CAP.

3- PRINCPIOS TERMDINMICOS
3.1- Princpio de equiv!"nci
De acordo com o princpio da conservao de energia, a energia no pode ser
criada nem destruda, mas sim transformada de uma espcie em outra. O
primeiro princpio da termodinmica estabelece uma equivalncia entre o
trabalho e o calor trocados entre um sistema e seu meio eterior. !emplo, um
sistema recebe certa quantidade de calor ", parte desse calor foi utili#ada para
reali#ar um trabalho $ e o restante provocou um aumento na sua energia
interna %.
" & '% ( $
3.#- Ener$i in%ern
)s partculas de um sistema tm v*rios tipos de energia, e a soma de todas
elas o que chamamos Energia interna de um sistema.
+ara que este somat,rio se-a calculado, so consideradas as energias
cinticas de agitao, potencial de agregao, de ligao e nuclear entre as
partculas.
.em todas estas energias consideradas so trmicas. )o ser fornecida a um
corpo energia trmica, provoca/se uma variao na energia interna deste
corpo. !sta variao no que se baseiam os princpios da termodinmica.
0e o sistema em que a energia interna est* sofrendo variao for um g*s
perfeito, a energia interna ser* resumida na energia de translao de suas
partculas, sendo calculada atravs da Lei de Joule:
Onde1
%1 energia interna do g*s2
n1 n3mero de mol do g*s2
41 constante universal dos gases perfeitos2
51 temperatura absoluta 67elvin8.
3.3- &'e' per(ei%o' )de(ini*+o,.
Define/se um g*s perfeito, a relao entre as fun9es de estado
termodinmicos tal como a presso, volume e temperatura de uma amostra de
um g*s considerado ideal,
estabelecendo essencialmente uma relao entre a energia, a temperatura e a
quantidade de matria
)s grande#as presso, volume e temperatura so chamados vari*veis de
estado de g*s. !ssas grande#as so dadas pela equao :lape;ron
p< & n.4.5
%m g*s se caracteri#a, principalmente, pelas propriedades de poder apresentar
compresso e de poder epandir/se. .a compresso, o seu volume diminui e
na epanso, o volume aumenta.
O g*s ocupa de maneira homognea, todo o volume do cilindro e eerce a
mesma presso sobre as suas paredes.
)s principais vari*veis de estado de um g*s so1 <olume, presso, e a
temperatura. =sso quer di#er que, ao estudarmos o comportamento de um g*s,
devemos levar em considerao essas trs vari*veis.
5ransformao ou evoluo de um g*s qualquer modificao provocada em
suas vari*veis de estado.
3.3.1--ei de .o/!e -Mrio%%e )I'o%0r1ic,
!m um gr*fico de presso volume, sob uma temperatura constante, o produto
entre presso e volume deveria ser constante, se o g*s for perfeito
:onsideremos uma determinada massa de um g*s perfeito ou ideal, encerrado
em um cilindro que possui um mbolo m,vel, sem atrito.
!perimentalmente, verifica/se que, variando a presso 6p8 aplicada sobre o
mbolo, o volume 6<8 apresentar* tambm uma alterao.
Desse modo, podemos construir uma tabela que mostra a relao entre p e <,
sob temperatura constante.
>antendo/se constante a temperatura de um g*s, e aumentando a presso, o
seu volume diminui2
?ogo p@<@ & pA<A& constante
!emplos1 %m g*s se encontra sob presso de A,B atm, em um recipiente
cilndrico de volume CB cm
D
. O g*s comprimido isotermicamente at o volume
alcanar AE cm
D
. :alcular a presso nesse estado.
4...D,Eatm

3.3.#--ei de &/ - -u''c )i'o23ric8
) lei de Fa;/?ussac di# que em uma transformao isob*rica 6presso
constante8, temperatura e volume so grande#as diretamente proporcionais.
!ssa lei epressa matematicamente da seguinte forma1
p.<& n.4.5 GG p@.<@& n.4.5@
pA.<A& n.4.5A ,dividindo membro a membro, ser*1
p@.<@HpA.<A& n.4.5@Hn.4.5A
:omo processo ocorre a presso constante, tem/se1 p@&pA
?ogo, <@H<A& 5@H5A G <@H5@&<AH5A &cte
)umentando/se a temperatura de um g*s e mantendo/se a presso constante,
o volume tambm aumentar*.
