LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

I. OBJETIVOS.-

• Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes

concentraciones.

• Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilución

infinita.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO.-

Conductancia Electrolítica

Conductancia, L
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente
proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la
resistencia: i = E / R
La conductancia L de una solución es la inversa de la resistencia eléctrica y tiene
unidades de ohm −1 (Ω−1 ) o siemens [S]. Es decir, L = 1/ R

Conductancia Específica, k
La conductancia es directamente proporcional a la sección transversal A e
inversamente proporcional a la longitud l de un conductor uniforme; entonces
A
L = K. donde k es una constante de proporcionalidad llamada conductancia
1
específica o conductividad. Si estos parámetros se expresan en centímetros, k es la
conductancia de un cubo de líquido de 1cm de lado. Las unidades de la
conductancia específica son Ω−1.cm −1 .

Conductancia Equivalente, λ
La conductancia equivalente λ se define como la conductancia de un equivalente
electroquímico de soluto contenido entre electrodos separados 1 cm. No se
especifica ni el volumen de la solución ni el área de los electrodos; estos varían para
satisfacer las condiciones de la definición. Por ejemplo, una solución 1,0 N (1,0
equivalentes por litro) requerirá electrodos con áreas de 1000 cm 2 ; una solución 0,1
N necesitará 10 .000 cm 2 de electrodos.

Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales electrodos

relativamente grandes, la conductancia equivalente no se obtiene de mediciones
directas. En cambio, se determina indirectamente a partir de datos de conductancia
específica.

Para deducir la relación entre la conductancia equivalente λ la conductancia

específica k y la concentración N, partimos de la definición de N.

Se define la Normalidad N como el número de equivalentes electroquímicos por litro

de solución, es decir:

n°eq n°eq.1000cm 3 / l
N (eq / l ) = =
V (l ) V (cm 3 ) …………………(4)

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Donde V es el volumen de solución en cm3 contenida entre los electrodos y, por lo

tanto, puede expresarse en términos de las dimensiones de la celda como

V (cm 3 ) = 1(cm). A(cm 2 )

Reemplazando V(cm 3 ) la ecuación (4) y despejando A (cm 2 )

n°eq .1000 cm 3 / l
A(cm 2 ) = .......... .......... .......... .......... ...( 6)
1(cm ).N( eq / l)

De la ecuación (3)
L( Ω−1 ). 1(cm )
A(cm 2 ) = .......... .......... .......... .......... ......( 7 )
K( Ω−1cm −1 )

Igualando las ecuaciones (6) y (7)

n°eq ×1000 L ×l
= .......... .......... .......... .......... .......... ......( 8)
1.N K
Según la definición de conductancia equivalente cuando n°eq =1y l = 1cm ,L = λ
reemplazando estos valores en la ecuación (8):

1000 λ
= .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... (9)
N K
Ósea:
K ×1000
λ= .......... .......... .......... .......... .......... .......... .....( 10 )
N
Conductancia Equivalente a Dilución Infinita, λ∞
La conductancia equivalente de una sustancia aumenta a medida que aumenta la
dilución. En la siguiente tabla se muestra el comportamiento del cloruro de sodio, que
puede considerarse como un electrolito fuerte típico.

La variación de λ se debe en parte a las fuerzas de atracción y repulsión que

existen entre los iones individuales sodio y cloruro a concentraciones finitas. Si la
solución del electrolito no es infinitamente diluida, los iones se retrasan en su
movimiento debido al efecto electroforético y al efecto de relajación o asimetría. El
efecto electroforético se debe al movimiento de la atmósfera de iones de carga
opuesta que rodean al ión. Esta atmósfera de iones arrastra moléculas de solvente;
el movimiento del ión es retardado así por el flujo de solvente en sentido opuesto. El
efecto de relajación o asimetría también debe su origen al movimiento de la
atmósfera iónica que rodea a una partícula determinada. Pero, en este caso, el
movimiento del ión es retardado por la carga de signo opuesto que se acumula
detrás de la partícula en movimiento debido a que la atmósfera iónica no tiene
tiempo de ajustarse para permanecer distribuida esféricamente alrededor del ión.

