Constantes de Equilibrio Ion Comun y Repaso General de PH

INEM Jose Felix de Restrepo Departamento de Ciencias Naturales Media Tecnica en Quimica Industrial
Qumica inorgnica Docente: Isabel cristina Gmez Betancur. Acidos Bases y equilibrio ionico
1

ACIDO BASE Y EQUILIBRIO IONICO
En 1680, Robert Boyle observ que los cidos: 1) disuelven muchas sustancias, 2)
cambian el color de algunos colorantes naturales (indicadores) y 3) pierden sus
propiedades caractersticas cuando se mezclan con lcalis (bases). Alrededor de 1814,
Gay-Lussac concluy que los cidos neutralizan a las bases y ambos tipos de sustancias
solamente pueden definirse en trminos de sus reacciones mutuas.
TEORA DE ARRHENIUS
En 1844, Svante Arrhenius comunic su teora de la disociacin electroltica, y naci la
teora de Arrhenius de las reacciones cido-bsicas. Segn ella, un cido se define como
una sustancia que contiene hidrgeno y produce H
+
en disolucin acuosa. Una base es
una sustancia que produce iones hidrxido, OH
-
, en la disolucin acuosa. La
NEUTRALIZACIN se define como la combinacin de iones hidrxido e iones hidrgeno
para formar molculas de agua:
H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l) (neutralizacin)
TEORA DE BRONSTED-LOWRY
En 1932, Bronsted y Lowry informaron, cada uno por su cuenta, una ampliacin lgica de
la teora de Arrhenius. La contribucin de Bronsted era ms completa que la de Lowry, por
ello recibi el nombre de teora de Bronsted, o tambin, teora de Bronsted-Lowry.
De acuerdo con esta teora un cido se define como un donador de protones, H
+
, y una
base como un aceptor de protones. Estas definiciones bastan para incluir como cidos a
todas aquellas molculas e iones que contengan hidrgeno y puedan producir H
+
,
mientras que todas aquellas que son capaces de aceptar protones son bases.
La relacin entre un cido y su base conjugada puede representarse mediante el esquema
general:

cuando un cido cede un protn, se produce una base que se denomina base conjugada
de ese cido, la cual puede aceptar protones.
El agua, segn la teora de Bronsted, es un cido y una base (ANFTERO). En la prctica
se ha mostrado que el agua pura est ligeramente ionizada y produce igual nmero de
iones hidrgeno que de iones hidrxido:
2

o, en una notacin simplificada,

La autoionizacin del agua es una reaccin cido-bsica segn la teora de Bronsted-
Lowry. Una molcula de H2O (el cido) dona un protn a otra molcula de H
2
O (la base).
La molcula H
2
O que dona un protn se convierte en ion OH
-
, que se denomina base
conjugada del agua. La molcula de H
2
O que acepta un protn se convierte en H
3
O
+
. Al
examinar la reaccin inversa (de derecha a izquierda), vemos que el cido, H
3
O
+
, dona un
protn al OH
-
(una base) para formar dos molculas de H
2
O. Es decir:

CIDOS DE BRONSTED
Cuando se disuelve en agua cloruro de hidrgeno, un compuesto gaseoso covalente, la
disolucin resultante se llama cido clorhdrico.

Esto se representa en forma abreviada como:

3
En el caso del cido clorhdrico hay varias pruebas (conductividad elctrica, descenso del
punto de congelacin, etc.) que demuestran que el compuesto se encuentra
completamente ionizado en disoluciones acuosas diluidas. Se trata, por consiguiente, de
un cido fuerte. La base conjugada, Cl
-
, del cido clorhdrico es una base dbil, es decir,
en disoluciones acuosas diluidas, el H
3
O
+
y el Cl
-
no tienen tendencia a reaccionar para
formar molculas HCl y de H
2
O no ionizadas. Igual comportamiento tiene el bromuro de
hidrgeno, (HBr) y el yoduro de hidrgeno, (HI), quienes se ionizan completamente en
disoluciones acuosas diluidas y que al igual que el HCl, son cidos fuertes.

Como el H-F es un cido dbil, su base conjugada, F
-
, es mucho mas fuerte que el Cl
-
. Se
sabe que la base conjugada de un cido fuerte es dbil, mientras que la base conjugada
de un cido dbil, es una base fuerte.
BASE DE BRONSTED
El hidrxido sdico, NaOH, es un compuesto inico slido que se disuelve con facilidad en
el agua y se disocia completamente en iones sodio e iones hidrxido hidratados.

El hidrxido de sodio, NaOH, es una base fuerte soluble. El ion Na
+
es un cido muy dbil,
porque no tiende a reaccionar con los iones OH
-
segn la reaccin inversa.
El amoniaco gaseoso, NH
3
, se disuelve en agua para dar disoluciones que contienen iones
amonio. Es una base, pero no tan fuerte como el hidrxido de sodio en la misma
concentracin.

