
circuito capacitivo inductivo puro (Figura 5. 7(c) y (d)), as como el muelle
perfectamente elstico. Por consiguiente, muchos de los conceptos bsicos de
la fsica elemental pueden emplearse para idear procesos totalmente
reversibles.
71

El proceso totalmente reversible es una idealizacin. Es un concepto que a
veces puede aproximarse con gran precisin por dispositivos reales, pero que
nunca se iguala. Hay dos razones fundamentales por las que los procesos
reales nunca sern verdaderamente reversibles. En primer lugar, se requiere la
ausencia de friccin entre slidos en las superficies de contacto mbolos,
volantes y otros dispositivos mecnicos. Un pndulo exige, adems, la
ausencia de rozamiento del aire, que es un tipo de friccin fluida. Un circuito
capacitivo inductivo no debe contener ningn elemento resistivo, y un muelle
debe estar hecho de un material elstico ideal (para cumplir la ley Hooke). En
los casos reales, estos efectos de friccin, resistencia elctrica y falta de

71

elasticidad pueden reducirse de forma sustancial, pero es imposible su
imposible su eliminacin completa. Estos fenmenos fsicos, de forma
colectiva, se conocen como efectos disipativos, debido a que en todos los
casos una parte de la energa del sistema se convierte o disipa en una forma
menos til.
Debe satisfacerse un segundo criterio para que un proceso que incluya a un
sistema y su entorno local sea totalmente reversible. En el anlisis precedente
de la combinacin cilindro- mbolo y volante era necesario realizar la
expansin y compresin del gas en una serie de etapas en equilibrio. De otra
forma, el trabajo de salida y el suministro no seran los mismos, y el procesos
no sera reversible. La exigencia de que el proceso sea cuasiestatico para ser
reversible es general. Por tanto, durante el proceso slo estn presentes
fuerzas no equilibradas infinitesimales. Por ejemplo, la transferencia de calor es
no reversible si se debe a una diferencia finita de temperaturas La
transferencia de calor se hace reversible si la diferencia de temperaturas entre
los sistemas que intervienen tiene un valor dT.
Un proceso global es irreversible si el sistema o su entorno no pueden ser
devueltos a sus estados iniciales. Cualquier sistema que se retorna a su estado
inicial despus de un proceso son irreversibilidades dejara en su entorno una
historia debido precisamente a esas irreversibilidades. stas surgen de dos
fuentes:
1. La presencia de efectos disipantes inherentes.
2. La presencia de procesos no cuasiesttico.
La presencia de cualquiera de esta clase de efectos es suficiente para hacer
irreversible un proceso. Ya que todos los procesos reales incluyen tales
efectos, el proceso totalmente reversible es un proceso lmite al que todos los
procesos reales pueden aproximarse en su comportamiento, pero nunca
igualarlo.
72

Que un proceso dado es totalmente reversible, probablemente se reconozca
mejor determinando si durante el proceso tienen lugar irreversibilidad. La
mayora de las irreversibilidades caen dentro de la categora de la experiencia
comn e incluyen
1. Resistencia elctrica.
2. Deformacin inelstica.
3. Corriente viscosa de un fluido.
4. Friccin slido- slido.
5. Transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas.
6. Efecto de histresis.
7. Ondas de choque.

72

8. Amortiguacin interna de un sistema vibrante.
9. Expansin libre de un fluido.
10. Corrientes fluidas a travs de vlvulas y de tapones porosos
(estrangulamiento).

Esta lista ilustra dos puntos. Primero, los procesos que son parte de las
experiencias cotidianas son todos irreversibles. Segundo, estos procesos
abarcan una gran variedad de efectos fsicos y qumicos.
La ausencia de efectos disipantes inherentes y de efectos de no-equilibrio en
un sistema y en su entorno conduce al concepto de proceso totalmente
reversible. Con frecuencia tiene ventajas el considerar procesos en los que
dentro del sistema no existen irreversibilidades, pero que no necesariamente
deben de estar ausentes del entorno. Tales procesos se conocen como
internamente reversibles. Cualquier interaccin de trabajo que tenga lugar
durante un proceso internamente reversible debe ser cuasiesttico. Por tanto,
no estn permitidas las interacciones de trabajo no cuasiesttico asociadas
con ruedas de paltas o resistencias elctricas dentro del sistema, ya que estos
efectos son por naturaleza irreversibles. Un proceso internamente reversible
puede invertir su camino exactamente, cambiando simplemente el sentido de
todas sus interacciones en la frontera. Finalmente, un proceso externamente
reversible es aquel en el que las irreversibilidades pueden estar presentes en
el interior del sistema de inters, pero el entorno con el que se interacciona
debe experimentar slo cambios reversibles. Tanto los procesos totalmente
reversibles como los internamente reversibles juegan un importante papel en el
estudio de la termodinmica. La utilidad del concepto de proceso reversible se
har patente con la aplicacin repetida a diferentes situaciones.
73

Se introdujo el concepto de fuente trmica como una fuente o un sumidero, a
temperatura constante, del calor transferido. Una definicin ms completa de
fuente trmica seria ahora:
1. La temperatura durante el proceso permanece uniforme y constante.
2. Todos los cambios dentro de la fuente trmica son internamente
reversibles.
En teora no hay efectos disipantes dentro de una fuente trmica y el sistema
se equilibra rpidamente para mantener una temperatura uniforme. As pues,
cualquier cambio en el estado de una fuente trmica ocurre de manera
internamente reversible.
74

73
74

5.4 La Escala Termodinmica de Temperatura
El rendimiento trmico internamente reversible es independiente de su
construccin, del diseo del ciclo y del fluido de trabajo del motor. Como
consecuencia, el valor lmite (mximo) de n
t.rev
slo depender de T
A
y T
B
, las
temperaturas del fluido de trabajo durante el suministro y la cesin del calor.
stas son las nicas variables que quedan en el diseo de un motor
internamente reversible. En el proceso de bsqueda de la funcin apropiada de
la temperatura surge otra pregunta fundamental. Cul es la naturaleza del
termmetro que ha de utilizarse para medir T
A
y T
B
? Es bien que los
termmetros que cuentan con diferentes sustancias termomtricas, con
frecuencia no presentan buena concordancia, incluso en intervalos de
temperatura razonablemente pequeos.
Considrese ahora un motor trmico internamente reversible que funciona en
rgimen estacionario y recibe el calor Q
A.sum
de una fuente a alta temperatura
en la frotera T
A
. El motor trmico tambin cede el entorno el calor Q
B.ced
, a una
temperatura de la frontera T
B
. El sistema tambin produce una cantidad neta
de trabajo W
net.sal
. Segn en enunciado del principio de Carnot, se puede
escribir que n
t
= f (T
A
, T
B
). Adems, n
t
puede tambin expresarse como:

Donde de nuevo en la ecuacin solo se precisan los valores de Q
A.sum
y Q
B.ced
.
Al igualar las dos expresiones anteriores del rendimiento trmico se obtiene
que:

Donde son funciones arbitrarias. La nica forma de la funcin
matemticamente aceptable es
Por tanto,
las
ecuaciones anteriores quedan.

Donde g (T) es otra funcin indeterminada. La eleccin arbitraria de g(T)
proporciona la oportunidad para establecer una escala termodinmica de
temperatura que es in dependiente de las propiedades de cualquier sustancia
debido a la naturaleza de un motor trmico internamente reversible. Basndose
en la sugerencia de lord Kelvin, la funcin g (T) se sustituye por T, de modo
que:

Un examen de este resultado revela que el cociente entre dos temperaturas
cuales quiera en esta escala termodinmica de temperatura debe ser el mismo
que el de los calores transferidos para un motor trmico internamente
reversible que intercambie calor con su entorno a esas mismas temperaturas
en la frontera. Las temperaturas medidas en esta escala se llaman
temperaturas absolutas. La ecuacin
tambin es vlida para

maquinas frigorficas y bombas de calor internamente reversibles.
La escala Kelvin de temperaturas se establece asignado a una de las fuentes
trmicas que est a la temperatura del punto triple (pt) del agua el valor 273.16
K. Si ahora un motor trmico funciona entre una fuente trmica a la
temperatura del punto triple del agua y otra a una temperatura desconocida T,
entonces esta ltima temperatura vendr dada por:

Donde Q y Q
pt
son las interacciones de calor que tiene lugar en la frontera del
motor trmico a las temperaturas T y T
pt
respectivamente. Las temperaturas en
la escala absoluta o escala termodinmica de temperaturas deben expresarse
o en kelvin o en grados Rankine. La temperatura en la escala Kelvin tiende a
cero cuando lo hace el calor cedido.
Como un motor trmico internamente reversible es una idealizacin, se deben
utilizar otras tcnicas para medir los valores numricos de la temperatura. A
propsito, la escala de temperaturas basada en el termmetro del gas ideal a
volumen constante es idntica a la escala absoluta Kelvin basada en un motor
trmico reversible. En regiones en las que no es aplicable el termmetro del
gas ideal, se dispone de otras tcnicas empricas de medida para obtener
resultados prcticos.
75

75

5.5 El Ciclo de Carnot
El rendimiento trmico mximo de cualquier motor trmico que funcione entre
dos fuentes trmicas vienes dado por el rendimiento de Carnot, es decir,

Existen diversos ciclos tericos, compuestos por procesos internamente
reversibles cuyos rendimientos son iguales al rendimiento de Carnot. Uno de
los ms conocidos es el denominado ciclo de Carnot. El ciclo de Carnot, que
puede funcionar como sistema cerrado o como sistema de flujo en rgimen
estacionario, est compuesto por dos procesos isotermos e internamente
reversibles y dos procesos adiabticos e internamente reversibles. La
secuencia de los cuatro procesos es la siguiente:

1-2 Una expansin isoterma e internamente reversible durante la cual se
suministra un calor Q
A.Sum
al fluido de trabajo que est a la temperatura de
la frontera T
A
.
2-3Una expansin adiabtica e internamente reversible del fluido de
trabajo hasta que alcanza la temperatura inferior T
B.

3-4 Una compresin isotrmica e internamente reversible durante la cual se
cede un Q
B.ced
a la temperatura de la frontera T
B
.
4-1 Una compresin adiabtica e internamente reversible del fluido de trabajo
hasta que alcanza la temperatura alta inicial T
A
.
76

Considrese el siguiente ejemplo de un motor trmico de Carnot. En la figura
5.7 se muestra el gas contenido en un dispositivo cilindro- embolo. Se
suministra un calor Q
A
a la sustancia de trabajo del motor, que se encuentra a
una temperatura T
A
. (Vase el esquema del motor en la figura 5.7(b)).
Mientras se suministra como proceso 1-2. Durante la expansin se obtiene
trabajo. Desde el estado 2, la sustancia de trabajo experimenta una expansin
adiabtica e internamente reversible hasta el estado 3. Durante la expansin
isoentrpica se obtiene un trabajo adicional. La temperatura del estado 3 es T
B
.
A continuacin se comprime el sistema de forma isoterma hasta el estado 4.
Durante el proceso de compresin 3-4 se cede un calor Q
B
a la temperatura de
la frontera T
B
. El estado 4 se elige de modo que, mediante la compresin final
adiabtica e internamente reversible, la sustancia de trabajo se devuelve al

76
Graw Hill .6ta edicin. Espaa.(pp. 409)

estado inicial. Es el proceso 4-1 de la figura 5.7(a). Durante los procesos 3-4 y
4-1 se realiza trabajo sobe el sistema. En conjunto, durante cada ciclo el
sistema intercambia calor con su entorno y se obtiene un trabajo neto.
En un diagrama T
S
se representa fcilmente el calor suministrado y el cedido
en un motor de Carnot. Esto se muestra en la figura5. 7(c) en la que el ciclo de
Carnot aparece como una superficie rectangular con independencia del fluido
de trabajo. En un sistema cerrado, durante un proceso isotermo e internamente
reversible, . Por tanto, el rea que queda debajo de la lnea horizontal
que une los estados 1 y 2 representa el calor suministrado Q
A
. De manera
anloga, el calor cedido Q
B
viene dado por el rea bajo la lnea 3-4. Partiendo
del balance energtico aplicado a la sustancia de trabajo, resulta que la
diferencia entre Q
A
y Q
B
es el trabajo neto producido por el motor durante un
ciclo. As, el rea delimitada por las dos lneas isotermas y las dos lneas
isoentrpicas del diagrama TS de la figura 5. 7 (c) es una medida del trabajo
neto producido por el ciclo de Carnot. En un dispositivo cilindro mbolo el
trabajo neto obtenido puede representarse tambin mediante un rea en un
diagrama PV. En la figura 5. 7 se muestra, para un gas ideal, la posicin
general de las lneas isoterma e isoentrpicas sobre el diagrama .
77

Figura 5.7. Ilustracin del ciclo de un motor trmico de Carnot. (a) Uso de un
dispositivo cilindro- mbolo, (b) esquema del motor trmico, (c) diagrama TS para un
motor trmico de Carnot.