Para un electrolito fuerte existe una relación lineal entre la conductancia equivalente
λ y la raíz cuadrada de la concentración. Como puede observarse en la Figura 1, la
extrapolación de esta relación lineal hasta concentración cero permite obtener un
valor límite conocido como conductancia equivalente a dilución infinita λ∞ .

Para un electrolito débil, una representación gráfica similar es no lineal, y la

evaluación directa de λ∞ resulta difícil.

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A dilución infinita, las atracciones entre los iones son nulas; la conductancia
equivalente de la solución consiste entonces en la suma de las conductancias
equivalentes de cada ion individual. Esto se conoce como ley de Kohlrausch de la
migración independiente de iones y se expresa
+
λ ∞ = λ∞ + λ−∞ ..................................................(10)
+ −
Donde λ∞ yλ∞ son las conductancias iónicas equivalentes del catión y del anión de
la sal a dilución infinita. Las conductancias iónicas equivalentes individuales pueden
determinarse a partir de otras mediciones electrolíticas; en la tabla siguiente se
muestran valores de conductancia iónica equivalente para algunos iones comunes.
Obsérvese que se usan símbolos como 1/ 2Mg 2+ ,1/ 3Fe 3 + ,1/ 2SO 24− para
enfatizar que las unidades de concentración están en equivalentes por litro.

Las diferencias que se observan en la conductancia iónica equivalente de las

diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamaño de los iones y
al grado de hidratación.
La conductancia iónica equivalente es una medida de la movilidad de un ión bajo la
influencia de un campo de fuerzas eléctricas, y es por lo tanto, una medida de su
capacidad de transporte de corriente. Por ejemplo, las conductancias iónicas
equivalentes de los iones potasio y cloruro son muy parecidas; por consiguiente, una
corriente que atraviesa una solución de cloruro de potasio será transportada casi
igualmente por las dos especies. La situación es diferente con el ácido clorhídrico;
debido a la mayor movilidad del ión hidronio, en una electrólisis, esta especie
transporta una fracción mayor de la corriente.
(350 /(350 + 76) ≅ 82%)
Los datos de conductancia iónica equivalente permiten estimar la conductividad de
soluciones de diversas sustancias, para ello utilizamos la ley de Kohlrausch, que
aplicada a soluciones electrolíticas no infinitamente diluidas, se escribe:
+ −
λ ∞ = λ∞ + λ∞ .........................................................................(11)
Esta expresión no es estrictamente correcta ya que los iones que tienen carga
eléctrica se influyen mutuamente. Sin embargo, puede ser utilizada para estimar la

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conductividad de soluciones con bajas concentraciones de electrolito. Reemplazando

λ en la ecuación (9) y despejando k se llega a
N × ( λ+∞ + λ−∞ )
K= .......... .......... .......... .......... .......... .......... .(12 )
1000
Esta ecuación permite estimar la conductividad de soluciones de un electrolito a
partir de los datos de conductancia iónica equivalente de sus iones. En una mezcla
de electrolitos se puede generalizar la ecuación (12) a
∑N i × λ∞
i
K = i
.......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... ....( 13 )
1000
Esta ecuación, cuya aplicación se limita a soluciones diluidas, se puede emplear
para predecir las diferentes curvas de titulación conductimétrica, en las cuales la
concentración total de electrolitos es normalmente baja.

Determinación de la Constante de la Celda

Para muchas mediciones conductimétricas lo que se desea es la conductancia
específica. Esta cantidad se relaciona con la conductancia medida L por la relación
entre la distancia que separa los electrodos y su superficie. Esta relación tiene un
valor fijo y constante para una celda dada, y se conoce como constante de la celda
K. La constante de la celda K = l / A depende de la geometría de la celda. Su valor
rara vez se determina directamente; en lugar de ello, se evalúa midiendo la
L
conductancia S de una solución cuya conductancia específica K S es conocida.
Comúnmente se eligen soluciones de cloruro de potasio con este propósito.
Una vez determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia L
obtenidos con la celda se pueden convertir fácilmente en términos de conductancia
específica k usando la ecuación (3). De modo que