El amoniaco es muy soluble en agua, pero se ioniza slo ligeramente, y es una base dbil.
Una disolucin 0,10 molar de NH
3
se encuentra ionizada en 1,3% y el restante 98,7% no
est ionizada. Hay pruebas de conductividad que demuestran que las disoluciones acuosas
de NH
3
conducen la corriente elctrica con menor facilidad que las disoluciones de
hidrxido sdico en la misma concentracin.
TEORA DE LEWIS SOBRE CIDOS Y BASES
4
En 1923 G.N. Lewis ampli el concepto cido - base, independizando este fenmeno del
ion H+ (H3O+). Propuso las siguientes definiciones:

CIDO: ESPECIE QUMICA ACEPTOR DE UN PAR DE ELECTRONES
BASE: ESPECIE QUMICA DONADORA DE UN PAR DE ELECTRONES
Segn estos conceptos, que engloban las dos teoras anteriores, una reaccin cido-base
involucra la comparticin de un par de electrones formando enlaces covalentes
coordinados entre ellos.

Toda base explicada hasta ahora, ya sea HO
-
, H
2
O, una amina o un anin en general es un
donador de pares de electrones. Toda sustancia que en el sentido de Bronsted-Lowry sea
una base (un aceptor de protn) es tambin una base en el sentido de Lewis (un donador
de un par de electrones). No obstante, en la teora de Lewis, una base puede donar su par
de electrones a alguna otra sustancia diferente de H
+
. La definicin de Lewis, por
consiguiente aumenta el nmero de especies que se pueden considerar cidos; H
+
es un
cido pero con la teora de Lewis no es nico. Muchos cationes sencillos pueden funcionar
como cidos de Lewis, por ejemplo Fe
+3
, interacta fuertemente con los iones cianuro
para formar el ion ferricianuro,

PROPIEDADES DE CIDOS Y BASES
CIDOS
Las disoluciones acuosas de la mayor parte de los cidos protnicos presentan una serie
de propiedades, que son las de los iones hidrgeno hidratados.
5
1. Tienen sabor agrio. Ejemplos: los limones, vinagre.
2. Provocan cambios de color de muchos indicadores (colorantes). Los cidos vuelven
rojo el azul de tornasol y cambian de azul a amarillo el azul de bromotimol.
3. Los cidos no oxidantes reaccionan con los metales que se encuentran por debajo
del hidrgeno en la serie electromotriz liberando hidrgeno, H
2
.
4. Reaccionan con (o neutralizan a) los xidos metlicos e hidrxidos metlicos
formando sales y agua.
5. Reaccionan con las sales de cidos mas dbiles o mas voltiles formando el cido
mas dbil o mas voltil, y una nueva sal.
6. Las disoluciones acuosas de cidos protnicos conducen la corriente elctrica, ya
que se encuentran total o parcialmente ionizados.
BASES
Las siguientes propiedades se deben a los iones hidrxido hidratados de las disoluciones
acuosas de bases:
1. Tienen sabor amargo.
2. Son resbaladizos al tacto; por ejemplo: los jabones.
3. Provocan cambios de color de muchos indicadores: cambian el tornosal de rojo a
azul y el azul de bromotimol de amarillo a azul.
4. Reaccionan con (neutralizan) los cidos protnicos para formar sales y agua.
5. Sus disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica, porque estn ionizadas.
FUERZA DE CIDOS BINARIOS
La fuerza de los cidos binarios protnicos puede predecirse a partir de sus diferencias de
electronegatividades. La ionizacin de un cido binario protnico implica la rotura de
enlaces H-X, de modo que al aumentar la diferencia de electronegatividad entre H y el
elemento X (X = F, Cl, Br, I), se hace mas difcil la ionizacin. La diferencia de
electronegatividades en los haluros de hidrgeno son:

La diferencia de electronegatividades del HF es mucho mayor que en el HCl y por
consiguiente el enlace del HF es mucho mas fuerte que el del HCl. El fluoruro de
hidrgeno se ioniza slo ligeramente en disoluciones acuosas diluidas porque el enlace HF
es bastante fuerte.

6
Por el contrario, el HCl, HBr y HI se ioniza completamente en disoluciones acuosas diluidas
porque los enlaces H-X son mucho mas dbiles.

El orden de la fuerza de los enlaces de los haluros de hidrgeno es:
mientras que el orden de acidez es:

En soluciones acuosas diluidas, los cidos clorhdrico, bromhdrico y yodhdrico estn
completamente ionizadas y todos muestran la misma fuerza. Pueden hacerse
observaciones similares para otros cidos binarios. As, para los elementos del grupo VI-A,
el orden de crecimiento de la fuerza cida es:

FUERZA DE CIDOS TERNARIOS
La mayor parte de los cidos ternarios son hidrxidos de no metales. La frmula del cido
sulfrico suele escribirse como H
2
SO
4
para recalcar el hecho de que se trata de un cido.
Sin embargo, su frmula tambin puede escribirse como (HO)
2
SO
2
, ya que la estructura
del cido sulfrico es:

Esto muestra que el H
2
SO
4
contiene dos grupos -O-H enlazados a un tomo de azufre.
Como el enlace O-H puede romperse con mayor facilidad que el S-O, el cido sulfrico se
ioniza como un cido al disolverse en el agua:
7