77

Basndose en esto, en la figura 5.9 se muestra el aspecto general del ciclo de
un motor trmico de Carnot en el que interviene un gas ideal en un dispositivo
cilindro- mbolo. La forma del ciclo en un diagrama PV para otros fluidos de
trabajo puede ser bastante diferente. El sistema de numeracin utilizado en la
figura 5.9 es el mismo utilizado en la figura 5.7.

Figura 5.9. Diagrama PV tpico para un gas ideal que experimente un ciclo de Carnot.

El rendimiento trmico de Carnot, es terico, ya que es imposible alcanzar
condiciones de reversibilidad interna. Los efectos disipativos inevitables en el
motor trmico conducen a la aparicin de irreversibilidades internas. No
obstante la ecuacin
es clara. Para aumentar el rendimiento

trmico de los ciclo tanto ideal como real:

1. La temperatura media a la que se suministra calor al sistema debe ser lo
ms alta posible.
2. La temperatura media a la que se extrae calor del sistema debe ser lo
ms baja posible.

Habitualmente, la temperatura ms alta del ciclo est limitada por
consideraciones metalrgicas y la temperatura ms baja est limitada por la
temperatura del medio refrigerante disponible en el ambiente.
78

78

Figura 5.9. Ilustracin de un clico frigorfico de Carnot. (a) Esquema de frigorfico; (b)
diagrama TS para el frigorfico de Carnot.

Como un clico de Carnot es un ciclo internamente reversible, se puede invertir
el sentido de funcionamiento. Este ciclo de Carnot inverso se denomina ciclo
frigorfico de Carnot o ciclo de la bomba de calor de Carnot. Los ciclos
internamente reversibles se suelen utilizar como un estndar con el que
pueden compararse los ciclos reales.
79

5.5.1 Ciclo Inverso de Carnot (Ciclo Frigorfico)
En la figura 5.10, partes (a) y (b), se ilustra una representacin fsica del ciclo
inverso de Carnot, as como el diagrama TS que corresponde al mismo. Se
trata de un sistema del tipo de compresin mecnica de un vapor. El ndice de
eficacia de un sistema de refrigeracin no es eficiencia, sino la relacin
conocida por cociente de funcionamiento (COP), que se define como calor
suministrado (efecto deseado) dividido entre el trabajo neto realizado ( lo que
se suministr y es lo que cuesta):

En el caso de un ciclo inverso de Carnot se tiene:

(Los subndices H y L significan alta = high y baja = low, respectivamente.)

79

Como el ciclo inverso de Carnot es el mejor u ptimo posible, COP (o CF)
correspondiente a tal ciclo suele utilizarse base de comparacin de los valores
de COP obtenidos con otros ciclo.
80

Figura 5.10. (a) esquema de un sistema de refrigeracin que funciona con base de un
ciclo inverso de Carnot. 7b) Diagrama de T-S correspondiente al mencionado ciclo.

5.6 Primer Corolario de la Segunda Ley
A diferencia de la primera, la segunda ley de la termodinmica establece el
sentido o la direccin en que se llevan a cabo los procesos. Tambin indica que
es imposible crear una mquina de movimiento perpetuo de segunda clase,
es decir, una que contravenga la segunda ley de la termodinmica. Existen dos
corolarios de este principio, y el primero establece que:
Es imposible construir una mquina que funcione entre dos depsitos trmicos
(fuentes trmicas), con temperaturas distintas y uniformes, y que supere la
eficiencia de una maquina reversible ideal que entre tales depsitos.
La figura 5.12 ilustra esta situacin. Observemos que la maquina reversible es
una mquina de Carnot, mientras que la otra puede presentar
irreversibilidades en su funcionamiento.
81

80
Torres Cobin, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP.
Per(pp.241-242)
81
Torres Cobin, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP.
Per(pp.135)

Figura 5.12. Dos mquinas termodinmicas, una reversible y la otra irreversible, que
funciona entre los mismos lmites de temperatura.
Supongamos que la maquina irreversible posee una eficiencia mayor que la de
la maquina reversible. Sea W
A
el trabajo producido por la mquina irreversible,
que recibe un calor Q
1
, y sea W
B
el trabajo producida por la maquina reversible
(de Carnot) cuando se le suministra la misma cantidad de calor, Q
1
. El
supuesto permite aseverar que W
A
> W
B
.
Hagamos funcionar ahora la mquina reversible como un sistema Carnot de
ciclo inverso, de modo que suministre la cantidad de calor Q
1
al depsito de
alta temperatura (T
N
). Sera posible entonces hacer funcionar la mquina
reversible suministrndole trabajo desde la maquina reversible, y contar an
con cierta cantidad de trabajo neto restante. Esta sera entonces una mquina
de movimiento perpetuo de segunda clase, que no puede existir puesto que
contravendra la segunda ley de la termodinmica. De manera que la
suposicin de que W
A
> W
B
no es vlida, y por tanto, debe cumplirse el primer
corolario del segundo principio.
82

5.7 Segundo Corolario de la Segunda Ley
Este segundo corolario expresa que:
Todas las maquinas reversibles presentaran la misma eficiencia cuando operen
entre los mismos dos depsitos trmicos de temperaturas constantes.
La demostracin de este enunciado se deriva de la anterior. Supongamos que
resulta falso en un caso particular, y demostremos luego que a consecuencia
de ello, se obtiene una mquina de movimiento perpetuo de segunda clase. En
tal caso, la maquina irreversible ser sustituida por una mquina Carnot de
mayor eficiencia que la otra mquina reversible.
83

Captulo 6

82
Torres Cobin, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP. Per(pp.136)
83
Torres Cobin, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP. Per(pp.136)

6.ENTROPA
La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y algunas veces se le
conoce como la entropa total. La entropa por unidad de masa, denominada s,
es una propiedad intensiva y se mide con la unidad kJ/(kg - k ). El termino
entropa se emplea para referirse tanto a la entropa total como a la entropa
por unidad de masa, ya que el contexto clarifica a cul de ellas se hace
referencia.
El cambio a la entropa de un sistema durante un proceso se determina al
integrar la ecuacin:

) / ( K kJ
T
Q
dS |
.
|
\
|
=
o
(1)
Entre los estados inicial y final:
) / (
2
1
1 2
K kJ
T
Q
S S S
}
|
.
|
\
|
= = A
o
..(2)
Advierta que en realidad se ha definido el cambio en la entropa en vez de la
entropa misma. Los valores absolutos de la entropa se determinan con base
de la tercera ley de la termodinmica.
Para efectuar la integracin en la ecuacin (2), es necesario conocer la relacin
entre Q y T durante un proceso. A menudo no se conoce esta relacin y la
integral en la ecuacin (2) se efecta solo para unos cuantos casos. En la
mayora de las situaciones es necesario confiar en los datos tabulados para la
entropa.
Observe que la entropa es una propiedad y, al igual que otras propiedades,
tiene valores fijos en estados fijos. De tal modo, el cambio en la entropa S A
entre dos estados especficos es el mismo, no importa que trayectoria,
reversible o irreversible, se siga durante un proceso (figura 6.1).
84

84
Cengel&Boles. 2006. Termodinamica. Editorial mc graw-hill, Mxico. Tomo I, 2
da
edicin, pp-297-299.

6.1 EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPIA
Considere el ciclo formado por dos procesos: el proceso 1-2, que es arbitrario
(reversible o irreversible), y el proceso 2-1, que es internamente reversible,
como muestra la figura6.2.

}
|
.
|
\
|
> A
2
1
T
Q
S
o
.(3)
La ecuacin (3) es un enunciado matemtico de la segunda ley de la
termodinmica para una masa fija
85
.

75
Cengel&Boles. 2006. Termodinmica. Editorial mc graw-hill, Mxico. Tomo I, 2
da
edicin,, pp-300-301.

El cambio de entropa de dos estados
especficos es el mismo si el proceso
es reversible o irreversible
Un ciclo compuesto por un proceso
reversible y uno irreversible
Figura 6.1
Figura 6.2

La cantidad
1 2
S S S = A se representa el cambio de entropa del sistema. En
un proceso reversible se vuelve igual a
}
|
.
|
\
|
2
1
T
Q o
que representa la transferencia
de entropa con calor.

Es decir, el cambio de entropa de un sistema cerrado durante ese proceso.
Esto es anlogo a la primera ley, la cual establece que el cambio de energa de
un sistema cerrado durante ese proceso. Sin embargo, existen dos diferencias
principales:
1. El cambio de la energa de un sistema cerrado es igual a la transferencia
de energa en cualquier proceso, en tanto que el cambio de entropa es
un sistema cerrado es igual a la trasferencia de entropa solo en
procesos reversibles.
2. La energa se transfiere en la forma de calor o trabajo mientras que la
entropa se transfiere nicamente como calor.

La transferencia de calor siempre se acompaa de transferencia de
entropa en la cantidad de
}
|
.
|
\
|
2
1
T
Q o
, aunque no se transfiere ninguna
entropa durante una interaccin, de trabajo. En otras palabras, el
trabajo no tiene entropa.
Dese cuenta que la primera ley no distingue entre las transferencia de
calor y el trabajo, los considera iguales. La segunda ley si establece la
distincin entre la transferencia de calor y el trabajo: una interaccin de
energa que es acompaada

por transferencia de entropa es una transferencia de entropa es
trabajo. Ninguna entropa se intercambia durante una interaccin de
trabajo entre un sistema y sus alrededores. Por ello solo se intercambia
energa durante una interaccin de trabajo, en tanto que se intercambia
tanto energa como entropa durante las transferencias de calor (figura
6.3)
86

86
Cengel & Boles. 2006. Termodinmica. Editorial mc graw-hill, Mxico. Tomo I, 2
da
edicin, pp-302-303.

En el trmino de transferencias de entropa
}
|
.
|
\
|
T
Q o
,T es la temperatura
absoluta del sistema en la frontera y por ello siempre es positiva. Por
consiguiente, el signo de la transferencia de entropa es el mismo de la
transferencia de calor: positivo si es hacia el sistema, y negativo si es
hacia afuera del sistema. La transferencia de entropa en sistemas
adiabticos es cero.
El signo de desigualdad en las relaciones anteriores es un recordatorio
de que el
cambio de entropa es un sistema cerrado durante un proceso
irreversible siempre
es mayor que la transferencia de entropa. Es decir, se genera o crea
cierta
entropa durante un proceso irreversibilidades. La entropa generada
durante un proceso se denomina generacin de entropa, y se denota
por medio de
. gen
S Advierta que la diferencia entre el cambio en la
entropa de un sistema cerrado y la transferencia de entropa es igual a
la generacin de entropa, la ecuacin (3) puede escribirse como la
siguiente igualdad
.
2
1
1 2 gen
S
T
Q
S S +
|
.
|
\
|
>
}
o
.(4)
La generacin de entropa (
. gen
S ) siempre es una cantidad positiva o
cero. Su valor depende del proceso y, por ello, no es una propiedad del
sistema
87
.

87
da
edicin, pp-304.

Ninguna cantidad de entropa acompaa al
trabajo cuando este cruza la frontera del
sistema .No obstante , la entropa puede ser
generada dentro del sistema cuando la
energa del trabajo se dispara en forma de
energa menos til .
Figura 6.3

0
.
> A
gen
S ..(5)
Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante el
proceso siempre aumenta a 0, en el caso lmite de un proceso
reversible, permanece constante. Por tanto, nunca disminuye. Esta es
una de las expresiones del principio de incremento de entropa. Observe
que en la ausencia de toda transferencia de calor, el cambio de la
entropa se debe solo a irreversibilidades, y su efecto siempre es
incrementar la entropa.
Se limita a procesos adiabticos de sistemas cerrados y, por tanto, no es
de uso general. Sera deseable tener una relacin para el principio del
incremento de entropa que sea aplicable tanto a sistemas abiertos
como cerrados, as como a sistemas adiabticos y no adiabticos. La
relacin se lleva a cabo como sigue:
Un sistema aislado puede constar de cualquier nmero de subsistemas
(figura6.4).