 L 
K = K S ×  
 LS 

III. DATOS.-

3.1. Datos Experimentales:

Temperatura agua destilada 19 .9°C

Constante de celda 1cm −1
Conductancia del agua destilada 3.73 μS / cm

GRUPO 1.- Solución acuosa de NaCl

K H2O = 2.11μS / cm

C NaCl (equiv / l) 0.0005 0.001 0.01 0.1

K(μS / cm ) 64.1 121.3 1161 10 640

GRUPO 2.- solución acuosa de KCl

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K H2O = 3.4μS / cm
CKCl (equiv / l) 0.0005 0.001 0.01 0.1
K(μS / cm ) 74.2 155.4 1300 15 480

GRUPO 3.- solución acuosa de KCl

K H2O = 2.8μS / cm
CKCl (equiv / l) 0.0005 0.001 0.01 0.1
K(μS / cm ) 61.7 114.7 1190 8.77

GRUPO 4.- solución acuosa de CH 3 COONa

K H2O = 3.73μS / cm

C CH3COONa (equiv / l) 0.0005 0.001 0.01 0.1

K(μS / cm ) 34.5 49.1 474 4290

GRUPO 5.- solución de CH 3 COONa

K H2O = 3.66μS / cm

C CH3COONa (equiv / l) 0.0005 0.001 0.01 0.1

K(μS / cm ) 62.5 80.7 646 5140

3.2. Datos Bibliográficos:

C(eq / l) Dilución
0.1 0.01 0.001 0.0005
infinita
λ NaCl (S.cm 2 / equiv ) 106.7 118.5 123.7 124.5 126.4
2
λ CH3COONa (S.cm / equiv) 72.8 83.8 88.5 89.2 91.1
2
λ HCl (S.cm / equiv) 391.3 412.0 421.4 422.7 425.3

IV. TRATAMIENTOS DE DATOS.-

Calcular la conductancia especifica para cada solución:

Para nuestra solución acuosa de CH 3 COONa partiendo de la ecuación:

K = L × φ ( S .cm −1 )
−1
Conociendo además que el valor de la constante de celda será: φ = 1cm hallamos
los valores para cada solución:

C CH 3 COONa ( equiv / l ) ×10 −2 0.05 0.1 1 10

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K (mS .cm −1 ) 0.03450 0.04910 0.47400 4.29000

Procediendo de igual manera para los otros grupos hallamos:

C (equiv / l ) × 10 −2 0.05 0.1 1 10

K KCl (mS .cm −1 ) 0.07420 0.15540 1.30000 15.48000

K CH 3COONa (mS .cm −1 ) 0.06250 0.08070 0.64600 5.14000

K NaCl ( mS .cm −1 ) 0.0641 0.1213 1.1610 10.6400
K KCl (mS .cm −1 ) 0.06170 0.11470 1.19000 0.00877

- Representar en forma grafica la conductancia especifica respecto a la

CH 3COONa .
concentración para el NaCl , KCl y

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K vs. C
25

20

15
K(mS/cm)

10

-5
0 2 4 6 8 10 12 14 16

C(equiv . / L) ×10 −2

Calcular la conductividad equivalente para cada solución acuosa:

Partiendo de la siguiente ecuación:

( K solución − K H 2 O )
λ = 1000
C solución

Y conociendo además los datos experimentales hallamos los valores de

conductividad equivalente:

Para la solución de NaCl

C = 0.0005equiv / L
(103.6 − 2.3) S .cm 2
λ = 1000 × 10 − 6 = 202.6
0.0005 equiv
C = 0.001equiv / L
(210 − 2.3) −6 S .cm 2
λ = 1000 × 10 = 207.7
0.001 equiv
C = 0.01equiv / L
(1625 − 2.3) S .cm 2
λ = 1000 × 10 − 6 = 162.27
0.01 equiv

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C = 0.1equiv / L
(18800 − 2.3) S .cm 2
λ = 1000 × 10 − 6 = 187.97
0.1 equiv
Procediendo de la misma forma para los otros grupos tenemos la siguiente tabla:

0.05 0.1 1 10
C (equiv / l ) × 10 −2
202.6 207.7 162.27 187.97
λ NaCl ( S .cm 2 / equiv)
120 123.7 118.76 16.176
λ KCl ( S .cm 2 / equiv)
61.24 45.37 47.027 42.8627
λCH 3COONa ( S .cm 2 / equiv)
127.92 123.86 119.076 126.68
λ KCl ( S .cm 2 / equiv)

λvs C
250

λ(S × cm 2 / equiv )
200

150

100

50

-50
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4

C (equiv / L)

