CONCEPTOS BSICOS DE TERMOQUMICA

Primer principio de la termodinmica.

La energa ni se crea ni se destruye, solo se transforma
Energa interna
q Calor transferido (absorbido positio, desprendido negatio!
" #rba$o reali%ado (compresion, contra el sistema positio, e&pansion a faor del sistema negatio!
U q W
U
= +

'eneralmente en los procesos qumicos, el traba$o es de compresi(n o de e&pansi(n por

lo que la e&presi(n del primer principio sera)
[ ]
*
p Presi(n
+ ariaci(n de olumen
,i se produce a olumen constante, +-. y por tanto )
Pero la mayora de las reacciones se dan a presi(n constante y amos a definir una nuea fun
v
U q p V
U q
=

=
ci(n
de estado llamada /entalpa/ (0!
0-12p+
3l igual que la energa interna (1!, solo podemos conocer sus ariaciones, no sus alores absolutos.
( ! - ( !
3 presi(n constante)
H U PV U PV U p V V p
H U
= + + = + +
= + [ ] 4 p V
U H p V

=
Comparando esta 5ltima e&presi(n con 6*7 tenemos que
p
H q =
Es decir la ariaci(n de entalpa es igual al calor a presi(n constante.
Para s(lidos y lquidos, las ariaciones de olumen pueden despreciarse por lo que de la
e&presi(n 647 resulta)
H U =
Para gases H U n R T = +
Entalpa de formaci(n y entalpa de reacci(n.
.
o
reacci(n
( ! Es la entalpa de formaci(n de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en
condiciones /estndard/ (489C y * atm.!
0 Es la entalpa de reacci(n, en caso de reaccione
f
H Compuesto

.
s de combusti(n se e&presa como)
( !
c
H compuesto
Entalpa de reacci(n) Es la diferencia entre las entalpas de los productos y la entalpa
de los reactios
. . .
( ! ( ! ( ! reaccin f productos f reactivos
H H H =

,e toma como referencia
.
4 4,
( ! .
3s las entalpas de formaci(n del : , , etc sern iguales a cero.
f
grafito
H Elementos
N Ag C
=
:tra cantidad relacionada con el calor de reacci(n es la energa de enlace. Cuando se
forma un enlace qumico se desprende calor, por consiguiente se necesita suministrar
calor para romper el enlace. La energa de enlace es el promedio del calor necesario
para romper un determinado tipo de enlace qumico en distintos compuestos en fase
gaseosa de$ando en libertad sus tomos constituyentes tambi;n en fase gaseosa.
.
Energa enlaces rotos < Energa enlaces formados H =

En las reacciones qumicas si)
.
=e
.
=e
. (Proceso e&ot;rmico, se desprende calor!
. (Proceso endot;rmico, se absorbe calor!
accin
accin
H
H
<
>
Ley de 0ess)
Como la entalpa es una funci(n de estado, solo depende de sus estados inicial y final y
no de las etapas o del camino recorrido. Esto da lugar a la Ley de 0ess.
Cuando una reacci(n puede e&presarse como la suma algebraica de otras, su calor de
reacci(n es igual a la misma suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.
E$ercicio de e$emplo)
Calcular la entalpa de formaci(n del di(&ido de nitr(geno a partir de las reacciones
dadas.
.
( ! 4( ! 4( ! reacci(n
.
( ! 4( ! 4( ! reacci(n
.
4( ! 4( ! 4( ! 4
.
( ! ( !
4 0 *>., 8 ?@Amol
*
0 8B, .B ?@Amol
4
*
( ! C
4
g g g
g g g
g g g f
reaccin f productos
NO N O
NO O NO
N O NO NO
H H
+ =
+ =
+
=
. .
( !
. .
( ! ( !
. . . .
4 ( ! 4 4
*>., 8
*>., 8 . . 4 ( ! ( ! D., 48 A
4
8B, .B ( ! ( ! ( ! D., 48 ( ! EE,*> A
Fota ) :bserese que este e$ercicio es simplemente resoler un si
f reactivos
f g f g
f f g f f
H
NO NO ! mol
NO NO NO NO ! mol

= + = =

= = =

.
( !
.
( !
stema de ecuaciones,
Gubieramos podido resolerlo eliminando ( ! entre las dos ecuaciones y calculando
directamente ( !
f g
f g
NO
NO

Espontaneidad de las reacciones qumicas.

El GecGo de que una reacci(n sea e&ot;rmica o endot;rmica no es un indicador de que
una reacci(n sea o no espontnea. Para determinar la espontaneidad debemos anali%ar
otra funci(n que se denomina energa libre de 'ibbs '-0<#,
Honde , es un nueo parmetro que se denomina Entropa y mide el grado de
desorden. (3s si las mol;culas del apor de agua estn ms desordenadas que las del
Gielo cristali%ado, la entropa ser mayor en el caso del apor de agua!.
3s en las reacciones anali%aremos el incremento de entropa para determinar si son o
no espontneas.
1na reacci(n ser espontnea si ' es negatio (I.! y no lo ser si es positio(J.!, si '-.
el sistema se encuentra en equilibrio.
He esta e&presi(n podemos deducir)
,i 0J. y ,I. 'J. (Funca
" H T # =

ser espontnea la reacci(n!
,i 0I. y ,J. 'I. (,er siempre espontnea!
,i 0I. y ,I. (Espontnea a ba$as temperaturas!
,i 0J. y ,J. (Espontnea a altas temperaturas!