Por ejemplo, un sistema y sus alrededores, constituyen un sistema
aislado, ya que ambos pueden encerrarse con una frontera arbitraria lo
suficientemente grande en la cual no hay calor, trabajo o transferencia
de masa (figura6.5)
88

88
da
edicin, pp-304.

El cambio de entropa de un sistema aislado
es la suma de los cambios de entropa de
sus componentes, y nunca es menor que
cero.
Figura 6.4

Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de un
sistema aislado, y el cambio en la entropa de un sistema aislado
durante un proceso es la suma de los cambios de la entropa del sistema
y sus alrededores, la cual recibe el nombre de cambio de entropa total
(
total
S A ) o generacin de entropa (
. gen
S ) y el principio del incremento
de entropa para cualquier proceso se expresa como:

) / ( 0
..
K kJ S S S S
air sis total gen
> A + A = A = .(6)
La ecuacin 6 es una expresin general para el principio del
incremento de entropa y es aplicable tanto a sistemas cerrados
(masas de control) como a abiertos (volmenes de control), puesto que
cualquier sistema y sus alrededores forman un sistema aislado (figura
6.6)
89
.

89
da
edicin, pp-304.

Un sistema y sus alrededores forma un
sistema aislado.
Todas las relaciones desarrolladas para
sistemas cerrados son tambin aplicables a
una masa fija que fluye por un volumen de
control.
Figura 6.5
Figura 6.6

Establece que el cambio en la entropa total asociado con un proceso
deber ser positivo o cero. La igualdad se cumple para procesos
reversibles y la desigualdad para los irreversibles. Advierta que (
air
S A )
se refiera al cambio en la entropa de los alrededores como resultados
de que suceda el proceso bajo consideracin.
Como ningn proceso real es verdaderamente reversible, es posible
concluir que el cambio neto en la entropa para cualquier proceso que se
sucede es positivo y que, por tanto, la entropa del universo, el cual
puede considerarse como un sistema aislado, est creciendo
continuamente. Cuando mas irreversible es un proceso, tanto ms
grande resulta la entropa generada durante ese proceso. Ninguna
entropa se genera durante procesos reversibles ( 0 =
gen
S ).
La ecuacin (6) no implica que la entropa de un sistema o de los
alrededores no disminuya. El cambio de entropa de un sistema o de sus
alrededores puede ser negativo durante un proceso (figura 6.7) pero su
suma no
90
.

El principio del aumento de entropa puede resumirse como sigue:
<
=
>
A =
imposible proceso
reversible proceso
le irreversib proceso
S S
total gen
0
0
0

Dicha relacin sirve como criterio para determinar si un proceso es
reversible, irreversible o imposible

90
da
edicin, pp-305.

El cambio de entropa de un sistema puede
ser negativo; pero la suma
puede no serlo.
Figura 6.7

6.2 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INCLUYEN A LA
ENTROPA

6.2.1 EL DIAGRAMA v T

rev inr
Q TdS o =
(KJ).(7)

Como se indica en la figura 6.7:

(
rev
Q o ) Corresponde a una rea diferencial sobre un diagrama S T La
transferencia de calor total durante un proceso internamente reversible
se determina mediando integracin como
91

}
=
2
1
int
) (kJ TdS Q
rev
(7)
Lo que corresponde al rea bajo de la curva del proceso sobre un
diagrama S T . Por consiguiente, del area bajo la curva del proceso
sobre un diagrama S T representa la transferencia de calor
internamente reversible. Lo cual es algo similar al trabajo reversible de la
frontera que se representa mediante el rea bajo la curva del proceso
sobre un diagrama V P . Advierta que el area bajo la curva del proceso
se representa la transferencia de calor en procesos que son interna (o
totalmente) Reversible .La ecuaciones (7) y( 9) puedes expresarse con
una masa unitaria :

) / (
int
K kJ TdS q
rev
= o
(9)

91
da
edicin, pp-305-319.

Sobre un diagrama T-S , el rea bajo la
curva del proceso representa la
transferencia de calor en un proceso
internamente reversible.
Figura 6.7

) / (
2
1
int
K kJ TdS q
rev
}
=
...(9)

Para efectuar las integraciones en las ecuaciones (7) y (9), es necesario
conocer la relacin entre TyS durante un proceso. Un caso especial para
el cual estas integraciones pueden efectuarse fcilmente es el proceso
isotrmico internamente reversible. El cual produce

) (
0 int
kJ S T Q
rev
A = ) / (
0 int
K kJ S T q
rev
A =
Donde
0
T es la temperatura constante y S A es el cambio de la entropa
del sistema durante el proceso.
En las relaciones anteriores, T es la temperatura absoluta, la cual
siempre es positiva. Por tanto, la transferencia de calor durante un
proceso internamente reversible es positivo cuando aumenta la entropa
y negativa cuando esta decrece. Un proceso isentropico sobre un
diagrama S T se reconoce fcilmente como un segmento de lnea
vertical, puesto que un proceso isentropico no implica trasferencia de
calor y, por ello, el rea bajo la trayectoria del proceso deber ser cero
(figura 6.9)
92
.

Los diagramas S T son valiosas herramientas para visualizar los
aspectos de la segunda ley de procesos, por ellos se emplean con
frecuencia en la termodinmica. Las caractersticas generales de un
diagrama T-s para las regiones liquida y de vapor de una sustancia pura
se muestran en la figura 6.9. Las siguientes observaciones pueden
hacerse a partir de esta figura:
1. En cualquier punto en una regin de una sola fase las lneas de
volumen constante son ms inclinadas que las de presin constante

92
da
edicin, pp-319-320.

Durante un proceso internamente reversible
y adiabtico (isentropico)la entropa de un
sistema permanece constante.
Figura 6.9

2. En la regin de mezcla saturada liquido-vapor , las lneas de presin
constante son paralelas a las lneas de temperatura constante
3. En la regin de lquido comprimido, las lneas de presin constante
casi coinciden con la lnea lquido saturado
93
.

6.2.2 EL DIAGRAMA s h
Otro diagrama de empleo comn en ingeniera es de entalpia- entropa el cual
es bastante valioso en el anlisis de diapositivas de flujo permanente como las
turbina, los compresores y las toberas. Las coordenadas de un diagrama h-s
representan dos propiedades de principal inters: la entalpia, que es una
propiedad primaria en el anlisis de la primera ley de los dispositivos de un flujo
permanente, y la entropa que es la Propiedad que explica las irreversibilidades
durante un proceso adiabtico. Por ejemplo si se analiza el flujo permanente de
vapor por una turbina adiabtica, entonces la distancia vertical entre los
estados en la entrada y en la salida ( h A ) es una medida de la salida de trabajo
de la turbina, y la distancia horizontal ( s A ) es una medida de las
irreversibilidades asociadas con el proceso (figura 6.10).

93
da
edicin, pp-321.

Diagrama para el
agua.
En dispositivos de flujo permanente
adiabtico, la distancia vertical en
un diagrama es una media de
trabajo y la distancia horizontal
es una medida de las irreversibilidades.
Figura 6.9
Figura 6.10

El diagrama s h se llama tambin diagrama Mollier es honor al cientfico
alemn R. Mollier (1763-1935)
94
.

6.3 LAS RELACIONES Tds

Pdv du Tds + = (10)

Esta ecuacin se conoce como la primera ecuacin Tds , o de Gibbs .Advierta
que el nico tipo de interaccin de trabajo que un sistema comprensible simple
implica cuando se somete a un proceso internamente reversible es el trabajo
de la frontera en cuasiequilibrio.
La segunda ecuacin Tds se obtiene al eliminar du de la ecuacin 10 y
emplear la definicin de entalpia ( Pv u h + = ):

Pv u h + = vdP Pdv du dh + + =
De la ecuacin (10):

Pdv du Tds + =
vdP dh Tds = (12)

Las ecuaciones (12) y (13) son en extremo valiosas puesto que relacionan los
cambios de entropa de un sistema con los cambios en otras propiedades. A
diferencia de la ecuacin 1, son relaciones de propiedades y por ello resultan
independientes del tipo de procesos
Las relaciones T ds anteriores se desarrollan con un proceso internamente
reversibles puesto que el cambio de entropa entre dos estados debe evaluarse
a lo largo de una trayectoria reversible. Pero los resultados obtenidos son
vlidos tanto para procesos reversibles como irreversibles, debido a que la
entropa es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es
independiente del tipo de proceso que sufre el sistema. Las ecuaciones 12 y
13 son relaciones entre las propiedades de una mesa unitaria de un sistema

94
da
edicin, pp-321-322.

comprensible simple cuando este experimenta un cambio de estado, y son
aplicables si el cambio sucede en un sistema cerrado o en uno abierto (figura
6.12)
.95

Para cambios diferenciales se obtienen relaciones explicitas en la entropa al
resolver para ds en las ecuaciones 10 y 12:

T
Pdv
T
du
ds + = (13)
T
vdP
T
dh
ds = (14)

El cambio de entropa durante un proceso se determina con la integracin, de
cualquier de estas ecuaciones entre los estados inicial y final. Sin embargo,
para efectuarlas es necesario conocer la relacin entre du o dh y la
temperatura(como CvdT du = y CpdT dh = para gases ideales) as como la
ecuacin de estado para la sustancia (como la ecuacin de estado de gas ideal
RT Pv = ).En sustancias para las cuales dichas relaciones existen, como es el
caso de los gases ideales y las sustancias incomprensibles, la integracin de la
ecuacin (13) o (14) es directa.

95
da
edicin, pp-322-323.

Las relaciones son vlidas tanto
para procesos reversibles como para
irreversibles y para sistemas cerrados y
abiertos.
Figura 6.12

Las relaciones T ds para sistemas no simples, que implican ms de un modo
de interacciones de trabajo en cuasiequilibrio, pueden obtenerse de modo
similar si se incluyen todo los modos relevantes de trabajo o cuasiequilibrio
96
.
6.4 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS
Las relaciones T ds antes desarrolladas no se limitan a una sustancia particular
en una fase particular. Son vlidas para todas las sustancias puras en cualquier
fase o combinacin de fases. No obstante, el buen empleo de estas relaciones
depende de la disponibilidad de las relaciones de propiedades entre T y du o
dhy el comportamiento P-v-T de la sustancia. Para una sustancia pura, estas
relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener
relaciones simples para los cambios de entropa. Por tanto, los valores de S se
determinan a partir de datos de propiedades medibles que siguen clculos
bastante complejos y que se tabulan exactamente de la misma manera que las
propiedades v , u y h (figura 6.13)

Los valores de entropa en las tablas de propiedades se dan respecto de un
estado de referencia arbitrario. En las tablas de vapor a la entropa de lquido
saturado
f
s se le asigna de valor 0.01C. Para el refrigerante 12, el valor 0 se
asigna al lquido saturado a -40C. Los valores de la entropa se vuelven
negativos a temperaturas por debajo del valor de referencia.
El valor de la entropa en un estado especfico se determina del mismo modo
que cualquier otra propiedad. En las regiones del lquido comprimido y de vapor
sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de las tablas en el estado
especifico. En la regin de mezcla saturada, se determina de:
) . /( K kg kJ xs s s
fg f
+ = (15)
Donde x es la calidad y los valores
f
s y
fg
s se listan en las tablas de
saturacin. Cundo se carece de datos de lquido comprimido, la entropa del

96
da
edicin, pp-323.

La entropa de una sustancia pura se
determina a partir de tablas, del mismo
modo que con cualquier otra propiedad.
Figura 6.13

lquido comprimido se calcula por medio de la entropa de lquido saturado a la
temperatura dada
97
:
T f T P
s s
@ , @
~ (16)
El cambio de entropa de una sustancia pura durante un proceso es
simplemente la diferencia entre los valores de entropa en los estados final e
inicial:
) / ( ) (
1 2
K kJ s s m S = A

(17)
) . / (
1 2
K kg kJ s s S = A (17)

La ecuacin 17 se aplica a un sistema cerrado asi como a una masa unitaria
que pasa por un volumen de control.
6.5 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE SOLIDOS Y LIQUIDOS
los slidos y los lquidos pueden idealizarse como sustancias incomprensibles
debido a que sus volmenes permanecen esencialmente constantes durante
un proceso. De manera que 0 = dv para los slidos y lquidos y la ecuacin:
T
CdT
T
du
ds = =
Puesto que C C C
v p
= = para sustancias incompresibles y Cdt du = . El cambio
de entropa es un proceso se determina mediante integracin:
K kg kJ
T
dT
T C S S . / ) (
2
1
1 2
}
= (19)
El calor especifico C de lquidos y slidos, en general, depende de la
temperatura y es necesaria una relacin para C como una funcin de la
temperatura para llevar a cabo dicha integracin. En muchos casos, sin
embargo, C puede tratarse como una constante en algn valor promedio a lo
largo del intervalo de temperatura dado. En ese caso la integracin en la
ecuacin (19) puede ejecutarse y producir
98
:

K kg kJ
T
T
C S S
pro
. / ln
1
2
1 2
= (20)

97
da
edicin, pp-324.