Analizando los errores para nuestro grupo

Para solución acuosa de NaCl

C = 0.0005equiv / L
124.5 − 202.6
%error = = 62.7%
124.5

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C = 0.001equiv / L
123.7 − 207.7
%error = = 69.76%
123.7
C = 0.01equiv / L
118.5 − 162.27
%error = = 36.93%
118.5

C = 0.1equiv / L
106.7 − 187.97
%error = = 76.16%
106.7
Para dilución infinita:
126.4 − 195.65
%error = = 54.7%
126.4
- Representar en forma grafica la conductividad equivalente respecto a la C
para las distintas soluciones. Mediante extrapolación determinar el valor de λ∞
CH 3COONa cuando C=0.
para el HCl , NaCl KCl y
Tenemos los datos:

C (equiv / l ) 0.0224 0.0316 0.1 0.3162

λ NaCl ( S .cm 2 / equiv) 202.6 207.7 162.27 187.97

λ KCl ( S .cm 2 / equiv) 120 123.7 118.76 16.176

λCH 3COONa ( S .cm 2 / equiv)

λ KCl ( S .cm 2 / equiv) 127.92 123.86 119.076 126.68

Hallando los valores de λ∞ de la gráfica:

λ∞ ( NaCl ) = 195.65S .cm 2 / equiv

λ∞ ( KCl ) = 138.41S .cm 2 / equiv
λ∞ (CH 3COONa ) = S .cm 2 / equiv
λ∞ ( KCl ) = 123.84 S .cm 2 / equiv

CH 3COOH a partir de:

Hallar λ para el
λ∞ (CH 3COOH ) = λ∞ ( HCl ) + λ∞ (CH 3COONa ) − λ∞ ( NaCl )
Teóricamente hallamos el valor para cada conductancia equivalente a partir de la
gráfica:
λ∞ (CH 3COOH ) = 425.3 + 91.1 − 126.4 = 390( S .cm 2 / equiv)
λ∞ (CH 3COOH ) = 390( S .cm 2 / equiv)

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V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

• Al realizar el trabajo de laboratorio podemos notar que a la hora de medir la

conductividad especifica de cada solución (a diferentes concentraciones) estas
primero van en aumento de la menor a la mayor concentración como debería ser
pero al momento de realizar los cálculos para conductividad equivalente vemos
que los valores hallados primero van en aumento, luego decae para luego de
volver a aumentar, lo que nos indicaría que en la practica se han cometido
errores, pues según la teoría estos valores deben de ir disminuyendo de menor a
mayor concentración.

• Los errores obtenidos en el laboratorio, se pueden deber a varios factores: uno

de ellos puede ser que el conductímetro empleado no haya sido lavado en forma
correcta pudiendo contener estas sales de laboratorios pasados las cuales
interferirán en la medición de la conductancia.

• Otra causa de error puede deberse al momento de preparar la solución a

diferentes concentraciones pudiendo presentar esta una concentración diferente
a la requerida para la experiencia, esto puede deberse en mayor medida a un
exceso de agua debido a que la piceta utilizada no nos ayudaba a realizar bien la
medida.

I. CONCLUSIONES.-

• Para tener una buena medida de los conductancias es necesario calibrar las
celdas con disoluciones que tengan conductancias próximas a la de la disolución
de prueba.

• Las conductividades específicas varían en relación directa a la concentración,

pero la conductividad equivalente varía en forma inversa a la concentración.

• Es importante la conductancia equivalente, para determinar si un electrolito es

fuerte o débil.

• La conductividad equivalente trata a los iones de carga múltiple, como si

estuvieran monocargados.

• La conductividad equivalente a dilución infinita, da entender que losa iones se

comportan prácticamente independiente, en la solución.

VIII. BIBLIOGRAFÍA.-

SAMUEL H. MARON-CARL F. PRUTTON

Fundamentos De Fisicoquímica; Editorial LIMUSA, México 1984
Pág. 405-416, 438-441

CASTELLAN GILBERT W
Fisicoquímica, Fondo Educativo Interamericano
México 1978, 2da Edición
Pág. 462-465

IRA N. LEVINE.

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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

Fisicoquímica, Mc Graw Hill, Interamericana De España

Cuarta Edición, Volumen 1, 1996
Pág. 379- 382, 384-385

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