El cido sulfuroso, H
2
SO
3
, es un cido poliprtico que contiene los mismos elementos que
el H
2
SO
4
. Sin embargo, el H
2
SO
3
, es un cido dbil, lo cual indica que los enlaces H-O son
mas fuertes en el H
2
SO
3
que en el H
2
SO
4
.
Al comparar la fuerza cida del cido ntrico, HNO
3
, y del cido nitroso, HNO
2
, se observa
que el HNO
3
es un cido mucho mas fuerte que el HNO
2
. Observaciones similares
demuestran que la fuerza cida de los cidos ternarios, que contienen el mismo elemento
central, aumenta con el estado de oxidacin del mismo y con el aumento del nmero de
tomos de oxgeno. He aqu unos rdenes tpicos de aumento de fuerza:

Las fuerzas cidas de los cidos ternarios que contienen diferentes elementos (en el
mismo estado de oxidacin) del mismo grupo en la tabla peridica aumenta con un
incremento de la electronegatividad del elemento central, como se muestra a
continuacin:

8

REACCIONES DE CIDOS Y BASES
Se define la neutralizacin como una reaccin de un cido con una base para formar una
sal y (en la mayor parte de los casos) agua. La mayora de las sales son compuestos
inicos que contienen un catin distinto del H
+
y un anin que no es el OH
-
. Por lo
general, el catin suele ser un ion metlico o el ion amonio, NH
4
+. Otras sales son
compuestos covalentes que contienen normalmente un metal y un no metal.
Al estudiar la clasificacin de las reacciones cido-bsicas, debe tenerse en cuenta que
todas son reacciones de neutralizacin, es decir, reacciones de un cido y una base que
originan sal y agua. Las diferencias entre unas y otras reflejan solamente las
caractersticas diferentes de los reactivos y los productos. Algunas generalidades muy
tiles para escribir reacciones cido-bsicas son:
1. Los cidos fuertes y las bases solubles fuertes estn completamente o casi
completamente ionizados en disoluciones diluidas.
2. Los cidos y las bases dbiles existen en particular como molculas no ionizadas en
disoluciones acuosas diluidas, y por ello, en las ecuaciones inicas se representan
como molculas y no como iones.
3. En la prctica todas las sales solubles estn ionizadas en disoluciones acuosas
diluidas, por ello se las representa como iones en las ecuaciones inicas.
9
1.- Reacciones de cidos fuertes con bases solubles fuertes para formar sales
solubles
El cido perclrico, HClO
4
, reacciona con el hidrxido de sodio para producir perclorato de
sodio, NaClO
4
, una sal inica soluble.

La ecuacin inica total de esta reaccin es:

Los iones perclorato y sodio se encuentran en ambos lados de la ecuacin, por lo que
pueden eliminarse y obtendremos la ecuacin inica neta:

2.- Reacciones de cidos fuertes con bases solubles fuertes para formar sales
insolubles
Un ejemplo tpico es la reaccin del cido sulfrico con el hidrxido de bario para producir
sulfato de bario, compuesto insoluble. La ecuacin molecular ajustada es:

y la ecuacin inica total ajustada:

3.- Reacciones de cidos dbiles con bases solubles fuertes para formar sales
solubles
Hay muchas reacciones de este tipo; por ejemplo, el cido actico, HC
2
H
3
O
2
, reacciona con
el hidrxido de sodio, NaOH, para producir acetato de sodio, NaC
2
H
3
O
2
, una sal soluble. La
ecuacin molecular de esta reaccin es:

y la ecuacin inica total es:
10

Al eliminar el sodio de ambos lados, se obtiene la ecuacin inica neta:

4.- Reacciones de cidos dbiles con bases solubles fuertes para formar sales
insolubles
El cido fosfrico, H
3
PO
4
, reacciona con el hidrxido de calcio, Ca(OH)
2
, para producir
fosfato de calcio insoluble:

El nico compuesto soluble e inico en esta ecuacin es el hidrxido de calcio. La ecuacin
inica total es:

Como no hay especies comunes a ambos lados, esta es tambin la ecuacin inica neta de
la reaccin entre H
3
PO
4
y Ca(OH)
2
.
5.- Reacciones de cidos fuertes con bases dbiles para formar sales solubles
La base dbil mas comn en disoluciones acuosas es el amoniaco, y todas las sales
comunes de amonio son compuestos inicos solubles. El cido ntrico reacciona con el
amoniaco acuoso para formar nitrato de amonio, que se utiliza como fertilizante.

La ecuacin inica total es:

En todas las reacciones de este tipo, la nica especie comn a ambos lados de la ecuacin
es el anin del cido fuerte. Por tanto, si eliminamos los iones nitrato, obtendremos la
ecuacin inica neta.

11
que es la ecuacin inica neta de las reacciones de todos los cidos fuertes con el
amoniaco acuoso.
6.- Reacciones de cidos fuertes con bases insolubles para formar sales
solubles
Consideremos la reaccin de cido ntrico con el hidrxido de cobre (II) para formar
nitrato de cobre (II).

La ecuacin inica total de esta reaccin es:

La nica especie comn es el nitrato, y si se elimina, tenemos:

7.- Reacciones de cidos dbiles con bases dbiles para producir sales solubles
El cido actico reacciona con el amoniaco para dar acetato de amonio.