98
da
edicin, pp-329-330.

Advierta que el cambio de entropa de una sustancia realmente incompresible
depende solo de la temperatura. La ecuacin 20 se utiliza para determinar los
cambios de entropa de slidos y lquidos con precisin razonable.

6.6 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE GASES IDEALES
una expresin para el cambio de entropa de un gas ideal puede obtenerse
mediante la ecuacin (13) o (14) con el empleo de las relaciones de
propiedades para gases ideales (figura 6-43).

Al sustituir
v
RT
P y
T
dT
C du
v
= = en la ecuacin (13) el cambio de
entropa diferencial en un gas ideal se vuelve:
v
dv
R
T
dT
C ds
v
+ =
el cambio de entropa para un proceso se obtiene integrando esta relacin
entre los estados extremos:
1
2
2
1
1 2
ln ) (
v
v
R
T
dT
T C S S
v
+ =
}
(21)
Una segunda relacin para el cambio de entropa de un gas ideal se obtiene de
manera similar al sustituir (formula) y
P
RT
v = en la ecuacin (14) e
integrando
99
.

99
da
edicin, pp-332-333.

Figura 6.14
Una transmisin desde el canal
de los GI.

El resultado es
1
2
2
1
1 2
ln ) (
P
P
R
T
dT
T Cp S S + =
}
(22)
Los calores especficos de gases ideales, con la excepcin de gases
monoatmicos, depende de la temperatura, y la integrales en las ecuaciones
(21) y (22) no pueden efectuarse a menos que se conozca la dependencia de
v
C y
p
C con la temperatura. Aunque se cuente con las funciones ) (T C
v
y ) (T Cp
, no es practico efectuar largas integraciones cada vez que se calcula
integraciones suponiendo simplemente calores especficos constantes o
evaluar esas integrantes una vez y tabular los resultados
100
.

Capitulo 7
7-CICLO RANKINE

La planta de generacin de vapor ideal que aparece en el esquema de la
Figura 7.1 se puede analizar mediante el ciclo Rankine, cuyos diagramas
presin - volumen y temperatura entropa aparecen en la Figura 7.2. El vapor
saturado seco descargado por la caldera a una presin
1
p es suministrado a la
turbina, en donde se expande de forma isoentrpica hasta la presin
2
p . En el
condensador se transforma el vapor hmedo, isobrica e isotrmicamente, en
lquido saturado mediante la remocin de calor. Puesto que la presin en el
condensador
2
p =
3
p es menor que la presin del vapor en la caldera
4
p =
1
p el
lquido saturado se bombea de manera isoentrpica hasta alcanzar la presin
p4. El lquido comprimido es suministrado a la caldera, en donde se calienta
primero hasta la temperatura de saturacin correspondiente a la presin
1
p ,
para luego evaporarse hasta
Transformarse finalmente en vapor saturado seco para terminar el ciclo
termodinmico.

100
da
edicin, pp-333.

La eficiencia trmica de este ciclo Rankine ideal, puede obtenerse recurriendo
a la primera ley de la termodinmica. Esto es
101
:
2 1
h h w
t
=
3 4
h h w
b
=
b t neto
w w w =
Tambin:
2 1
h h q
cal
=
En consecuencia:
) (
) ( ) (
4 1
3 4 2 1
h h
h h h h
n

= ..(1)

La diferencia de entalpia el proceso isoentropico 3-4 puede calcularse a travs
de la siguiente expresin:
) (
3 4 3 3 4
p p v vdP h h w
b
= = =
}

El trabajo requerido por la bomba es generalmente muy pequeo comparado
con el trabajo desarrollado por la turbina . de aqu que la ecuacin 1
generalmente se simplifique as:
) (
) (
3 1
2 1
h h
h h
n
= (2)
La eficiencia trmica del ciclo puede incrementarse aumentando la entalpia del
vapor suministrado a la turbina; basta con elevar la temperatura del vapor de la
caldera. Este calentamiento puede lograrse mediante el empleo de un sobre

101
Manrique&cardenas.1995. Termodinmica. Industria Editorial, Mxico. Segunda Edicin, pp-346-347
Planta de generacin de vapor
elemental
Diagrama de presin-volumen y temperatura
entropia de un ciclo Rankine ideal.
Figura 7.1 Figura 7.2

calentador, el cual permite aumentar isobricamente la entalpia del vapor
transformndolo en vapor sobrecalentado.

La figura 7.3 ilustra en forma esquemtica un ciclo se incrementa por el rea
x a x 2 1 , y el calor transferido a la caldera por el rea x a x ' ' 2 1 ,
aumentndose as la eficiencia trmica del ciclo . Obsrvese que el ttulo del
vapor descargado por la turbina tambin se incrementa, o en otras palabras, la
humedad disminuye.

La eficiencia trmica del ciclo Rankine tambin puede incrementarse
disminuyendo la entalpia del vapor a la descarga de la turbine. Esta distribucin
generalmente se logra disminuyendo la presin de operacin de condensador.
Sin embargo, una disminucin de la presin de descarga trae como
consecuencia un aumento en la humedad del vapor descargado por la turbina.
Esta consecuencia es significativa si se considera que una humedad excesiva
en los ltimos pasos de la turbina origina una disminucin en el rendimiento de
sta, y puede dar origen a la erosin de los labes
102
.

La eficiencia del ciclo Rankine puede incrementarse tambin aumentando la
presin de operacin en la caldera, como aparece en el diagrama de la figura
7.4. Sin embargo, un aumento en la presin de operacin de la caldera origina
un mayor grado de humedad en los ltimos pasos de la turbina. Este problema
puede solucionarse haciendo uso de recalentamiento, en donde el vapor a alta

102
Manrique&cardenas.1995. Termodinmica. Industria Editorial, Mxico. Segunda Edicin, pp-347-347
Ciclo Rankine ideal con sobrecalentamiento
Figura 7.3

presin procedente de la caldera se expande slo parcialmente en una parte de
la turbina, para volver a ser recalentado en la caldera. Despus, el vapor
retorna a la turbina, en donde se expande hasta la presin del condensador. Un
ciclo ideal con recalentamiento, y su correspondiente diagrama temperatura
entropa aparece en la Figura 7.5 Obsrvese en esta figura que el ciclo
Rankine, con sobrecalentamiento slo sera ms eficiente que el ciclo con
recalentamiento, si en el primero fuera posible calentar el vapor hasta el estado
1 sin incurrir en problemas de materiales
103
.

103
Manrique&cardenas.1995. Termodinmica. Industria Editorial, Mxico. Segunda Edicin, pp-347
Efecto de la presin de operacin de la caldera en un
ciclo de Rankine ideal.
Figura 7.4
Figura 7.5
Ciclo Rankine ideal con recalentamiento.

Captulo 8
8. CICLOS DE POTENCIA DE GAS

Fig.8.1 Mecnico trabajando en un turborreactor de alta derivacin
Un uso importante de la termodinmica consiste en estudiar los dispositivos
cclicos de produccin de potencia .En este captulo el estudio se va a restringir
a dispositivos que utilizan un gas como fluido de trabajo .Los modernos
motores de automviles, camiones y turbinas de gas son ejemplos de la
aplicacin altamente provechosa del anlisis termodinmico.
8.1 EL CICLO DE AIRE ESTNDAR
Dada la complejidad de los procesos reales es preferible, en un estudio inicial
de los ciclos de potencia y de refrigeracin de gas, examinar las caractersticas
generales de cada ciclo sin entrar en un anlisis detallado. La ventaja de un
modelo simple es que los principales parmetros que gobiernan el ciclo se
hacen ms visibles .Al no considerar todas las complicaciones del proceso real
y retener solo los detalles ms bsicos, se puede analizar la influencia de las
variables ms importantes de funcionamiento sobre el comportamiento del
dispositivo. Sin embargo, los valores numricos calculados a partir de este
modelo pueden no ser exactamente representativos del proceso real. Esta
forma de modelar constituye una herramienta importante en el anlisis de
ingeniera, pero a veces es solo estrictamente cualitativa.
Los ciclos de gas son aquellos en los que el fluido de trabajo permanece en
estado gaseoso durante todo el ciclo. En los ciclos reales de potencia de gas el
fluido es esencialmente aire ms los productos de la combustin tales como el
dixido de carbono y el vapor de agua.
104

Dado que el gas es fundamentalmente aire, especial en los ciclos de turbina de
gas es conveniente analizar los ciclos de potencia de gas en funcin del ciclo
de aire estndar. Un ciclo de aire es un ciclo idealizado basado en las
siguientes aproximaciones:

104
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1. Pp
720

1. El fluido de trabajo en todo el ciclo es aire, que se modela como gas
ideal.
2. El proceso de combustin se sustituye por la transferencia de calor
desde una fuente externa.
3. El proceso de transferencia de calor hacia el entorno se utiliza para
llevar al fluido a su estado inicial.
8.2 EL CICLO DE OTTO
El motor de cuatro tiempos de ignicin forzada (IF), o de encendido provocado
(EP),es un componente tecnolgico importante para hacer frente a las nuevas
demandas de la sociedad .Aunque ha experimentado modificaciones para
cumplir la normativa sobre contaminacin de vehculos ,este motor
indudablemente continuara jugando un papel significativo como dispositivo para
producir potencias relativamente pequeas .En la figura 8.2 se muestra un
diagrama PV caracterstico de este tipo de motor .La serie de sucesos incluye
la carrera de admisin ab ,la carrera de compresin bc , la carrera de
expansin o de potencia cd ,y finalmente la carrera de escape da .Las carreras
de admisin y de escape tienen lugar prcticamente a la presin ambiente .Las
lneas de los procesos ab y da no coinciden ;pero al estar la figura 8.2 hecha a
escala ,es difcil mostrar la separacin entre las lneas de los procesos de
admisin y escape , excepto en las proximidades de la posicin del PMI
.Normalmente el punto de encendido tiene lugar durante la carrera de
comprensin antes de llegar al PMS , ya que la propagacin de la llama en la
cmara de combustin necesita un tiempo finito .En un motor dado puede
alterarse el punto de encendido hasta determinar la posicin de potencia
mxima .Advirtase tambin que la vlvula de salida se abre antes de que el
embolo alcance el PMI .
105
Esto permite que los gases de escape alcancen
aproximadamente la presin atmosfrica antes de que comience la carrera de
escape.

Figura8.2. Tpico diagrama PV de un motor de encendido provocado de cuatro tiempos con vlvula
totalmente abierta

105
720

El primer paso del anlisis de las actuaciones de un motor alternativo de cuatro
tiempos de encendido provocado es preparar un modelo simple del proceso
global .Aunque tal modelo solo tiene valor cualitativo, proporciona suficiente
informacin sobre la influencia de las principales variables de funcionamiento
en las actuaciones del motor.
Un ciclo terico de inters al analizar el comportamiento de los motores
alternativos de encendido provocado es el ciclo Otto .Se llama as por el
ingeniero alemn Nicholas Otto, quien en 1776 fabrico con xito un motor de
cuatro tiempos .Un ciclo Otto de cuatro tiempos se compone de cuatro
procesos internamente reversibles, adems de una parte del ciclo para la
admisin y para el escape .En la figura 8.3 se muestra el ciclo terico en los
diagramas PV y Ts. Considrese un dispositivo cilndrico-embolo que contenga
aire y con el embolo situado en el punto muerto inferior. Viene sealado con el
punto 1 en el diagrama .Mientras el embolo se mueve hacia el punto muerto
superior, el aire se comprime adiabticamente .Como los procesos son
reversibles, el proceso de compresin es isoentrpico, terminando en el estado
2. Despus se transfiere calor al aire instantneamente, de modo que tanto la
presin como la temperatura aumenten valores en un proceso a volumen
constante, proceso 2 3.Mientras el embolo se desplaza hacia el PMI una vez
ms, la expansin internamente reversible se realiza adiabticamente, esto es,
isoentrpicamente hasta el estado 4 .Ahora, con el embolo en el PMI, el aire
cede calor a volumen constante hasta que alcanza su estado inicial
106
.

