1

Prof. Dra. Claudia Paguguy M.

2
EQUILIBRIO QUMICO Y EQUILIBRIO INICO
! Equilibrio homogneo y heterogneo.
! Ley de accin de masas.
! Constante de equilibrio, clculo de las constantes Kc y Kp.
! Clculo de concentraciones en el equilibrio y grado de
disociacin.
! Factores que determinan el equilibrio: Principio de Le
Chatelier.
! Equilibrio inico: cidos y bases. Teoras de Arrhenius, Lowry
Brnsted y Lewis.
! Autoionizacin del agua.
! pH de cidos y bases dbiles.
! Soluciones buffer.
! Valoracin cido base.
3
aA + bB ! cC + dD
Estas expresiones se conocen como la expresin de la
constante de equilibrio. K se llama constante de equilibrio.
!
Kc =
C [ ]
c
" D [ ]
d
A [ ]
a
" B [ ]
b
!
Kp =
P
C
c
" P
D
d
P
A
a
" P
B
b
Equilibrio Qumico
Relacin entre Kp y Kc
a A(g) + b B(g) ! c C(g) + d D(g)
K
p
= K
c
(RT)
"n

!n = (moles productos gaseosos moles reactantes gaseosos)

4
Magnitud de las constantes de equilibrio
Pueden ser muy grandes o muy pequeas y proporciona
importante informacin sobre la composicin de una mezcla de
equilibrio.
CO
(g)
+ Cl
2(g)
! COCl
2(g)
K
eq
= PCOCl
2
/ PCO PCl
2
= 1,49 x 10
8

1.
5
! Mtodo para resolver problemas de constante de equilibrio.
Si se conoce Kc y las concentraciones iniciales, se pueden
calcular las concentraciones de equilibrio.
Ejemplo: Clculo de las concentraciones de equilibrio.
Para la reaccin A ! B, si A tiene una concentracin inicial de 0,85 M, Cules son
las concentraciones en el equilibrio de A y de B? Considere que Kc = 24.
A ! B
Inicial 0,85 M 0 M
Cambio -x M x M
Equilibrio (0,85 x) M x M
(0,85 x)
x
Kc = [B] # 24 = ------------ # x = 0,816 M
[A]
[A] = (0,85 0,816) M = 0,034 M
[B] = 0,816 M
6
Factores que afectan el equilibrio
7
Cambios de Concentracin
a A + b B ! c C + d D
Modificacin Direccin del desplazamiento
+ [ ] de A o B derecha
+ [ ] de C o D izquierda
- [ ] de A o B izquierda
- [ ] de C o D derecha
8
Cambios de Presin o Volumen
aA
(g)
! cC
(g)
Direccin del desplazamiento
+ Presin hacia donde disminuye el nmero total de
moles de gases
- Presin hacia donde aumenta el nmero total de
moles de gases
+ Volumen hacia donde aumenta el nmero total de
moles de gases
- Volumen hacia donde disminuye el nmero total de
moles de gases
9
a A + b B ! c C + d D
10
a A + b B + q ! c C + d D
a A + b B ! c C + d D + q
11
Ejemplo General
Para la reaccin:
N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
! 2NH
3 (g)
"H = -92 KJ


1. Hacia dnde ocurre el desplazamiento si:
- Aumenta la concentracin de H
2
- Aumenta la concentracin de NH
3

- Aumenta la concentracin de N
2

- Disminucin de la concentracin de NH
3

- Disminucin de la concentracin de H
2
- Aumenta la presin
- Aumenta la temperatura

2. Exprese la constante de equilibrio en funcin de la presin
(Kp) y la constante de equilibrio en funcin de la concentracin
(Kc).
12
2.
13
N
2
O
4

(g)
! 2NO
2

(g)
Ejemplo
K
c
= --------
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]

14
Cuando las especies presentes en una reaccin coexisten
en dos o ms fases.
a A
(s,l)
+ b B
(g)
! c C
(g)
+ d D
(g)
K
c
= [C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b
K
c
= [C]
c
[D]
d

[B]
b

15
Ejemplo
CaCO
3

(s)
! CaO
(s)
+ CO
2

(g)