El acetato de amonio es el nico compuesto inico de esta ecuacin. Por tanto, la
ecuacin inica total es:

No hay especies comunes a ambos lados, por ello la ecuacin inica neta es la misma que
la total.
8.- Reacciones de cidos dbiles con bases insolubles para formar sales
insolubles
El hidrxido de cobre (II) y el sulfuro de hidrgeno (cuyas soluciones acuosas se
denominan cido sulfhdrico) reaccionan para producir sulfuro de cobre (II), insoluble:

12
El hidrxido de cobre (II) es insoluble, el sulfuro de hidrgeno es un cido dbil, el sulfuro
de cobre (II) es insoluble y el agua no est ionizada en forma significativa. En reacciones
de este tipo no podemos escribir reacciones inicas ya que ni los reactivos ni los productos
son solubles ni el agua est ionizada.
IONIZACIN DEL AGUA
Se han hecho experimentos cuidadosos sobre la conductividad elctrica del agua, los
cuales han demostrado que ella se ioniza slo ligeramente:

La constante de equilibrio de esta reaccin es:

La concentracin de agua es constante en el agua pura, por ello podemos incluirla en la
constante de equilibrio.

Conocemos las concentraciones de H3O+ y de OH- del agua pura a 25 C, por ello, al
sustituirlas en la expresin:

se obtiene:
13

Aunque la expresin se obtiene para el agua pura,
tambin es vlida para disoluciones acuosas diluidas a 25 C, porque la concentracin de
agua permanece constante en dichas disoluciones y es casi igual que el agua pura.
Adems, es una de las relaciones qumicas mas tiles que se han descubierto. Su utilidad
reside en que proporciona una relacin simple entre las concentraciones de H3O
+
y de OH
-

de todas las disoluciones acuosas diluidas.
LA ESCALA DE pH
La escala de pH proporciona una forma apropiada de expresar la acidez y basicidad de
disoluciones acuosas diluidas. La escala de pH de una disolucin se define como:

El trmino p se utiliza de forma muy general. Por ejemplo, pOH = - log[OH-]. En
trminos generales, la letra p minscula es un operador aritmtico que implica la
aplicacin del logaritmo negativo al smbolo o especie que se le aplica. Entre pH y pOH
puede establecer con facilidad una expresin muy conveniente. Recurdese que en todas
las disoluciones diluidas se cumple:

Si ponemos los logaritmos a ambos lados de esta ecuacin

multiplicando la expresin anterior por 1 y aplicando los conceptos anteriores se tiene:

De la relacin pH + pOH = 14, vemos que los valores positivos de pH y pOH estn
limitados al rango de 0 a 14. Si cualquiera de ellos, pH o pOH, es mayor que 14, el otro
ser negativo. Por convenio, no expresaremos normalmente acidez o basicidades sobre las
escalas de pH o de pOH fuera de rango de 0 a 14. Esto no quiere decir que no puedan
existir valores de pH o de pOH inferiores a cero o mayores de 14, sino que no suelen
utilizarse.
14

El pH de una solucin acuosa puede medirse por medio de indicadores o utilizando pH-
metros, que son instrumentos electrnicos especialmente construidos para tal fin. Otro
mtodo es la utilizacin de un papel INDICADOR UNIVERSAL para determinar el pH de
una solucin. Se trata de tiras de papel impregnadas con una mezcla de indicador y en
cuya envoltura hay una escala numrica (1 al 14) asociada a colores. Se introduce en la
solucin con una tira de papel y se compara el color que adquiere con la escala de la
envoltura, y as se establece el pH de la solucin.
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS Y BASES DBILES
Los cidos dbiles son mucho mas numerosos que los cidos fuertes, siendo un gran
nmero de ellos cidos monoprticos. Los cidos dbiles se ionizan slo ligeramente en
soluciones acuosas diluidas.
En la vida diaria estamos familiarizados con varios cidos dbiles por sus aplicaciones en
usos comunes. El vinagre es una solucin al 5 % de cido actico, CH
3
CO
2
H. Las bebidas
gaseosas son soluciones saturadas de dixido de carbono disuelto en agua para producir
cido carbnico, (CO
2
+ H
2
O <===> H
2
CO
3
). Los frutos ctricos contienen cido ctrico,
H
3
C
6
H
5
O
7
, y muchos ungentos y polvos utilizados en medicina contienen cido brico,
H
3
BO
3
, del mismo modo como la aspirina esta constituida principalmente por el cido
acetilsaliclico, y que es la causa de la acidez estomacal que provoca su ingestin
prolongada.
Consideremos la reaccin que ocurre al disolver en agua un cido dbil, por ejemplo el
actico. La ecuacin de ionizacin del cido actico es:
15

La constante de equilibrio de esta reaccin es:

Ntese que la expresin contiene la concentracin del agua. Si restringimos el estudio a
soluciones acuosas diluidas, la concentracin de agua es muy elevada, (55,5 Molar), la
concentracin de agua es ESENCIALMENTE CONSTANTE. Si suponemos que es constante
y reordenamos la expresin, tenemos:

Como Kc, es una constante y la concentracin del agua se considera constante, podemos
definir la Constante de ionizacin de un cido dbil como el producto Kc[H
2
O], o sea:
Kionizacin = Kc[H
2
O]

Hay varias formas de representar las constantes de ionizacin (llamadas tambin
constantes de disociacin) de cidos dbiles. Una forma conveniente es escribirla como Ka
para indicar que la sustancia que se ioniza es un cido. As pues, la constante del cido
actico se representa como:

EJERCICIO:
Una disolucin 0,0100 M de cido actico est ionizada en 4,2%. Segn esto, calcule la
constante de ionizacin del cido actico.

