Mtodos Espectromtricos

Os mtodos espectromtricos abrangem um

grupo de mtodos baseados na
espectroscopia atmica e molecular
Espectroscopia: Termo geral para a cincia
que estuda a interao dos diferentes tipos de
radiao com a matria
Espectrometria e os mtodos
espectromtricos se referem s medidas das
intensidades da radiao usando transdutores
fotoeltricos ou outros dispositivos
eletrnicos

Mtodos Espectromtricos
Como as interaes das radiaes com a matria
podem ocorrer tanto e nvel atmico como em nvel
molecular, os mtodos instrumentais
espectromtricos se dividem 4 classes :
- Emisso (emisso atmica)
- Luminescncia (fluorescncia atmica e molecular,
fosforescncia)
- Espalhamento(Raman,turbidimetria e nefelometria)
- Absoro (absoro atmica e molecular)

Mtodos Espectromtricos
Radiao eletromagntica
A radiao eletromagntica um forma de
energia que se propaga no vcuo atravs de uma
onda composta de campos eltrico e magnticos
oscilando perpendicularmente na velocidade da
luz

Apresenta de vrias formas, algumas perceptveis
como a luz (radiao visvel) e o calor (radiao
infravermelha), outras perceptveis como raios X
e UV
Propriedades da luz
Ondas de Luz: Consistem em campos eltrico e magntico
mutuamente perpendiculares
Parmetros da onda :
Amplitude (A) : comprimento do vetor ao ponto mximo do
pico ou profundidade mxima do vale
Comprimento de onda () : distncia entre pontos simtricos
(2 picos ou 2 vales) de um ciclo completo (nm, cm, m)

Propriedades da luz : onda
Frequncia(): nmero de oscilaes completas
que as ondas fazem em cada segundo (unidade
de frequncia: Hertz (Hz) ou s
-1)



Este modelo ondulatrio no consegue explicar
os fenmenos associados com absoro e
emisso de energia radiante para estes
processos a radiao eletromagntica deve ser
tratada em termos de partculas denominadas
Ftons ou Quanta Modelo Corpuscular

Estas duas visualizaes da radiao no so
mutuamente exclusivas mas sim
complementares.


Propriedades da Luz
Partculas e Ondas:
fluxo de partculas discretas de energia
denominadas de ftons ou quanta
Energia (E) : a energia de uma partcula de luz
(fton) proporcional sua freqncia

E = h
E = energia do foton (Joules)
= frequncia 1 Hz ou 1s
-1

h =constante de Planck 6,626x10
-34
Js
-1


Propriedades da Luz
Partculas e Ondas
Relao entre frequncia e comprimento de onda
= c = c/
onde: c = velocidade da luz 3 x 10
8
m s
-1
em vcuo

= frequncia s
-1

= comprimento de onda (m)

Relao entre energia e comprimento de onda
E = h = hc / = hc x
onde : x = 1 / = nmero de onda

Propriedades da Luz
Espectros de absoro
Na fase gasosa, as molculas
individuais de tetrazina esto
suficientemente separadas umas das
outras para vibrar e girar livremente,
portanto, muitos picos de absoro
individuais que resultam de transies
entre os vrios estados vibracionais e
rotacionais aparecem no espectro.

No estado lquido, e em
soluo, contudo, as molculas de
tetrazina no conseguem girar
livremente, assim, no vemos uma
estrutura fina no espectro.
Absoro da Radiao Eletromagntica

Absoro molecular na regio UV-Vis
Medidas de absoro da radiao eletromagntica na regio
do UV/Visvel encontram vasta aplicao para identificao e
determinao de muitas espcies inorgnicas e orgnicas.

Os mtodos de absoro molecular talvez sejam os mais
amplamente usados dentre todas as tcnicas de anlise
quantitativa em laboratrios qumicos e clnicos em todo
mundo.

Absoro da radiao eletromagntica de comprimentos de
onda na faixa de 160 a 780 nm.