Fig.8.3
107
Diagramas PV y Ts para un ciclo Otto de aire estndar

En este instante el fluido podra ,tericamente ,iniciar un nuevo ciclo .Para
hacer el ciclo algo ms real debe considerarse la siguiente secuencia antes de
reanudar el modelo del ciclo :en la prctica , los gases contienen los productos
de la combustin de hidrocarburos , de modo que ser necesaria una carrera
de escape .Consiguientemente ,se abre la vlvula de escape ,y el embolo se
mueve desde el PMI al PMS , expulsando los gases al ambiente . Despus

106
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1.
Pp 720

107
Pp 721

se cierra la vlvula de escape y se abre la de admisin, mientras el embolo
regresa a la posicin del PMI.
Durante esta carrera de succin el cilindro se llena con el aire fresco para el
siguiente ciclo .En el ciclo con aire estndar no es necesaria esta recarga del
cilindro, ya que es el mismo fluido el que continuamente experimenta las
variaciones del ciclo. Hay que tener en cuenta que el trabajo necesario para
expulsar la carga del cilindro es el mismo en valor absoluto, pero de signo
opuesto al necesario para aspirar la nueva carga .Por tanto, estas dos partes
del ciclo terico no influyen en el trabajo neto realizado por este ciclo, y
nicamente el ciclo 1-2-3-4-1 de la figura 8.3 es importante en el anlisis
termodinmico.
108

En resumen el ciclo Otto terico se compone de los siguientes procesos
internamente reversibles:
1-2 Comprensin adiabtica
2-3 Suministro de calor a volumen constante
3-4 Expansin adiabtica
4-1 Cesin de calor a volumen constante

Como el aire se comporta como un sistema cerrado , el principio de
conservacin de la energa por unidad de masa es

Donde se han despreciado los efectos de las energas cintica y potencial .En
los procesos adiabticos de comprensin y de expansin , q=0 y

En los procesos a volumen constante de suministro y cesin de calor

En esta instante es instructivo analizar el ciclo Otto tomando como referencia el
ciclo de aire estndar frio , ya que ello proporciona una visin clara respecto a
los parmetros importantes que afectan al rendimiento trmico del ciclo
.Tomando como base el ciclo de aire estndar frio se obtiene que

108
Pp 721

Como el trabajo de salida es
, el rendimiento trmico viene dado

por

Tngase en cuenta que
. Como las relaciones de isoentropa

muestran que

Entonces
. Cuando este resultado se sustituye en la ecuacin

del rendimiento trmico del ciclo de Otto de aire estndar frio.
109

(*)

Donde r es la relacin de compresin del motor definida mediante

La ecuacin (*) indica que los parmetros principales que controlan el
rendimiento trmico de un ciclo Otto son la relacin de compresin y el cociente
de capacidades trmicas especficas, el valor del rendimiento trmico crece al
aumentar la relacin de compresin .No obstante, tngase en cuenta que las
curvas se aplanan para valores de la relacin de compresin por encima de
9.Por tanto la ventaja de funcionar con valores altos de relacin de compresin
disminuye rpidamente. Desde un punto de vista prctico la relacin de
compresin viene limitada por la aparicin del fenmeno de la detonacin, que

109
722

aparece cuando el valor de la relacin de compresin sube por encima de 9
con combustibles hidrocarbonados comunes.

Esto significa que se obtienen valores altos del rendimiento trmico cuando en
el fluido de trabajo estn presentes molculas monoatmicas simples o
diatmicos .Por desgracia la presencia de dixido de carbono, vapor de agua y
otras molculas ms pesadas hace que, en realidad, no se puedan alcanzar
valores altos del cociente de capacidades trmicas especficas.
110

Para tener en cuenta valores variables del cociente de capacidades trmicas
especficas, el rendimiento trmico debe ser determinado mediante la relacin

Fig. 8.4 Rendimiento trmico del ciclo Otto de aire estndar
Adems lo valores de deben leerse en las tablas del aire del apndice a la
correspondiente temperatura del ciclo. La temperatura en los estados 2 y 4 se
obtienen a partir de las relaciones de isoentropa en funcin de los volmenes
relativos

110
722

Los valores de
son funcin exclusivamente de la temperatura y contabilizan

el efecto de la variacin de las capacidades trmicas especificas con la
temperatura.
111

8.3 EL CICLO DE DIESEL DE AIRE ESTANDAR Y EL CICLO DUAL
En el motor de encendido provocado, la ignicin del combustible se inicia
mediante energa suministrada desde una fuente exterior .Un mtodo
alternativo de iniciar el proceso de combustin en un motor alternativo es elevar
la temperatura de la mezcla aire-combustible por encima de su temperatura de
autoignicion .Un motor construido sobre este principio se llama motor de
encendido por compresin (EC) o de ignicin espontanea (IE). Utilizando
relaciones de compresin en el intervalo de 14:1 a 24:1 y utilizando
combustible diesel en lugar de gasolina , la temperatura del aire en el interior
del cilindro sobrepasara la de ignicin al final de la carrera de compresin .Si el
combustible estuviera premezclado con el aire como en el motor de encendido
provocado ,la combustin tendra lugar en toda la mezcla una vez se hubiera
alcanzado la temperatura de ignicin .Como resultado no se tendra control de
la regulacin del proceso de combustin .
Para obviar esta dificultad, el combustible se inyecta en el interior del cilindro
en una operacin separada .La inyeccin comienza cuando el embolo se
encuentra en las proximidades del PMS .As, el motor de EC difiere del de
encendido provocado (EP) fundamentalmente en el mtodo de alcanzar la
combustin y en el ajuste de la regulacin del proceso de combustin .El resto
de las cuatro carreras del ciclo de EC son anlogas a las del ciclo EP.
8.3.1 EL CICLO DIESEL
Tngase en cuenta que el motor EC moderno, llamado normalmente motor
diesel ,tiene un diagrama muy parecido al de un motor de encendido provocado
a plena carga . En los primeros motores de EC , la parte de la combustin era
algo ms plana, de manera que la seccin inicial del proceso de expansin era
casi un proceso a presin constante .Como resultado , el motor de encendido
por compresin se model, en sus comienzos, mediante un ciclo terico
conocido como ciclo Diesel .Se le conoce con este nombre por Rudolf Diesel ,
que en la dcada de 1790 obtuvo la patente sobre un motor de encendido por
compresin .El motor moderno de encendido por compresin ,cuya seccin
transversal se muestra en la figura 8.5 , se modela mejor mediante el ciclo Otto
o mediante el ciclo Dual .Solo se describir las caractersticas principales del
ciclo terico Diesel.

111
720

Fig. 8.5 Seccin transversal de un motor diesel Caterpillar 3500 Serie B controlado electrnicamente

Figura 8.6. Diagrama PV Y Ts de un ciclo Diesel de aire estndar
En la figura 8.6 se muestra el ciclo terico de Diesel de un motor alternativo en
los diagramas PV y Ts .Este ciclo ,al igual que el ciclo Otto , se compone de
cuatro procesos internamente reversibles .La nica diferencia entre los dos
ciclos es que en el ciclo Diesel la combustin se supone que se realiza a
presin constante , mientras que en el Otto se supone a volumen constante .Se
puede realizar un anlisis til de ciclo Diesel mediante el ciclo Diesel mediante
el ciclo de aire estndar frio
112
. Siguiendo una aproximacin anloga a la del
ciclo Otto, el calor intercambiado en el ciclo puede obtenerse aplicando el
balance general de la energa .Para el proceso 2-3 de suministro
de calor a presin constante, el trabajo es
y el calor suministrado

.

112
725

El calor transferido en el proceso 4 1 de cesin de calor a volumen constante
se calcula como si fuese para el ciclo Otto,
.Haciendo uso de estos

resultados, las cantidades de calor intercambiadas en el ciclo Diesel de aire frio
son

Por consiguiente,

En este instante se introduce el concepto de relacin de corte
.Tomando
como referencia la fig.8.6, se define como el cociente entre el volumen

posterior al suministro de calor y el volumen
anterior a ese suministro

113
.
Esto es,

Recordando que la relacin de compresin viene definida por
, la
ecuacin anterior del rendimiento trmico de un ciclo Diesel del aire frio en la
que aparecen las temperaturas puede expresarse en funcin de volmenes. El
resultado es
]
Esta ecuacin indica que el rendimiento trmico de un ciclo terico Diesel es
fundamentalmente funcin de la relacin de compresin de la relacin de
corte
y del cociente de capacidades trmicas especficas .

El termino entre corchetes de la ecuacin es siempre igual o mayor que la
unidad .Por tanto para la misma relacin de compresin y cuando
es mayor
que la unidad,

113
720

En el lmite cuando
, el termino entre corchetes es igual a la unidad y los

rendimientos trmicos de los ciclos Otto y Diesel son iguales. Un aumento en la
relacin de corte tiene un efecto drstico sobre el rendimiento trmico de un
ciclo Diesel de aire estndar.
8.3.2 EL CICLO DUAL
Un ciclo terico que se aproxima ms a las actuaciones reales de los motores
modernos de encendido por comprensin que el ciclo Diesel es el ciclo dual.
Como muestra en la figura 8.7 un proceso corto de suministro de calor a
volumen constante . Las otras tres partes del ciclo son semejantes a las
que se han encontrado en los ciclos Otto y Diesel.
El ciclo dual se conoce tambin como ciclo mixto, o ciclo de presin limitada.
Advirtase que el uso de dos etapas para el proceso de suministro de calor
permite que el ciclo dual modele, con mucha aproximacin, la parte superior
izquierda de la curva del comportamiento real de un motor de encendido por
comprensin.
114

Fig. 8.7. Diagramas PV y Ts del ciclo dual de aire estndar
El rendimiento trmico de un ciclo dual de aire estndar es funcin de las
cantidades del calor suministrado y cedido. Estas se obtienen a partir del
balance general de energa para un sistema cerrado . El calor
suministrado durante el proceso a volumen constante es

Si se supone que las capacidades trmicas especficas son constantes. Para el
camino a presin constante , el calor suministrado es

Por tanto, el calor total suministrado al ciclo dual es

114
720

El calor cedido durante el recorrido a volumen constante es
115

Por consiguiente, el rendimiento trmico de un ciclo dual de aire estndar con
valores constantes de las capacidades trmicas especficas es

Donde es el cociente de capacidades trmicas especficas. Recurdese la
relacin de comprensin
y la relacin de corte
.Si
adems, se define la relacin de presiones
durante el proceso de
combustin a volumen constante como

Entonces el rendimiento trmico, puede expresarse en funcin exclusivamente
de
. El resultado es
]

Cuando
vale la unidad, la Ecuacion se reduce a la ecuacin del

rendimiento del ciclo Diesel. Tambin la Ecuacin se reduce a la Ecuacin
correspondiente a la del ciclo Otto, cuando r
c
vale la unidad. Con la misma
cantidad de calor suministrado y el mismo valor de la relacin de comprensin,
el rendimiento trmico de los tres ciclos tericos decrece en el siguiente orden:
ciclo Otto, ciclo Dual
,
ciclo Diesel. Esta es la principal razn de que los motores
modernos EC se diseen para funcionar del modo ms aproximada posible a
los modelos del ciclo Otto o del ciclo dual en vez de hacerlo segn el ciclo
Diesel.
116

En la figura 8.3 se muestra el ciclo terico de Diesel de un motor alternativo en
los diagramas PV y TS. Este ciclo, al igual que el ciclo Otto, se compone de
cuatro procesos internamente reversibles. La nica diferencia entre los dos
ciclos es que en el ciclo Diesel la combustin se supone que se realiza presin
constante, mientras que en el Otto se supone a volumen constante. Se puede

115
724-726

116
Pp 729

realizar un anlisis til del ciclo Diesel mediante el ciclo de aire estndar frio.
Siguiendo una aproximacin anloga a la del ciclo Otto, el calor intercambiado
en el ciclo puede obtenerse aplicando el balance general de la energa
. Para el proceso 2-3 de suministro de calor a presin constante, el
trabajo es
y el calor suministrado

.

El calor transferido en el proceso 4-1 de cesin de calor a volumen constante
se calcula como si fuese para el ciclo Otto,
. Haciendo uso de estos

resultados, las cantidades de calor intercambiadas en el ciclo Diesel de airefrio
son

8.4 EL CICLO DE BRAYTON DE AIRE ESTNDAR
En un ciclo simple de potencia de turbina de gas se utilizan equipos diferentes
para los distintos procesos de ciclo. Inicialmente, el aire se comprime
adiabticamente en un comprensor axial o centrifugo. Al finalizar este proceso,
el aire entra en una cmara de combustin donde se inyecta y se quema el
combustible a una presin prcticamente constante. Los productos de la
combustin se expansionan despus en una turbina hasta que alcanzan la
presin ambiente del entorno.
117

Un ciclo compuesto de estas tres etapas se llama ciclo abierto debido a que
realmente no se completa el ciclo. Los ciclos reales de turbina de gas son
ciclos abiertos ya que debe introducirse continuamente aire nuevo del
compresor.