!m uma mesma presso, constante o quociente entre o volume e a
temperatura Ielvin de um g*s.
!emplo1
@/ %m g*s tem volume de JBB cm
D
, a AEK:, e sofre uma transformao
isob*rica. 0abendo/se que seu volume alcanou LBB cm
D
, determinar a
temperatura nesse estado.
A/ %m g*s tem volume de ABBcmM, a @AEK:. :alcular seu volume a AEDK:,
sabendo/se que sofreu uma transformao isob*rica.
3.3.3--ei de C4r!e' )I'o10%ric,
!ssa lei di#, que numa transforma9es onde o volume se mantem constante, a
presso e a temperatura so diretamente proporcionais.
:onsideremos uma certa massa de um g*s, encerrada num cilindro, vamos
admitir que, p@, se-a a presso inicial a BK:. 0oltando uma fasca da vela e
mantendo/se o g*s a volume constante, verifica/se um acrscimo de
temperatura e presso. !sse procedimento permite determinar a relao entre
presso e temperatura de um g*s, sob volume constante.
0ob volume constante, um aumento de temperatura acarreta um aumento de
presso.
?ogo p@HpA & 5@H5A p@H5@ & pAH5A & cte.
!m um mesmo volume, constante o quociente entre a presso e a
temperatura Ielvin de um g*s.
!emplo1
@/ %m g*s tem presso de A,E atm a AEK:. :alcular sua presso a @AEK:, com
o mesmo volume.
4...D,J atm
A/ ) temperatura de um g*s de AEK: a sua presso vale @,C atm. Determinar
a temperatura que o g*s deve atingir. !m uma transformao isomtrica, para
que sua presso se torne igual a D,N atm.
3.3.5 6 Equ*+o $er! do' $'e' per(ei%o'
)travs das trs 5ransforma9es gasosas 6isotrmica, isob*rica, isovolumtrica8
representadas respectivamente pelas equa9es1 +< & cte, <H5 & cte e pH5 & cte, que
se chegou O !quao geral dos gases1
p1.718T1 9 p#.7#8T#
Observe que a equao aborda as trs vari*veis de estado 6+, < e 58. 0endo assim,
possvel conhecer o volume, a temperatura e presso de um g*s se nos basearmos
nessa equao.
3.3.5.1 6 Equ*+o de C!pe/ron
) equ*+o de C!pe/ron tem este nome em homenagem ao Psico Prancs
Qenoit +aul Rmile C!pe/ron que viveu entre os anos de @ELL e @NJS.
C!pe/ron foi um dos criadores da 5ermodinmica. 4elacionando as leis de
:harles, Qo;le e >ariotte e Fa;/?ussac, :lape;ron estabeleceu uma equao
que relaciona as trs vari*veis consideradas no estudo dos gases 6presso,
volume e temperatura8 e o n3mero de mols.
+.< & n.4.5
Onde1
+ & presso do g*s
<& volume do g*s
4 & a constante universal dos gases, cu-o valor pode ser escrito das seguintes
formas1
4 & N,D@ TouleH 6mol.I8
4 & B,BNA atm. l H 6mol . I8
n & n3mero de mol do g*s, cu-o valor pode ser determinado a partir da ra#o
entre a massa do g*s e a massa molar do mesmo1 n & mH>
5 & temperatura do g*s, que deve ser medida em uma escala termomtrica
absoluta 6Ielvin8.
E:erccio equ*+o de C!pe/ron; %m recipiente de A,B litros contm um g*s
perfeito a temperatura de @EU: e presso de CB +a. Determine o n3mero de
mols contidos nesse recipiente.
Dado1 constante universal dos gases perfeitos1 4 & N,D@ THmol.I
Re'o!u*+o
)plicando a equao de :lape;ron podemos encontrar o n3mero de mols do
g*s. >as, antes de comearmos, temos que colocar todas as unidades no 0=,
-* que a constante dos gases foi dada nestes termos.