K
c
= ----------------
[CaO][CO
2
]
[CaCO
3
]
K
c
= [CO
2
]
16 16
Prof.Dra. Claudia Paguguy M.
17
! Es un equilibrio en solucin acuosa.
! Existe disociacin por parte de aquellas sustancias que
se denominan electrolitos.
18
ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES
Electrolitos fuertes: Se disocian totalmente, no forman
equilibrio.
cidos fuertes
bases fuertes
sales solubles
Electrolitos dbiles: Se disocian parcialmente, forman
equilibrio.
cidos dbiles
bases dbiles
19
20
21
! Teora de Brnsted-Lowry
cido : sustancia que dona H
+
a otra sustancia
NH
4
+

(ac)
$ NH
3

(ac)
+ H
+
Base : sustancia que acepta H
+
de otra sustancia
Cl
-

(ac)
+ H
+
$ HCl
(ac)

NH
3

(ac)
+ H
2
O ! NH
4
+

(ac)
+ OH
-

(ac)



Base cido
HCl
(ac)
+ H
2
O ! Cl
-

(ac)
+ H
3
O
+

(ac)



cido

Base

22
Existen: cidos y bases fuertes
cidos y bases dbiles.
cidos y Bases fuertes: se encuentran totalmente disociados.
No forman equilibrio.
cidos y Bases dbiles: se encuentran parcialmente
disociados. Forman equilibrio.
cidos Binarios fuertes (hidrcidos): HCl, HBr, HI, etc.
cidos Binarios dbiles: H
2
S, HCN, HF, etc.
Bases fuertes: NaOH, KOH, Ca(OH)
2
, etc.
Bases dbiles: NH
3
, NH
4
OH, etc.
23
Para determinar si un cido ternario (oxicidos) es fuerte o
dbil, se aplica la siguiente frmula:
H
m
XO
n

m = n de tomos de H
n = n de tomos de O
Si n-m % 2 cido fuerte
Si n-m & 1 cido dbil
Ejercicios: HClO H
2
SO
3
HClO
3
HNO
3
HClO
4
HNO
2
H
2
SO
4
H
2
Cr
2
O
7
24
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
H
2
O (l) + H
2
O (l) ! H
3
O
+
(ac) + OH
-
(ac)

H
2
O (l) ! H
+
(ac) + OH
-
(ac)

K = [H
+
] [OH
-
]
[H
2
O]
La concentracin del agua se considera constante en
soluciones diluidas (55,5 M), por lo tanto,
K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 1 x 10
-14

Producto inico del agua
25
K
w
= [H
+
] [OH
-
] = 1 x 10
-14
[H
+
] = [OH
-
]
K
w
= [H
+
]
2
= [OH
-
]
2
= 1 x 10
-14
[H
+
] = [OH
-
] = 1 x 10
-7
M
K
w
= [H
+
] [OH
-
]
-log K
w
= - log [H
+
] + (- log [OH
-
])
pK
w
= pH + pOH
14 = 7 + 7
pH = - log [H
+
] o [H
+
] = 10
-pH
pOH = - log [OH
-
] o [OH
-
] = 10
-pOH

En agua pura se cumple que:
26
En general:
Solucin cida [H
+
] > 1x10
-7
M [H
+
] > [OH
-
] pH < 7
Solucin bsica [H
+
] < 1x10
-7
M [H
+
] < [OH
-
] pH > 7
Solucin neutra [H
+
] = 1x10
-7
M [H
+
] = [OH
-
] pH = 7
Escala de pH [H
+
] pH [OH
-
]
Muy cida 10
0
M 0 10
-14
M
Dbilmente cido 10
-5
M 5 10
-9
M
10
-6
M 6 10
-8
M
Solucin neutra 10
-7
M 7 10
-7
M
Dbilmente bsica o alcalina 10
-8
M 8 10
-6
M
10
-9
M 9 10
-5
M
Muy bsica o alcalina 10
-14
M 14 10
0
M
27
28
1) Calcule el pH de una solucin de cido clorhdrico 0,01 M.
HCl (ac) $ H
+
(ac) + Cl
-
(ac)