Porque ocorre o fenmeno da absoro?
Molculas que apresentam eltrons
que podem ser promovidos a nveis
de energia mais elevados mediante
a absoro de energia
- transies eletrnicas

Nveis discretos de energia so
absorvidos devido a vibraes e
rotaes das molculas
-transies rotacional e
vibracional

Espectro de absoro UV/Visvel
Por este motivo no se
observa uma linha de
absoro ntida , mas sim
uma banda de absoro

Espectro de absoro visvel
Espectro de absoro UV
Mtodos Espectromtricos
Absoro molecular no UV/VIS
Perdas por reflexo e
espalhamento
As reflexes ocorrem em
qualquer interface que separa os
materiais
Como no h como evitar estas
reflexes e espalhamentos,torna-
se necessrio usar a mesma
cubeta (ou uma idntica) nas
medidas das vrias solues dos
padres e da soluo amostra do
analito
Absoro molecular no UV/Vis
Para compensar os efeitos da perda de potncia do feixe
luminoso ao atravessar o solvente, a potncia do feixe
transmitido pela soluo do analito deve ser comparada com
a potncia do feixe transmitido em cubeta idntica contendo
apenas o solvente


T=P
SOLUO
/ P
SOLVENTE ~
P/P
O
A = -log T = log P
SOLVENTE
/ P
SOLUO




Absoro molecular no UV/Vis
Absoro molecular no UV/Vis
Absoro molecular no UV/Visvel
Desvios da Lei de Beer
A lei de Beer vlida somente para baixas
concentraes
A radiao incidente deve ser monocromtica
Ocorre quando a espcie absorvente sofre
associao, dissociao ou reao com o
solvente para gerar produtos que absorvem
de forma diferente do analito.
Desvio da Lei de Beer

Desvios Instrumentais:
Como minimizar o desvio
instrumental para radiao
policromtica?
Para se evitar os desvios
recomendado que se selecione um
comprimento de onda prximo ao
mximo de absoro, em que a
absortividade do analito se altera
pouco com o comprimento de
onda.
A lei s vlida para radiao
monocromtica, ou seja,
para um nico
comprimento de onda
Cubetas desiguais
Luz espria.


Espectrofotmetro
Instrumentao : Espectrofotmetro
Absoro Molecular
UV/Vis
Qual o tipo de fonte de
radiao deve ser usado
para a espectrometria
Visvel e ultravioleta

Regio Visvel: 380 a 780 nm
Lmpada de filamento de
tungstnio


Regio UV: 160 a 380 nm
Lmpada de deutrio, xennio
ou vapor de mercrio






Fontes UV/Vis
Sistema tico
Cubetas ou clulas de medida
Detetores
Detetores
Medidores e registradores
Analgicos
Digitais
Registradores de papel
Computadores
Espectrofotmetros
Como realizar anlise quantitativa
por espectrometria molecular ?
A primeira etapa da anlise envolve o
estabelecimento das condies de trabalho.
Determinao do(s) mximo(s) de absoro
No mximo de absoro, alm da mxima
sensibilidade por unidade de concentrao, os
efeitos de desvios da lei de Beer so menores.
Adicionalmente, o ajuste do comprimento de onda
mais reprodutvel, no implicando em variaes
significativas de e, por consequncia, da
absorvncia
Procedimento de Anlise
Espectro de absoro
Anlises Quantitativas
Curva Analtica

Fator de Calibrao
No seguro pressupor uma concordncia
com a lei de Beer e usar apenas um padro
para determinar a absortividade molar. Assim
recomendvel a construo da curva
Fator de calibrao:
F
C
= C
P
/A
P

Concentrao do analito :
C
A
= F
C /
A
A



Absoro molecular UV/vis
Os mtodos espectrofotomtricos apresentam
caractersticas importantes:

1) Ampla aplicao para sistemas orgnicos e
inorgnicos ;
2) Limites de deteco de 10
-4
a 10
-5
mol/L ;
(podem ser melhorados para 10
-6
a 10
-7


Espectrometria molecular
3) Seletividade de moderada a alta;
4) Boa exatido (1% a 5% );
5) Facilidade e convenincia na aquisio de
dados;
6) Aplicao a espcies no absorventes
(reagentes cromforos)
Anlises Quantitativas