16
Por tratarse de un cido dbil las concentraciones de H
3
O+ y de CH
3
CO
2
- son iguales entre
s al 4,2 % de la concentracin total del cido :

La concentracin del CH
3
CO
2
H no ionizado es el 95,8% (100% - 4,2%) de la
concentracin total del cido actico.

Si sustituimos estos valores en la expresin de Ka, podemos calcular la Ka del cido
actico:

Las constantes de ionizacin son las constantes de equilibrio de las reacciones de
ionizacin, por ello sus valores no indican el grado de ionizacin del electrlito dbil. Los
cidos con constantes de ionizacin elevadas se ionizan con mayor extensin y por tanto
son cidos mas fuertes que los que tienen constantes de ionizacin pequeas. Si se
conoce el valor de la constante de ionizacin de un cido dbil, podemos calcular las
concentraciones de las distintas especies en las soluciones acuosas de ellas en
concentracin conocida.
EJERCICIO:
Calcule las concentraciones de las distintas especies de una solucin 0,10 molar de cido
hipocloroso, HOCl, cuya

Si escribimos la expresin de la constante de acidez tenemos que:

Una vez escrita la ecuacin y la expresin de la constante de acidez se puede dar
comienzo a la resolucin del problema. Se debe calcular en primer lugar las
concentraciones de H
3
O+, OCl
-
y de HOCl no ionizados en la solucin. Si denominamos por
X a la cantidad de cido dbil que se disocia, entonces podemos escribir:
17

Si estos valores se sustituyen en la expresin de la constante de equilibrio, tenemos:

Esto nos conducir a una ecuacin de segundo grado que no es necesario resolver. Por
ser un cido dbil se ha de cumplir que el valor de X es muy pequeo. Se puede suponer
que (0,10 - X) 0,10, por lo que la expresin anterior se convierte en:

Por lo tanto:

CRITERIO DE APROXIMACIN:
Se utiliza como criterio de aproximacin ([C] X) [C] si al dividir la concentracin inicial
de cido o base dbil por Ka o Kb se obtiene un valor 100.

BASES DBILES SOLUBLES EN AGUA
El amoniaco acuoso es el ejemplo que se encuentra con mayor frecuencia. Los derivados
orgnicos del amoniaco se denominan AMINAS y son tambin bases dbiles solubles.
Estudiemos el comportamiento del amoniaco en soluciones acuosas, cuya reaccin es:
18

y la expresin de la constante de ionizacin es:

Las constantes de ionizacin de bases dbiles se utilizan en la misma forma que las de los
cidos dbiles, como se ver a continuacin:
EJERCICIO:
Calcule la concentracin de OH
-
, el pH y el % de ionizacin de una solucin 0,20 Molar de
amoniaco en agua.

Sustituyendo estas expresiones en la constante de ionizacin

y si suponemos que el valor de X es muy pequeo por tratarse de una base dbil, y de
acuerdo al criterio de aproximacin se puede suponer (0,20 - X) 0,20, tendremos:

El porcentaje de ionizacin corresponde a la cantidad de amoniaco transformado en OH
-

en relacin a la concentracin inicial:
19

CURVAS DE VALORACIN DE CIDOS Y BASES FUERTES
Una CURVA DE VALORACIN es una representacin del pH frente a la cantidad
(normalmente el volumen) aadida de cido o de base. Muestra en una grfica el cambio
de pH cuando se aade cido o base a una solucin e indica cual es el cambio de pH en
las proximidades del punto de equivalencia. Recuerde que el punto de equilibrio en la
neutralizacin cido-base es aquel en que el nmero de equivalentes de cido es igual al
nmero de equivalentes de base.

Una VALORACIN es un procedimiento que consiste en aadir poco a poco una solucin
de concentracin exactamente conocida a otra de concentracin desconocida hasta que la
reaccin qumica entre los solutos sea completa. En el caso de nuestro ejemplo tenemos
una solucin patrn de hidrxido de sodio y una concentracin desconocida de cido
clorhdrico. Este cido y esta base reaccionan en una relacin molar 1:1 y forman sal
comn y agua.