pH = - log [H
+
]
pH = - log (0,01)
pH = - (-2)
pH = 2
Un cido fuerte est totalmente ionizado o disociado en
solucin, por lo tanto, la [H
+
] = [cido] y no hay equilibrio.
29
2) Calcule el pH y la concentracin de todas las especies presentes en
una solucin de hidrxido de sodio 0,01 M.
NaOH (ac) $ Na
+
(ac) + OH
-
(ac)
[NaOH] = [OH
-
] = 0,01 M
pOH = - log [OH
-
]
pOH = - log (0,01) = - (-2) = 2
pH + pOH = 14
pH = 14 pOH = 14 2 = 12
pH = 12
[Na
+
] = 0,01 M
Una base fuerte est totalmente ionizada o disociada en solucin, por
lo tanto, la [OH
-
] = [base] y no hay equilibrio.
30
CONSTANTE DE ACIDEZ, K
a
HA ! H
+
+ A
-


K
a
= [H
+
] [A
-
]

[HA]
La fuerza del cido, se mide cualitativamente a travs del
valor de K
a
.
A mayor valor de K
a
, mayor fuerza tiene el cido.
31
Clculo de pH de cidos dbiles
HA ! H
+
+ A
-
K
a
= [H
+
] [A
-
]

[HA]
Como est parcialmente ionizado, [H
+
] = [A
-
]<< [HA]

K
a
= [H
+
]
2

[HA]

[H
+
] = ' (K
a
[HA])
32
CONSTANTE DE BASICIDAD, K
b
BOH ! B
+
+ OH
-

K
b
= [B
+
] [OH
-
]

[BOH]
La fuerza de la base, se mide cualitativamente a travs del
valor de K
b
.
A mayor valor de K
b
, mayor fuerza tiene la base.
33
BOH ! B
+
+ OH
-
K
b
= [B
+
] [OH
-
]

[BOH]
Como est parcialmente ionizado, [OH
-
] = [B
+
] << BOH]

K
b
= [OH
-
]
2

[BOH]

[OH
-
] = ' (K
b
[BOH])
Clculo de pH de bases dbiles
34
FUERZAS RELATIVAS DE CIDOS Y BASES
35
Ejemplo
- Determine el porcentaje de ionizacin para el cido
fluorhdrico de concentracin 0,0006 M, si su pK
a
= 3,15.
HF (ac) ! H
+
(ac) + F
-
(ac)
Inicial 0,0006 M 0 M 0 M
Cambio -x M x M x M
Equilibrio (0,0006-x) M x M x M
36
pK
a
= 3,15 K
a
= 7,1 x 10
-4
K
a
= x
2
= 7,1 x 10
-4

(0,0006 - x)
Como la [HF] es muy pequea y K
a
es grande, el mtodo aproximado no
es aplicable. Por lo tanto, se desarrolla la ecuacin cuadrtica media:
x
2
+ 7,1x10
-4
x 4,3x10
-7
= 0

x = - 7,1x10
-4
' (7,1x10
-4
)
2
(4 x 1 x - 4,3x10
-7
)
2x1
x = 3,9 x 10
-4
M
Por lo tanto, %i = 3,9 x 10
-4
M x 100 = 65%