Figura 8.7. Diagramas Pv y Ts caracterstico de un ciclo Brayton de aire estndar

117
720

En el anlisis de los ciclos de turbina de gas es muy til utilizar inicialmente un
ciclo ideal de aire estndar. El ciclo ideal se llama ciclo Brayton, en honor del
ingeniero USA George Brayton. Comparado con los ciclos Otto y Diesel, el ciclo
Brayton funciona en un intervalo ms amplio de volmenes, pero ms reducido
en presiones y temperaturas. Esta caracterstica hace al ciclo Brayton no apto
para ser utilizado en mquinas alternativas. El ciclo cerrado de turbina de gas
de aire estndar se compone de cuatro procesos internamente reversibles:
comprensin adiabtica, suministro de calor a presin constante, expansin
adiabtica, cesin
i
de calor a presin constante. Por tanto, la comprensin y la
expansin son procesos isoentrpico, y el proceso real de combustin se
sustituye por un proceso de transferencia de calor.
118
El uso de aire como
fluido de trabajo en el ciclo es un modelo razonable bueno en la prctica real
debido a que una relacin de masas aire combustible del orden 50:1 es muy
corriente. En la figura 8.7 se muestran los diagramas Pv y Ts del ciclo ideal. El
balance de energa en rgimen estacionario de cada dispositivo del ciclo es

. Si se desprecian
, entonces el trabajo en los

procesos isoentropicos 1- 2 y 3 -4,

Anlogamente, para los cambiadores de calor utilizados en los procesos 2-3 y
4-1

El rendimiento trmico del ciclo de Brayton ideal viene dado por

Donde el subndice s indica estado de salida del isoentrpico.
119
Para un ciclo
Brayton de aire estndar frio con valores constantes de las capacidades
trmicas especficas, la Ecuacin se convierte en

Para mayor simplificacin tnganse en cuenta que los procesos 1-2 y 3-4 son
isoentrpico. Adems
. Asi se pueden igualar las

relaciones de isoentropia de los procesos 1-2 y 3-4 para formar las relaciones

118
720

119
720

Resultando
. Esta relacin permite reescribir la anterior expresin de
como

Donde
ii

Por tanto el rendimiento trmico de un ciclo Brayton de aire estndar frio es
funcin fundamentalmente de la relacin global de presiones. En la figura 8 se
muestra una

representacin grfica del rendimiento trmico frente a r
p
de un
ciclo Brayton de aire estndar con .

El uso de valores constantes de las capacidades trmicas especficas, es muy
til en el modelo inicial de un ciclo de potencia de turbina de gas. No obstante
para obtener valores razonables de los trminos de calor y trabajo en el anlisis
de un ciclo es necesario tener en cuenta la variacin de c
p
con la temperatura.
Esto requiere utilizar las tablas del aire del Apndice.
Captulo 9
9.1 SISTEMAS DE REFRIGERACION
Un sistema de refrigeracin se utiliza para mantener una regin del espacio a
una temperatura inferior a la del ambiente. El fluido de trabajo utilizado en el
sistema puede permanecer en una sola fase (refrigeracin por gas) o puede
cambiar de fase (refrigeracin por compresin de vapor). La refrigeracin suele
asociarse a la conservacin de los alimentos y al acondicionamiento de aire de
los edificios. Sin embargo, existen muchas otras necesidades de tcnicas de
Figura 8.9. Rendimiento trmico
frente a relacin de presiones de un
ciclo Brayton de aire estndar

refrigeracin. El empleo de combustibles lquidos para la propulsin de
cohetes, de oxgeno lquido para fabricar acero, de nitrgeno lquido para
investigacin a baja temperatura (criognica) y tcnicas quirrgicas, de gas
natural licuado para su transporte intercontinental por barco , son unos pocos
ejemplos en los que la refrigeracin es esencial. La bomba de calor, que es
capaz tanto de enfriar como de calentar con la misma instalacin, sigue
utilizndose popularmente en edificios residenciales y comerciales.
9.2 EL CICLO DE CARNOT INVERSO
En la parte que antecede se introdujo el ciclo del motor trmico de Carnot como
un ciclo terico que alcanza el rendimiento de Carnot
. Como el
ciclo es reversible, se puede invertir el sentido de los cuatro procesos de los
que consta el ciclo del motor trmico de Carnot. En la figura 9.1 se muestra un
esquema del ciclo de Carnot inverso, que funciona ahora como maquina
frigorfica o como bomba trmica. En el motor trmico inverso, en un cambiador
de calor se transfiere reversiblemente un calor
al fluido desde una fuente a
. El fluido experimenta un cambio de estado a la temperatura constante

desde el estado 4 hasta el estado 1. Aportando trabajo, el fluido se comprime
entonces isoentropicamente desde el estado 1 hasta el estado 2 hasta que la
temperatura alcanza
. Despues el fluido experimenta una variacin isoterma

y reversible desde el estado 2 hasta el estado 3. Esto se lleva a cabo
transfiriendo reversiblemente, en otro cambiador de calor, un calor
a una
fuente a alta temperatura
. Finalmente, el fluido se expande

isoentrpicamente en una turbina desde el estado 3 hasta el estado inicial 4.
Para que los procesos 4-1 y 2-3 sean isotermos, el fluido se evapora mientras
se le comunica el calor
y se condensa cuando se extrae el calor
. En la
figura 9.1 se muestra en un diagrama
el ciclo de la mquina frigorfica o

bomba de calor de Carnot en rgimen estacionario. La conservacin de la
energa aplicada a un proceso cclico en rgimen estacionario tomado como un
sistema cerrado es
. Anlogamente, el balance
de entropa se reduce a
, ya que el sistema experimenta

un proceso estacionario y reversible. El ciclo frigorfico de Carnot es un
estndar de funcionamiento, ya que requiere el trabajo mnimo para una
refrigeracin determinada entre dos regiones de temperatura dada.
Recurdese que, en la Figura 9.1, las reas bajo la lnea T
A
entre los estados 2
y 3 y bajo la lnea T
B
entre los estados 1 y 4 representan Q
A
y Q
B

respectivamente.
120
Por tanto una mquina frigorfica de Carnot.

Tngase en cuenta que el valor del COP puede ser mayor que la unidad y de
hecho, lo es para los equipos bien diseados. Tngase en cuenta tambin que
la principal variable que controla el COP de una mquina frigorfica de Carnot
es la diferencia de temperaturas
. Para que el COP sea alto,
debe ser

120
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1. pp 773-774

lo ms baja posible y
lo ms alta posible. Sin embargo,
no puede ser
menor que la temperatura del entorno al que se cede el calor y
no puede ser
mayor que la temperatura de la regin fra de la que se extrae el calor.

Los inconvenientes de un ciclo de refrigeracin de Carnot como modelo de
dispositivo prctico radican en los procesos de compresin y expansin. En
general debe evitarse comprimir una mezcla hmeda por el dao que la
presencia de pequeas gotas liquidas pueden causar al compresor. En una
turbina, la expansin de un fluido con un alto contenido de humedad es
tambin bastante indeseable debido a las pequeas gotas lquidas, as como el
bajo rendimiento de la turbina. Las modificaciones para evitar estos dos tipos
de problemas inherentes al ciclo frigorfico de Carnot conducen en la prctica al
ciclo de refrigeracin por compresin de vapor.
9.3 EL CICLO DE REFRIGERACION POR COMPRESIN
DE VAPOR
Aunque el ciclo de Carnot inverso es un estndar con el que pueden
compararse todos los ciclos reales, no es un ciclo que se utiliza en la prctica
para refrigerar. Es muy deseable mantener, en la medida de lo posible, los
procesos de suministro y cesin de calor a temperatura constante. Sin
embargo, en el proceso de compresin debera intervenir solo la fase vapor.
Adems, la turbina se sustituye por un dispositivo de estrangulamiento, que es
mucho ms barato que un dispositivo de expansin para extraer trabajo y
prcticamente no requiere mantenimiento. Cuando se realizan estos cambios,
el ciclo se conoce como ciclo de refrigeracin por compresin de vapor. En la
figura 9.2 se muestra un esquema de los equipos del ciclo y los diagramas
del ciclo ideal. Los procesos que experimenta el fluido en un ciclo ideal son:
1-2. Compresin isotrpica desde vapor saturado hasta vapor sobrecalentado.
2-3. Cambio internamente reversible, a presin constante, extrayendo calor del
fluido hasta llegar a lquido saturado.
3-4. Estrangulamiento a travs de una vlvula o un tubo capilar hasta que
, siendo

Figura 9.1 Un motor de Carnot inverso que trabaja en la regin hmeda

4-1. Cambio internamente reversible, a presin constante, comunicando calor
a una mezcla hmeda de baja calidad hasta llegar a vapor saturado.
Obsrvese en los diagramas
que la totalidad del proceso 4-1 y una gran

parte del proceso 2-3 se producen a temperatura constante. Las hiptesis de
vapor saturado en el estado 1 y lquido saturado en el estado 3 son parte de la
definicin del ciclo ideal. A diferencia de otros muchos ciclos ideales , el ciclo
de compresin de vapor representado en la figura 9.2 contiene un proceso
irreversible, el proceso de estrangulamiento. Se supone que las dems partes
del ciclo son internamente reversibles. La influencia de las irreversibilidades
internas y externas se analiza en apartados posteriores. Habitualmente, en el
acondicionamiento de aire en viviendas, los procesos 1-2,2-3 y 3-4 se producen
en la unidad exterior, como se muestra en la fotografa 9.2.1. El proceso 1-4
tiene lugar en un evaporador situados en los conductos del aire.
121

Las variaciones de energa cintica y potencial en los cuatro procesos descritos
del ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor suelen ser
despreciables. Por tanto, para cada proceso, la ecuacin general de la energa
en rgimen estacionario, por unidad de masa, se reduce a:

donde los subndices ent y sal representan de nuevo los estados de entrada y
salida. En el compresor y en el proceso de estrangulamiento no se transfiere
calor, mientras que solo existe trabajo en el proceso de compresin. El
coeficiente de actuacin del ciclo de la figura 17.2 es:

Las ecuaciones de la energa y del COP son vlidas tanto para el ciclo ideal
como para el ciclo real en el que se producen irreversibilidades en el
compresor, condensador y evaporador.

121
Figura 9.2 Esquema de instalacin y diagramas
Ts y Ph de un ciclo de refrigeracin por
compresin de vapor

La clasificacin de los sistemas de refrigeracin
se suele realizar tomando como base la
capacidad de refrigeracin que es el flujo de
calor transferido
en el evaporador.
. Con frecuencia esta

capacidad se expresa en trminos de toneladas
de refrigeracin ( o ton ). Una tonelada de
refrigeracin se define como un flujo de calor de
210 kJ/min o 200 Btu/min, transferido desde la
regin fra (o flujo de calor que pasa al fluido
que circula por el evaporador). Otra magnitud
utilizada con frecuencia en los dispositivos de
refrigeracin es el flujo volumtrico de
refrigerante a la entrada del compresor. Es el
desplazamiento efectivo del compresor.
122

9.4 BOMBAS DE CALOR
Una mquina frigorfica extrae un flujo de calor
de una regin fra y cede un

flujo de calor
al ambiente. Su objetivo es extraer energa de la regin fra.