< & A litros & A,B. @B
/D
m
D
5 & @E ( AED & ALB I
+ & CB +a
)gora podemos continuar1
+.< & n.4.5
CB. A,B. @B
/D
& n . N,D@. ALB
=solando n na equao temos1
n & 6 CB . A,B . @B
/D
8 H 6 N,D@ . ALB 8
n & S,C . @B
/J
mol
3.3.<- E'%udo d' %rn'(or1*=e' %er1odin>1ic' 'e1 %rn'v'1en%o
) primeira lei di# que a variao da energia interna de um sistema pode ser
epressa atravs da diferena entre o calor trocado com o meio e o trabalho
reali#ado por ele durante uma determinada transformao.
) primeira lei da termodinmica nada mais que o princpio da conservao de
energia e, apesar de s, ser estudado para os gases, pode ser aplicado em
qualquer processo em que a energia de um sistema trocado com o meio
eterno na forma de calor e trabalho. )s transforma9es termodinmicas
estudadas nesta lei so1

a8 5ransforma9es =sotrmicas2
b8 5ransforma9es =sob*ricas2
c8 5ransforma9es =soc,ricas ou isomtricas ou =sovulomtricas
d8 5ransforma9es )diab*ticas ou =sotr,picas
3.3.<.1- Trn'(or1*=e' I'o%0r1ic'
.uma transformao isotrmica, o g*s ideal tem o volume e a presso
alterados, mas a temperatura permanece constante e, consequentemente, a
energia interna no se altera,ento1
U = 0
+ela primeira lei temos1 Q = W + U
>as como U = 0, temos que1 Q = W 6transformao isotrmica8
Dessa forma, quando fornecemos calor ao g*s, numa transformao
isotrmica, todo o calor usado para a reali#ao de trabalho. >as caso o
agente eterno reali#e trabalho sobre o g*s, W <0, esse trabalho ser*
transformado em calor que o g*s ceder* ao ambiente eterno 6Q <08.
=sso significa que ap,s uma transformao isotrmica, o calor recebido pelo
g*s convertido em sua totalidade em trabalho e o trabalho reali#ado sobre o
g*s convertido em sua totalidade em calor.
3.3.<.#- Trn'(or1*=e' I'o23ric'
) transformao dita isob*rica quando sua presso permanece constante.
.uma epanso isob*rica, o volume e a temperatura aumentam. +ortanto, o
aumento da temperatura provoca o aumento da energia interna1 '%> 0.
>as, pela primeira lei, temos que U = Q W.
.uma contrao isob*rica, diminuem o volume e a temperatura, o que acarreta
diminuio da energia interna1 U <0.
O termo %1o'(er pdr+o por definio refere/se O presso eata de @B@ DAC +a.
@

!le utili#ado como unidade de presso, com o smbolo atm 6@ atm & @B@ DAC +a8.
!ste termo refere/se ao mesmo valor de presso definida como pre''+o
+o
@ 7gf& L,N.
@7gfHmA &
@ +a & @ . H mA & B,@BA 7gf H mA
@ mA & @BBB cmA
1J 0,2389 cal 9,481 x 10
-4
Btu
1 Btu 1,055 x 10
3
J 252,0 cal
1 cal 3,969 x 10
-3
Btu 4,186 J
1 Cal 10
3
cal 4.186 J
Temperatura e Calor
A temperatura a grandeza fsica que nos possibilita entender as sensaes
de quente e frio. Temperatura est associada ao estado de agitao das
molculas de um corpo.
A temperatura pode ser entendida como sendo um valor numrico que
expressa o estado de agitao trmica de um corpo ou substncia. ogo!
quanto maior a energia cintica das partculas de um corpo! maior ser sua
temperatura.
"uando dois corpos possuem temperaturas diferentes surge uma transfer#ncia
de energia trmica! ou se$a! o corpo que est mais quente cede energia para o
que est com menor temperatura at que se$a atingido o equilbrio trmico.
%sta energia em trnsito c&amada de calor.