20
Cmo podremos determinar el punto en que la reaccin es completa? Empleando
INDICADORES que se utilizan para determinar con tanta aproximacin como sea posible el
punto en el que la reaccin entre el cido y la base es completa (neutralizacin).
Un indicador cido-bsico comn es la fenolftalena que es incolora en soluciones acuosas
con pH menores que 8 (o sea, [H
3
O+] > Molar) y se vuelve roja cuando el pH se
aproxima a 10. Casi todos los indicadores cido-bsicos son cidos orgnicos dbiles
(HIn), o bases orgnicas dbiles, (InOH) donde In representa el grupo orgnico. El
punto de equivalencia es el punto en el que han reaccionado qumicamente cantidades
equivalentes de cido y base. En teora, al efectuar una valoracin deberan coincidir el
punto final y el punto de equivalencia.

EJERCICIO:
Consideremos una valoracin (titulacin) de 100,0 mL de una solucin 0,10 Molar de HCl
con una solucin 0,10 Molar de NaOH. Calcularemos en primer lugar el pH del cido antes
de aadir la base, y luego iremos calculando el pH de la solucin al ir aadiendo NaOH.
Recordemos que ellos reaccionan segn la relacin 1:1.

21

En la siguiente tabla se resumen los clculos anteriores y otros, de la valoracin de 100
mL de solucin 0,10 Molar con solucin 0,10 Molar de NaOH.
22

Con los datos anteriores ya se puede grficar pH versus volumen (mL) de NaOH aadidos
a la solucin cida.
23

Como se ha mencionado, el punto de equivalencia en este caso corresponde exactamente
al punto donde el nmero de equivalentes de cido y base son iguales. En efecto la
24
solucin 0,1 Molar de HCl corresponde a una solucin 0,1 Normal al igual que la de base
utilizada como titulante.
Punto de equivalencia = equivalentes de cido = equivalentes de base
miliequivalentes de cido = miliequivalentes de base
Adems, miliequivalentes de cido o base = N(meq/mL)x V(mL)
en efecto tenemos:
miliequivalentes cido = 0,1 N x 100 mL = 10meq HCl
miliequivalentes base = 0,1 N x 100 mL = 10 meq NaOH

EFECTO DEL ION COMN Y SOLUCIONES REGULADORAS
En las reacciones qumicas, procesos industriales y en las reacciones que se
producen en los seres vivos, suele ser til que el pH se mantenga prcticamente
constante a pesar de la adicin de una cantidad considerable de cidos o bases.
Por ejemplo, la capacidad portadora de oxgeno de la sangre por la hemoglobina y
la actividad de las enzimas en nuestras clulas depende en mucho del pH de
nuestros lquidos corporales. Para mantener el pH en un rango limitado, el cuerpo
utiliza una combinacin de compuestos denominada Sistema Regulador, cuya
accin depende del EFECTO DEL ION COMN, un caso especial del Principio de Le
Chatelier (si un sistema en equilibrio es perturbado, el sistema evoluciona para
contrarrestar dicha perturbacin, llegando a un nuevo estado de equilibrio).
Efecto del Ion Comn
El efecto del ion comn describe el comportamiento de soluciones en las que se produce
el mismo ion por dos compuestos diferentes. Hay muchos tipos de soluciones que
muestran este efecto, pero existen 2 tipos principales:
1. Una solucin de un cido dbil mas una sal inica soluble del cido dbil.
2. Una solucin de base dbil ms una sal inica soluble de dicha base dbil.
EJEMPLO:
Consideremos una solucin que contenga cido actico, CH3CO2H y acetato de sodio,
NaCH3CO2, una sal inica soluble del cido actico. El NaCH3CO2 est completamente
disociado en sus iones constituyentes, pero el CH3CO2H est slo ligeramente ionizado,
como indican las ecuaciones siguientes:
25

En soluciones que contienen CH
3
CO
2
H y NaCH
3
CO
2
en concentracin apreciable, ambos
compuestos sirven como fuente de iones acetato, CH
3
CO
2
-
. El NaCH3CO
2
, completamente
ionizado, proporciona una elevada concentracin de iones CH
3
CO
2
-
los cuales desvan el
equilibrio de ionizacin del CH
3
CO
2
H hacia la izquierda, es decir, que el CH
3
CO
2
-
se
combina con H
3
O
+
formando CH
3
CO
2
H no ionizado y H
2
O. Por ello, las soluciones que
contienen un cido dbil y una sal del mismo son siempre menos cidas que aquellas que
contienen slo el cido dbil.
EJERCICIO:
Calcule la concentracin de H
3
O+ y el pH de una solucin que es 0,10 Molar en cido
actico, CH
3
CO
2
H y 0,20 Molar en NaCH
3
CO
2
. Las ecuaciones son:

y la expresin de la constante de ionizacin del CH
3
CO
2
H es:

La expresin de la constante de ionizacin es vlida para todas las soluciones que
contengan CH
3
CO
2
H. El hecho de que la solucin contenga NaCH
3
CO
2
no afecta su validez.
En las soluciones que contienen CH
3
CO
2
H y NaCH
3
CO
2
, los iones acetato proceden de
ambos, y la constante de ionizacin se satisface con la concentracin total de CH
3
CO
2
-
en
solucin.
Como el NaCH
3
CO
2
est completamente ionizado, la concentracin de CH
3
CO
2
- procedente
del NaCH
3
CO
2
ser 0,10 moles/L. Si hacemos X = [H
3
O
+
], entonces X es tambin igual a la
concentracin de CH
3
CO
2
-
que proviene del CH
3
CO
2
H. La de CH
3
CO
2
H no ionizado ser
(0,10 - X) Molar. Esto nos da:
26

y al sustituir en la constante de ionizacin del CH
3
CO
2
H, obtenemos:

Reemplazando las simplificaciones tenemos:

Con el valor de [H3O
+
], hallamos el valor del pH = 5,05.
Si usted determina el pH de la solucin del cido actico 0,10 molar puro se dar cuenta
que tiene un valor de 2,89, sin embargo en presencia de la solucin de acetato de sodio
0,20 molar su pH tiene un valor de 5,05. Al comparar la [H
3
O
+
] de las dos soluciones,
vemos que esta es 144 veces mayor en la que es 0,10 Molar en CH
3
CO
2
H que en la que es
0,10 Molar en CH
3
CO
2
H y 0,20 Molar en NaCH
3
CO
2
, lo cual demuestra el Principio de Le
Chatelier.
El clculo de la concentracin de [H
3
O
+
] en soluciones que contienen un cido dbil y una
sal del mismo se puede calcular fcilmente si empleamos la siguiente expresin conocida
como ECUACIN DE HEDERSON-HASSELBALCH:
27

Para el segundo tipo de solucin reguladora, las que contienen una base dbil y una sal de
la misma, el estudio resulta ser muy anlogo a la de los cidos.

En este caso la ECUACIN DE HEDERSON-HASSELBALCH es:

Las soluciones que contienen un cido dbil junto a su base conjugada (anin del cido) o
una base dbil junto a su cido conjugado (catin de la base) se denomina SOLUCIONES
REGULADORAS o BUFFERS o ms convenientemente, SOLUCIONES TAMPN.
La ecuacin que rige este tipo de soluciones ya se ha presentado (ecuacin de Hederson-
Hasselbasch), sin embargo, es necesario agregar que, junto con indicar el pH del tampn,
se indica su concentracin debido a que est relacionada con la fuerza inica de la
solucin que es una medida de la carga de iones de la misma. La concentracin del
tampn se define como la suma de la concentracin molar del cido ms la de la base:
[Tampn] = [cido] + [Base]
EJEMPLO:
Calcule el pH y la concentracin de un tampn formado por la mezcla de 100 mL de HOCl
0,2 Molar con 50 mL de NaOCl 0,2 Molar, Ka (HOCl) = 3,2 x .
28
Respuesta:

de acuerdo a la ecuacin de Hederson-Hasselbasch:
pH = pKa + log[NaOCl] / [HOCl] = 7,5 + log0,067/0,13
pH = 7,21
[Tampn] = 0,067 + 0,13 = 0,197 Molar

CAPACIDAD REGULADORA DEL TAMPN
Una de las caractersticas de las soluciones tampn es que ellas consiguen mantener
inalterado el pH frente a los procesos de disolucin, o amortiguar el efecto de la adicin
de cidos o lcalis a las mismas.
En la tabla siguiente se muestra el efecto de la dilucin en el pH de tres sistemas
formados por HCl (cido fuerte), CH
3
CO
2
H (cido dbil) y el tampn CH
3
CO
2
H/CH
3
CO
2
-
. Si
la concentracin inicial de cada uno de estos sistemas es 0,1 molar y se diluyen con agua
10 y 100 veces, entonces sus concentraciones y pH respectivos sern:

Como se desprende de la tabla el nico sistema que mantiene inalterado su pH es la
solucin reguladora CH
3
CO
2
H/CH
3
CO
2
-
.
HIDRLISIS
La solvlisis es la reaccin de una sustancia con el disolvente en el que se disuelve.
Consideremos las reacciones que ocurren en disoluciones acuosas, llamadas reacciones de
hidrlisis. La hidrlisis es la reaccin de una sustancia con el agua o sus iones. Una
reaccin de hidrlisis muy comn es la de las sales y en particular, la combinacin de un
anin de un cido dbil o catin de una base dbil con el H
3
O
+
del agua para formar
29
molculas del cido o base no ionizadas. La eliminacin del H
3
O
+
rompe el equilibrio
H
3
O
+
/OH
-
del agua, por lo que algunas sales producen soluciones bsicas, es decir:

SALES DE CIDOS FUERTES Y BASES FUERTES SOLUBLES
Las soluciones de sales provenientes de bases fuertes solubles y cidos fuertes son
neutras, porque ni el catin ni su anin reaccionan con el agua.