Sin embargo, el mismo ciclo bsico puede tener como objetivo principal
suministrar un flujo de calor
a un espacio habitable, como una casa o un

edificio comercial. En este caso el flujo de calor extrado como
proviene del
ambiente, que esta ms fro. De hecho, la bomba de calor moderna combina el
calentamiento y el enfriamiento (refrigeracin) de la misma regin del espacio
en una sola unidad. Cuando se necesita enfriar, el sistema de la bomba de
calor funciona como un acondicionador de aire. En este modo de enfriamiento
se extrae un flujo de calor
del espacio habitable y se cede, en el exterior

del edificio, un flujo de calor
al ambiente. En el modo de
acondicionamiento de aire, el COP viene dado por la ecuacin (17.1). En
trminos del ciclo ideal de refrigeracin mostrado en la figura 9.2, el COP para
el enfriamiento es:

En el modo de calefaccin, en invierno, la bomba de calor extrae un flujo de
calor
del ambiente y cede un flujo de calor
al espacio habitable. El
COP de una bomba de calor en el modo de calefaccin se define como:

Puesto que las reas bajo las lneas
del diagrama
de la figura 17.1b
representan
, respectivamente, el COP de una bomba de calor de

Carnot que funciona en modo de calefaccin es:

122
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1. pp 775
Fotografa 9.2.1 Unidad exterior de un
acondicionador de aire por compresin de
vapor ( bomba de calor)

As pues, el funcionamiento de una bomba de calor en modo de calefaccin
mejora al disminuir la diferencia de temperaturas
, de forma anloga a
la mquina frigorfica o al acondicionador de aire.
Cuando se utiliza una bomba trmica como acondicionador de aire de un
edificio, el evaporador est en el interior del edificio y el condensador en el
exterior. Sin embargo, en modo de calefaccin, el evaporador est en el
exterior del edificio y el condensador en el interior. Sera poco prctico tener
dos juegos de equipos, de modo que los dos cambiadores de calor (uno en el
interior y otro en el exterior del edificio) deben actuar tanto de condensador
como de evaporador, dependiendo del modo de funcionamiento. Un mtodo de
conseguir esto es aadiendo una vlvula de inversin en el ciclo. En la figura
9.4 se muestra un esquema de esta disposicin. La lnea de flujo slida indica
el sentido de la corriente en el funcionamiento en modo de calefaccin y la
lnea de trazos es para el modo de enfriamiento. Tngase en cuenta que el
sentido de la corriente en el compresor es siempre el mismo, con
independencia del modo de funcionamiento.

9.5 SISTEMAS DE COMPRESIN DE VAPOR EN
CASCADA Y MULTIETAPA
En esta parte se explicar las dos variantes del ciclo bsico de refrigeracin por
compresin de vapor. La primera es el ciclo en cascada, que permite el uso de
un ciclo de compresin de vapor cuando la diferencia de temperaturas entre el
evaporador y el condensador es bastante grande. En la segunda variante se
utiliza la compresin multietapa con refrigeracin intermedia, que reduce el
trabajo de entrada al compresor.
9.5.1 EL CICLO EN CASCADA
Existen aplicaciones industriales en las que se necesitan temperaturas
bajas, comprendidas en el intervalo de -25C a -75C (- 9 F a - 90F).
Desafortunadamente, no se puede utilizar un ciclo de compresin de
vapor simple para alcanzar estas temperaturas moderadamente bajas.
La diferencia de temperaturas entre el condensador y el evaporador en
este caso es grande. Por tanto, la variacin de la presin de vapor con la
temperatura de saturacin de un nico refrigerante no se ajusta a los
valores deseados para el evaporador y el condensador. Para superar
esta dificultad sin dejar de contar con la compresin de vapor, puede
utilizarse un sistema en cascada. Un ciclo en cascada es sencillamente
un conjunto de ciclos de compresin de vapor simples en serie, tal que el
condensador de un ciclo de temperatura inferior proporciona calor al
evaporador de un ciclo de temperatura mayor. Aunque solo se muestran
Figura 9.4 Diagrama de flujos y de la instalacin de
una bomba de calor en modo calentamiento

dos unidades, si es necesario, en la prctica se utilizan tres o cuatro
unidades en serie.
9.5.2 COMPRESIN DE VAPOR MULTIETAPA
Otra modificacin del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
consiste en incluir la compresin multietapa con refrigeracin intermedia
para disminuir el trabajo de entrada. En ciclos de potencia de gas, en el
refrigerador intermedio se suele transferir el calor al ambiente. En un
ciclo de refrigeracin, el sumidero de energa puede ser el mismo
refrigerante, ya que en muchos puntos del ciclo la temperatura del
refrigerante es inferior a la temperatura del ambiente. Por tanto, el
cambiador de calor que funciona como refrigerador intermedio se
convierte en un cambiador regenerativo, ya que el calor se transfiere de
forma interna en el sistema
123

9.6 LICUACION Y SOLIDIFICACION DE GASES
En la tecnologa moderna es muy importante preparar lquidos a temperaturas
por debajo de 75C (- 90F). En el estudio de las propiedades y el
comportamiento de las sustancias a bajas temperaturas, los materiales se
sitan en baos de gases licuados. Las mezclas de gases pueden separarse
mediante tcnicas de licuacin. Por ejemplo, el oxgeno y el nitrgeno lquidos
se separan del aire de esta manera, y del mismo modo pueden obtenerse
gases raros como el helio. Los gases licuados se utilizan con xito tambin
como propulsantes de motores cohete. El helio y el hidrgeno lquidos son
especialmente tiles en los estudios de investigacin del intervalo de
temperaturas comprendido entre 2 y 30 K, como los de superconductividad y
superfluidez.
124

123
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1. pp 774 - 777
124
Kenneth & Donald. 2001. Termodinmica. Editorial concepcin Fernndez Madrid, Espaa. Vol. 1. pp 790 - 792
Figura 9.6 Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo bsico de licuacin de gases

Captulo 10
10.1 Mezcla de gases ideales no reactivos
Las leyes fundamentales de la Termodinmica introducidas hasta ahora
poseen validez general. Sin embargo, en la aplicacin de estas leyes a
sistemas cerrados y abiertos se han estudiado principalmente sistemas con
una nica especie qumica. Las expresiones analticas, las tablas y las grficas
que se han presentado relacionan propiedades intensivas intrnsecas tales
como P, v, T, u, h, s,
para sistemas de un solo componente. Como en

muchas aplicaciones propias de la Ingeniera intervienen sistemas
multicomponentes, es esencial conocer los mtodos para evaluar las
propiedades de tales sistemas.
La descripcin completa de un sistema multicomponente requiere especificar
no solamente dos propiedades, como la presin y la temperatura de la mezcla,
sino tambin la composicin. As, propiedades como de una mezcla
son diferentes para cada composicin. Tngase en cuenta, sin embargo, que
se dispone con facilidad de las propiedades de los componentes individuales.
De ah que idear reglas para promediar las propiedades de los componentes
puros individuales, de modo que el valor resultante sea representativo de la
composicin global, constituya un mtodo para evaluar las propiedades de la
mezcla.
10.2 Relaciones para mezclas de gases ideales
La relacin para una mezcla de gases ideales se basa en dos tratamientos
conocidos como el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. Estos modelos se
emplean tanto para mezclas de gases ideales como para mezclas de gases
reales.
10.2.1 El Modelo de Dalton
Un mtodo de evaluacin del comportamiento de las mezclas de gases lo
constituye el modelo conocido como la ley de las presiones aditivas de
Dalton:
La presin total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las
presiones
de los componentes que ejerceran cada uno de los gases

si estuvieran solos a temperatura de la mezcla ocupando el volumen de
sta
Por tanto, la ley de Dalton se puede escribir de la forma

Siendo
la presin del componente i-simo en la mezcla y
. En la
figura 10.2.1 se muestra una representacin fsica de la regla de las presiones
aditivas para el caso de dos gases A y B. Cabe esperar que los gases ideales
cumplan exactamente la ley de Dalton, puesto que el concepto de gas ideal

implica que las fuerzas intermoleculares son despreciables y los gases, por
tanto, actan independientemente unos de otros.
125

10.2.2 El Modelo de Amagat
Otra descripcin del comportamiento de las mezclas de gases es la basada
en la ley de Amagat de los volmenes aditivos:
El volumen total de una mezcla de gases es la suma de los volmenes de los
componentes
que ocuparan cada uno de los gases si estuvieran solos

a la temperatura y presin de la mezcla
Esta ley viene expresada mediante la relacin

Donde
es el volumen del componente i-simo y
. En la figura
10.2.2 se muestra una representacin esquemtica de la regla de los
volmenes aditivos para el caso de dos gases.
La descripcin fsica del volumen del
componente
para mezclas de gases

ideales se lleva a cabo del modo
siguiente: considerese una mezcla de
dos gases ideales en un sistema de
volumen , con una presin total y
una temperatura .
Hipoteticamente, podran separarse
los gases, de modo que una de las
sustancias |ocupase solo una
determinada parte del volumen y la otra llenase el volumen restante. La
temperatura y la presin de cada gas por separado seguiran siendo idnticas.
Los volmenes que ocupan cada una son los volmenes de los componentes
de las dos sustancias. En la figura 10.2.3 se representa esta separacin
hipottica de los dos gases (A y B) en regiones que representan sus volmenes
de los componentes o volmenes parciales
.

125

Figura 10.2.1 Representacin esquemtica de la ley de Dalton de las presiones aditivas
Figura 10.2.2 Representacin esquemtica de la
ley de Amagat de los volmenes aditivos

10.3 Propiedades de una mezcla de
un gas ideal y un vapor
Aunque las relaciones desarrolladas anteriormente
entre las propiedades de las mezclas de gases
ideales son de utilidad general, hay que admitir una
complicacin adicional cuando se trabaja con
mezclas de gases. Existe siempre la posibilidad de
que uno o ms gases puedan encontrarse en un
estado cercano a un estado de saturacin del
componente dado. Se ha visto que en una mezcla
de gases ideales cada gas ejerce una presin igual
a su presin del componente. Pero esta nunca puede ser mayor que la presin
de saturacin de ese componente a la temperatura de la mezcla. Cualquier
intento de aumentar la presin del componente por encima de la presin de
saturacin provocar una condensacin parcial del vapor. Por ejemplo,
considrese el aumento de la presin total de una mezcla de gases ideales a
temperatura constante. Como las fracciones molares de cada componente
gaseoso son fijas (al menos temporalmente), la presin de cada componente
aumenta en proporcin directa al aumento de la presin total esto es
.
Sin embargo, si al ir aumentando cada vez ms la presin, la presin de un
componente cualquiera sobrepasa finalmente su presin de saturacin a esa
temperatura, el gas comenzar a condensar. En el diagrama de la figura
10.3a se ilustra este proceso. El gas que condensa en estas circunstancias
suele recibir el nombre de vapor. Por tanto, a estas mezclas de gases ideales
se las suele denominar mezclas gas-vapor.
Cuando una mezcla gas-vapor se enfra a presin constante, tiene lugar una
situacin anloga. En este caso, la presin del componente del vapor
permanece constante (hasta el punto de condensacin), pero finalmente la
temperatura disminuye lo suficiente como para igualar la temperatura de
saturacin de la presin del componente dado. Cuando la temperatura
desciende an ms, la presin de saturacin correspondiente a esa
temperatura se hace menor que la presin parcial real, y de ah que condense
algo de vapor. En el diagrama de la figura 10.3b se muestra el efecto que se
produce al bajar la temperatura de una mezcla que contiene un vapor
condensable, siendo el estado 2 el estado en el que comienza la condensacin.
El aire atmosfrico constituye un ejemplo muy conocido de una mezcla de
gases con un vapor condensable. La condensacin del agua contenida en el
aire segn desciende la temperatura, formando roco, es una expresin
corriente.
126

Muchos sistemas de inters en ingeniera implican la utilizacin de mezclas
gas-vapor. Una de las aplicaciones ms comunes e importantes es el
acondicionamiento del aire atmosfrico para el confort humano. De hecho, se
ha desarrollado toda una industria (la industria HVAC) para atender las
demandas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado de los edificios. En

126

Figura 10.2.3 Separacin
hipottica de los gases A y B en
regiones con volmenes parciales

lo que sigue se limitar el estudio a las mezclas de dos componentes que
contienen aire seco y vapor de agua. Estas mezclas reciben generalmente el
nombre de aire hmedo o aire atmosfrico y el estudio de su comportamiento
se llama psicometra.
La temperatura de una mezcla gas-vapor medida con un termmetro
convencional se denomina temperatura de bulbo seco, T
1
en la figura 10.3. En
la figura 10.3b se ha ilustrado un proceso en el que la temperatura de una
mezcla gas-vapor disminuye mientras la presin total de la mezcla permanece
constante. Cuando se enfra a presin constante una mezcla de aire seco y
vapor de agua desde un estado no saturado, la temperatura a la que la mezcla
se vuelve saturada, o a la que empieza la condensacin, se llama temperatura
de rocio. Por tanto, la temperatura del estado 2 en el diagrama de la figura
10.3b es la temperatura de roco de una mezcla cualquiera para que la presin
parcial del vapor de agua est representada por la lnea de presin constante.
La temperatura de roco del aire atmosfrico es igual a la temperatura de
saturacin del agua correspondiente a la presin parcial del vapor de agua que
hay realmente en la mezcla. A una mezcla de aire seco y vapor de agua,
saturada de agua, se la denomina frecuentemente como aire hmedo.