' importante observar a diferena entre temperatura e calor. ( calor a
energia trmica em movimento. %sta transfer#ncia de energia ocorre quando
dois corpos possuem temperaturas diferentes! tendendo ao equilbrio trmico!
ou se$a! a transfer#ncia de energia trmica ocorre enquanto existir a diferena
de temperatura.
)ara saber a temperatura de um corpo usamos o term*metro. +m aparel&o
que ao entrar em contato com um corpo! troca calor com este e estabelece o
equilbrio trmico depois de certo tempo. Assim! o term*metro e o corpo tero a
mesma temperatura que ter uma correspond#ncia na escala utilizada.
A escala termomtrica uma regra prtica que nos fornece uma
correspond#ncia entre o estado de agitao trmica de um corpo e um valor
numrico.
A escala de temperatura mais utilizada aqui no ,rasil a escala -elsius que
fornece para o ponde de fuso da gua o valor ./ e para o ponto de ebulio
0../.
1os pr2ximos textos sobre termometria veremos mais detal&es sobre as
formas de transfer#ncia de calor e as escalas termomtricas
Resumindo3,alano Energtico):
4istema3gs5 6 recebe calor 7 "8.3positivo5
6 cede calor 7 "9.3negativo5
6 no troca calor 7 "7.3:ransformao Adiabtica5
4istema3gs5 6 realiza trabal&o 7 ;8.3positivo5<volume aumenta=
6 recebe trabal&o 7 ;9.3negativo5<volume diminui=
6 no realiza trabal&o 7 ;7.<volume constante=3:ransformao
>somtrica ou >sovolumtrica5
4istema3gs5 6 aumenta + 7 ?+8. <aumenta temperatura=
6 diminui + 7?+9. <diminui temperatura=
6 no varia +! ou + constante 7 ?+7. <temperatura constante=
3:ransformao >sotrmica5
%xerccios@
05 +m recipiente de volume A contm um gs perfeito. BorneceCse ao gs uma
certa quantidade de calor! sem variar o volume. 1estas condies@
a. a quantidade de calor recebida pelo gs servir apenas para aumentar a
energia interna dele.
b. o gs realizar trabal&o e a energia interna dele permanecer constante.
c. o gs realizar trabal&o e a energia interna dele diminuir.
d. o gs realizar trabal&o equivalente D quantidade de calor recebida.
E5(UFMG 99) +m boti$o contm gs sob alta presso. Ao abrirCse a vlvula
desse boti$o! o gs escapa rapidamente para a atmosfera.
A. EXPLIUE por que! nessa situao! o processo pode ser considerado
adiabtico.
!. -onsiderando a situao descrita! RE"P#$%A@
& o trabal&o realizado pelo gs
foi positi'o! ne(ati'o ou nuloF )U"TIFIUE sua resposta.
& durante todo o processo! a temperatura do gs que permanece
dentro do boti$o aumenta! diminui ou permanece a
mesmaF )U"TIFIUE sua resposta.
Gespostas@
05 A
E5 A. porque muito rpido
,. 6 positivo! pois o gs expandeCse
6 diminui! pois num processo adiabtico! o trabal&o tem sinal contrrio D
energia interna..
Com relao s ener!as en"ol"!#as nos $rocesso, #e"emos o%ser"ar o &ue a $r!me!ra
le! #a 'ermo#!n(m!ca tem a nos #!)er so%re o assunto. *r!me!ramente re$are &ue a +rea
so% o r+,!co * x - . a #e um ret(nulo. /esse mo#o, o tra%al0o real!)a#o $elo +s . 1
2 *.3-. 4nto, a $r!me!ra le! #a 'ermo#!n(m!ca ,!ca5
36 2 7 - *. 3-
8u!tas rea9es &u:m!cas ocorrem $resso constante. *or exem$lo, a c0ama #o ,oo .
uma reao &u:m!ca #e com%usto &ue ocorre $resso atmos,.r!ca. *ara &uant!,!car o
calor en"ol"!#o em rea9es &u:m!cas nessas con#!9es, ,o! #e,!n!#a a $ro$r!e#a#e
'ermo#!n(m!ca Entalpia (H) .