Una solucin acuosa de NaCl contiene iones Na
+
, Cl
-
, H
3
O
+
y OH
-
. Sin embargo, el catin
de sal, Na
+
, no reacciona con el anin del agua, OH
-
(para formar NaOH). Del mismo
modo, el anin de la sal, Cl
-
, no reacciona con el catin del agua, H
3
O
+
(para formar HCl).
Por ello, las soluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes solubles son neutras.
SALES DE BASES FUERTES Y CIDOS DBILES
Cuando se disuelve en agua una sal que proviene de bases fuertes solubles y de cidos
dbiles, las soluciones resultantes que se obtienen son siempre bsicas. Las sales solubles
de bases fuertes y cidos dbiles producen soluciones bsicas porque los aniones de los
cidos dbiles reaccionan con el agua y forman iones hidrxidos.
Ejemplo:
30

Todo lo anterior puede escribirse en una ecuacin simple que representa la reaccin con
mas simplicidad:

La constante de equilibrio de esta reaccin se denomina constante de hidrlisis, Kh, del
acetato, y su expresin es:

Del estudio anterior se deduce que:
31

De esta forma se ha calculado la constante de hidrlisis del acetato, CH
3
CO
2
-
. Esta misma
operacin es aplicable para cualquier anin de cidos dbiles monoprticos. Donde Ka es
la constante de acidez del cido dbil monoprtico cuyo anin es el que est en estudio y
Kh es la constante de hidrlisis de dicho anin. Otra forma de representar la expresin
anterior es:

relacin que es vlida para todos los pares cido-bsicos conjugados en solucin acuosa.
Si conoce Ka o bien Kh, se puede determina la otra.

SALES DE BASES DBILES Y CIDOS FUERTES
El segundo tipo de reacciones de hidrlisis se caracteriza por la combinacin del catin de
una base dbil con el OH
-
del agua para formar molculas no ionizadas de la base dbil.
La eliminacin del OH
-
desplaza el equilibrio del agua H
3
O
+
/ OH
-
, originando como
resultado soluciones CIDAS.

EJEMPLO:
32

Un estudio anlogo al realizado anteriormente nos permite concluir que:

Respuesta:
El NH
4
NO
3
es una sal de amoniaco y del cido ntrico, una base dbil y un cido fuerte
respectivamente. Por lo tanto, el catin de la base (NH
4
+
) reacciona con el agua para
generar amoniaco (NH
3
) y exceso de H
3
O
+
, en la solucin resultante:

La ecuacin indica que [NH
3
] = [H
3
O
+
] y por lo tanto podemos representarlas como X
moles/litro. As la concentracin de NH
4
+
en el equilibrio ser (0,20 - X) moles/litro, por lo
tanto:

33

Como puede observarse por el valor obtenido la solucin 0,20 molar de NH
4
NO
3
es
claramente cida.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Hay muchos compuestos que son solubles en una determinada cantidad en el agua, sin
embargo, nos ocuparemos de los pocos solubles, es decir, aquellos que se saturan con
muy poca cantidad de soluto. Como regla nemotcnica consideraremos un compuesto
soluble aquel que se disuelve en agua en cantidad superior a 0,020 moles/litro.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD: En trminos generales se define como: la expresin
del producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las
concentraciones de los iones que lo constituyen, cada una de ellas elevadas a
una potencia que corresponde al nmero de iones en una unidad frmula del
compuesto. Este enunciado es el Principio del Producto de Solubilidad. Las unidades de
todos los productos de solubilidad son moles/litro elevados a las potencias adecuadas,
pero suelen omitirse.
C
m
A
n
m C
n+
+ n A
m-

Donde C representa a un catin, A a un anin y m y n son sus respectivos ndices
estequiomtricos. Por tanto, atendiendo a su definicin su producto de solubilidad ser:
Kps = [C
n+
]
m
[A
m-
]
n

Supongamos por ejemplo, la solucin del fluoruro de calcio, CaF
2
, un compuesto poco
soluble, en agua. En una solucin saturada de este se presenta el siguiente equilibrio:
34

y la expresin de su producto de solubilidad:

El producto de solubilidad puede obtenerse mediante varias formas; por ejemplo, medidas
cuidadosas de la conductividad demuestran que en 1 litro de solucin saturada de sulfato
de bario hay 0,0025 gramos de BaSO
4
disuelto. Una vez conocida la solubilidad del
compuesto se puede determinar su producto de solubilidad como se ilustra en el siguiente
ejercicio.
EJERCICIO:
Un litro de solucin saturada de sulfato de bario contiene 0,0025 gramos de BaSO
4
.
Calcule el producto de solubilidad del BaSO
4
.

35
A partir de la solubilidad del sulfato de bario, podemos calcular su solubilidad molar, es
decir, su nmero de moles que se disuelven para dar 1 litro de solucin saturada. Como
son 0,0025 gramos por litro corresponde a su solubilidad molar, tan slo hay que convertir
los gramos en moles a travs de la expresin n = m/PM:

Los valores de los productos de solubilidad de la mayora de los compuestos poco solubles
son conocidos a 25 C y se pueden consultar sus valores en tablas.
UTILIZACIN DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Si conocemos el producto de solubilidad de un compuesto, puede calcularse su solubilidad
en agua. Otra aplicacin del principio del producto de solubilidad es el clculo de las
concentraciones de iones que pueden existir en solucin; y con ello puede saber si se
formar o no precipitado en una solucin dada.

36

Fuente:
http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/urzua/cap9/acidobase/acidobase.htm#inicio

Constantes de Equilibrio Ion Comun y Repaso General de PH

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Constantes de Equilibrio Ion Comun y Repaso General de PH

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

INEM Jose Felix de Restrepo Departamento de Ciencias Naturales Media Tecnica en Quimica Industrial

You might also like