10.4 Humedad Relativa
La humedad relativa se define como la razn de la presin parcial real del
vapor por ejemplo
, figura 10.4a, a la presin de saturacin correspondiente

a la temperatura real de la mezcla (vapor),
.Cuando el componente de vapor

se comporta en forma muy parecida a un gas ideal y
, se ve que la
presin de vapor es (casi) directamente proporcional a la densidad (
).
Figura 10.3 Efecto de aumentar la presin total o de bajar la temperatura en una mezcla de gases que contiene un
vapor.

Figura 10.4 Temperatura de condensacin o punto de roco
La humedad relativa es una propiedad de un vapor sobrecalentado, pero que
se utiliza solo para mezclas gas-vapor. En muchas de tales mezclas la presin
parcial del vapor de agua es tan baja que las molculas de vapor estn
separadas tan ampliamente, que sus fuerzas de interaccin son relativamente
pequeas (cero en el caso de un gas ideal), y las leyes de los gases ideales
dan respuestas razonables. Por ejemplo, la presin parcial de H
2
O en la
atmsfera generalmente es muy inferior a 0.07 kgf/cm
2
abs. Las presiones
parciales de vapor de agua inferiores a 0C (32F) SE DAN EN LAS TABLAS
DE Keenan y Keyes. Por lo comn se habla de gas saturado (o de aire
saturado ) significando que el componente de vapor en el gas ( o sea, de H
2
O
en el aire) es vapor saturado. En este estado a una temperatura particular, el
gas (aire) no puede
contener ms fase de vapor
(o vapor de agua en el caso
del aire); si la temperatura
de la mezcla se eleva, es
posible que haya mayor
cantidad de vapor; si la
temperatura se abate, algo
de vapor se debe
condensar.
127

10.5 Proceso de saturacin adiabtica
Un proceso de saturacin adiabtica es un flujo constante y a presin total
constante, que tiene lugar en un volumen de control y en el cual no hay
transmisin de calor. En este proceso un lquido y el gas fluyen a travs del
volumen y alcanzan (supuestamente) un estado de equilibrio local en el que se
tiene vapor saturado antes de llegar a la seccin de salida. En la figura 10.5
cualquier gas que pasa sobre o a travs del lquido, origina que este se
evapore hasta que el gas contenga el vapor del lquido en estado de
saturacin. Llamemos d a la seccin de entrada y w a la seccin de salida; en
una operacin de estado estable, el lquido de entrada est a la temperatura t
w
,
que se denomina temperatura de saturacin adiabtica. En el interior ocurre
una interaccion de energa entre el gas que entra y el lquido, en la que la
entalpa (calor latente) de evaporacin que proviene del gas, sirve para
evaporar el lquido; se tiene que t
w
< t
d
. Aplicando este concepto a las
mezclas aire-agua, observemos que el aire atmosfrico que entra al proceso ya
contiene una cantidad
de H
2
O.

127
Faires/ Simmang. 1973. Termodinmica. Editorial hispano americana, Mxico. Vol. 1. pp 331-333.

10.6 Correspondencia entre temperatura de saturacin
adiabtica y temperatura de bulbo hmedo
Aunque la tcnica de saturacin
adiabtica conduce al resultado
deseado, resulta difcil en la prctica
alcanzar un estado saturado por este
mtodo sin emplear un canal de flujo
extremadamente largo, cosa que
resulta impracticable. En lugar de
esto, para mezclas de aire-vapor de
agua se emplea una temperatura
equivalente a la temperatura de
saturacin adiabtica, conocida como
temperatura de bulbo hmedo. Esta
temperatura se mide fcilmente con la tcnica siguiente. Se cubre el bulbo de
un termmetro corriente con una mecha empapada en agua. A continuacin se
hace pasar aire no saturado por la mecha humedecida hasta que se alcanza el
equilibrio dinmico y la temperatura de la mecha (y del termmetro por tanto)
alcanza un valor estable. Para mezclas de aire seco y vapor de agua a
temperatura y presiones normales, la temperatura de bulbo hmedo, cuya
determinacin depende de flujos de calor y masa, constituye una muy buena
aproximacin a la temperatura de saturacin adiabtica. Asi pues la
temperatura de saturacin adiabtica empleada para calcular la relacin de
humedad, generalmente es la temperatura de bulbo hmedo y con ella se
obtiene un resultado con precisin suficiente. Esta correspondencia entre las
temperaturas de bulbo hmedo y de saturacin adiabtica solo se da en
mezclas de aire hmedo a la presin atmosfrica. No es vlida para otras
mezclas y otras presiones.
128

En lo que concierne a otras mezclas de aire y agua, se especificaran las
temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La temperatura de bulbo seco
es aquella que se registra en condiciones atmosfricas normales. Sin embargo,
la temperatura de bulbo hmedo se mide en una atmsfera de aire saturado y
en el caso ideal se mide en una condicin saturada. Este proceso, que es de
saturacin adiabtica, se representa con la curva a-d de la figura 10.6 en la que
T
d
representara la temperatura de bulbo hmedo del aire que tiene una
temperatura de bulbo seco T
a
. En este proceso no sale calor de la mezcla de

128
Figura 10.5 Saturacin adiabtica
Figura 10.6 Diagrama Temperatura- Entropia
para el vapor de agua

aire-vapor de agua (de all el calificativo de adiabtica), pero a la mezcla se le
agrega vapor saturado, para aumentar la presin de vapor.
129

10.7 El Diagrama psicomtrico
Para facilitar el clculo y la visualizacin de los procesos en los que intervienen
las mezclas de aire hmedo es til representar grficamente los parmetros
importantes del aire hmedo en un diagrama conocido como diagrama
psicomtrico o carta psicomtrica. En la figura 10.7se ofrece un bosquejo de
diagrama psicomtrico. El diagrama psicomtrico proporciona un mtodo
adecuado para obtener las propiedades de las mezclas de aire hmedo.
La temperatura de bulbo seco
, la relacin de humedad y la presin total

son tres propiedades importantes del aire hmedo que se emplean para
confeccionar un diagrama psicomtrico. Como la mayora de los procesos
psicomtricos tienen lugar a presin prcticamente constante, cada diagrama
psicomtrico se construye para una nica presin total. En la figura 10.7, la
temperatura de bulbo seco aparece en el eje horizontal y la relacin de
humedad se representa en el eje vertical. Las lneas de humedad relativa
constante son curvas con la concavidad hacia arriba, que van desde la parte
inferior izquierda del diagrama hasta la parte superior derecha. De inters
especial es la curva de saturacin. Esta lnea representa el lugar de los estados
en los que = 90 por 90 y la mezcla de aire hmedo est saturada de vapor de
agua. Tambin se dibujan lneas adicionales de humedad relativa constante,
que siguen la forma general de la curva de saturacin. Para una presin total
determinada, la relacin de humedad, la humedad relativa y la temperatura de
aire seco estn relacionadas matemticamente a travs de una ecuacin.
130

129
Kurt C. Rolle 2006. Termodinmica. Editorial Pearson educacin, Mxico. pp 463

130

Figura 10.7 Esbozo de un diagrama
psicomtrico

10.7 Anlisis de procesos bsicos en
acondicionamiento de aire

Generalmente, una persona se siente ms a gusto cuando el aire de un recinto
se mantiene dentro de un intervalo relativamente pequeo de temperatura y de
humedad relativa. Sin embargo, debido a las transferencias de masa y energa
entre el interior del recitno y el ambiente local, y debido a causas internas
domsticas como son cocinar, hornear y lavar la ropa, la temperatura y la
humedad relativa alcanzan frecuentemente niveles indeseables. Para
conseguir valores de dentro de los intervalos deseados (la zona de
confort), generalmente se necesita modificar el estado de aire. Como resultado,
hay que disear un equipo para elevar o disminuir la temperatura y la humedad
relativa. Adems de modificar el estado de corriente de aire determinada
mediante calefaccin, refrigeracin, humidificacin o deshumidificacion,
tambin puede conseguirse un cambio de estado mezclando directamente el
aire del recinto con otra corriente de aire procedente, por ejemplo, del exterior
de dicho recinto. Por tanto, existen numerosos procesos bsicos a tener en
cuenta a la hora de acondicionar el
aire atmosfrico. La fotografa 10.7
muestra una unidad de tratamiento
de aire que utiliza estos procesos
para acondicionar el aire
suministrado a un edificio.
131

Bibliografa
- Burghardt, M. David. 1974. Ingeniera Termodinmica. Segunda edicin.
Editorial Harla. Mxico.
- engel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Sptima Edicin. Editorial Mc
Graw-Hill. Mxico.

131

Figura 10.7 Estacin central exterior de una unidad de
tratamiento de aire

- Cengel & Boles. 2006. Termodinmica. Editorial mc graw-hill, Mxico.
Tomo I, 2da edicin
- Inzunza, Jorge. 2002. Fsica. Introduccin a la mecnica. U. de
Concepcin, Colombia
- Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinmica. Edit.
MC Graw Hill .6ta edicin. Espaa
- Kurt C. Rolle. Termodinmica, Pearson Educacin, Mxico, Sexta
Edicin,
- Manrique&cardenas.1995. Termodinmica. Industria Editorial, Mxico.
Segunda Edicin
- Morn, M. J., Shapiro, H. N. 2004. Fundamentos de termodinmica
tcnica. Segunda edicin. Ed. Revert S.A. Barcelona. Vol. 1.
- Serway, Raymond A., Jewett, John W. 2007. Fsica para ciencias e
ingeniera. Sptima edicin. Editorial Cengage Learning. Mxico. Vol. 1.
- Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introduccin a la
Termodinmica en Ingeniera Qumica. Quinta edicin. Editorial Mc
Graw-Hill. Mxico.
- Torres Cobin, Frank.1994. Termodinmica 1.Fondo editorial. PUCP.
Per.
- Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de
Termodinmica. 2 edicin. Editorial Limusa-Wiley. Mxico.

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17 TERMODINAMICA

mientras que la del mercurio

a lo largo de la trayectoria que va

. Debido a eso para procesos infinitesimales es posible

. Se concluye que la energa interna

representa el cambio en energa del sistema. Por

denota la integracin del estado 1 al estado 2 a lo largo de la

denota de forma similar la integracin desde 1 hasta 2 a

, representa el calor especifico isobrico (o a presin

para gases ideales se obtiene al derivar la

, y se divide la expresin resultante

y la constante del gas .

dependen tambin, a lo sumo, slo de la

de un gas ideal tienen valores

y el flujo msico pueden expresarse en funcin de las

en funcin de las magnitudes locales en la

asociada a la masa de la regin es igual a la masa

. Esto es, el flujo msico en la salida 2, debe ser igual

tambin es vlida para

es clara. Para aumentar el rendimiento

, el rendimiento trmico viene dado

. Como las relaciones de isoentropa

. Cuando este resultado se sustituye en la ecuacin

son funcin exclusivamente de la temperatura y contabilizan

.Haciendo uso de estos

anterior a ese suministro

y del cociente de capacidades trmicas especficas .

, el termino entre corchetes es igual a la unidad y los

vale la unidad, la Ecuacion se reduce a la ecuacin del

. Haciendo uso de estos

, entonces el trabajo en los

. Asi se pueden igualar las

. Esta relacin permite reescribir la anterior expresin de

al fluido desde una fuente a

. El fluido experimenta un cambio de estado a la temperatura constante

. Despues el fluido experimenta una variacin isoterma

. Finalmente, el fluido se expande

y se condensa cuando se extrae el calor

el ciclo de la mquina frigorfica o

, ya que el sistema experimenta

. Para que el COP sea alto,

lo ms alta posible. Sin embargo,

que la totalidad del proceso 4-1 y una gran

. Con frecuencia esta

de una regin fra y cede un

al ambiente. Su objetivo es extraer energa de la regin fra.

a un espacio habitable, como una casa o un

del espacio habitable y se cede, en el exterior

del ambiente y cede un flujo de calor

, respectivamente, el COP de una bomba de calor de

para sistemas de un solo componente. Como en

de los componentes que ejerceran cada uno de los gases

la presin del componente i-simo en la mezcla y

que ocuparan cada uno de los gases si estuvieran solos

es el volumen del componente i-simo y

para mezclas de gases

, figura 10.4a, a la presin de saturacin correspondiente

.Cuando el componente de vapor

, la relacin de humedad y la presin total

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