0,0006 M

37
Ejemplos: H
2
S, H
2
CO
3
, H
3
PO
4

!
H
2
CO
3
"H
+
+ HCO
3
#
HCO
3
#
"H
+
+CO
3
2#
!
K
a1
=
H
+
[ ]
" HCO
3
#
[ ]
H
2
CO
3
[ ]
= 4, 45x10
#7
K
a2
=
H
+
[ ]
" CO
3
2#
[ ]
HCO
3
#
[ ]
= 4,69x10
#11
!
Para el equilibrio total, se suman las ecuaciones y las constantes se multiplican.
38
Prof. Dra. Claudia Paguguy M.
Soluciones amortiguadoras de pH
39
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!
pH = pKa + Log
sal [ ]
cido [ ]
pOH = pKb + Log
sal [ ]
base [ ]
>-/)-@ -=)/'A%-/ *#2/) )$
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!"#$%#&# !( !")*%"+,-"./
CH
3
COOH + H
2
O ! H
3
O
+
+ CH
3
COO
-
C/-&&'7( ,) $-* )*.)&')* ./)*)(+)*
D:
E
DFF:G HD:
E
DFF: I D:
E
DFF
J
K
D:
E
DFF
J
G HD:
E
DFF: I D:
E
DFF
J
K
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'
4 5677
3.74 5.74
40
41
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43
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DFF: T8^Y _ 3 D:
E
DFF[- T8ZY _
*' )$ .`
-
)* S8RS5
pH = pK
a
+ log [sal]
[cido]
pH = 4,74 + log [0,25]
[0,15]
pH = 4,96
44
+FII?E G? H<6G87 GJK69?7 <8L 7A9?7 G? H<6G87 GJK69?7
-H9<F98 G? 34
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S
F: T8ZY _ 3 [:
S
D$ T8^Y _
*' )$ .`
2
)* S8RS5
+FII?E G? KA7?7 GJK69?7 <8L 7A9?7 G? KA7?7 GJK69?7
pOH = pK
b
+ log [sal]
[base]
pOH = 4,74 + log [0,15]
[0,25]
pOH = 4,52
pH + pOH = 14
pH = 14 4,52
pH = 9,48
45
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0&',# ,12'$ 3 *% *-$8 ,'*4'(%'/0 $- &#(&)(+/-&'7( ,) $- *-$
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46
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7 4
7
! 4$?F
48
!
pH = pKa + Log
NaAc [ ]
HAc [ ]
pH = 4, 76 + Log
0,05 ( )
0,05 ( )
pH = 4, 76 + Log(1)
pH = 4, 76 +0
pH = 4, 76
2K ;( &#(*)&%)(&'-8 O,)*-.-/)&)( Z8RZ Q ^T
JE
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49
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!
pH = pKa + Log
NaAc [ ]
HAc [ ]
pH = 4, 76 + Log
0,05 "2, 72x10
"3
( )
0,05 +2, 72x10
"3
( )
pH = 4, 76 + Log
0,04728 ( )
0,05272 ( )
pH = 4, 71
Se resta lo
agregado, por el
desplazamiento
que ocurre
Se suma lo
agregado, por el
desplazamiento
que ocurre
P%(P#%#-"./ DE BUFFER
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*#,'#5
pH = pK
a
+ log [sal]
[cido]
pH = pK
a
+ log [NaAc] log [HAc]
log [NaAc] = pH pK
a
+ log [HAc]
log [NaAc] = 5,0 4,75 + log [0,1] = 5,0 4,75 + (-1) = -0,75
[NaAc] = 10
-0,75
= 0,178 M
50
[NaAc] = 0,178 M
0,178 moles $ 1000 mL
X $ 100 mL
X = 0,0178 moles
Gramos = moles x PM
Gramos NaAc = 0,0178 moles x 82 g/mol
= 1,46 g
") ()&)*'+-( ^8Sg A/-4#* ,) [-a& .-/- ./).-/-/ ^TT 46
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51
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-
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pH = pK
a
+ log [NaAc]
[HAc]
5,0 = 4,75 + log [NaAc]
[HAc]
5,0 4,75 = log [NaAc]
[HAc]
0,25 = log [NaAc]
[HAc]
10
0,25
= [NaAc]
[HAc]
1,77 = [NaAc]
[HAc]
[NaAc] = 1,77 [HAc]

;L)4.$#
52
P%(P#%#-"./ DE BUFFER
[NaAc] = 1,77 [HAc]
[NaAc] + [HAc] = 0,05M
1,77 [HAc]+ [HAc] = 0,05M
[HAc](1,77 + 1,00) = 0,05M
[HAc](2,77) = 0,05M
[HAc] = 0,05/2,77 = 0,018M
[NaAc] = 1,77 [HAc]
[NaAc] = 1,77 x 0,018M = 0,032 M
53
P%(P#%#-"./ DE BUFFER
mL? de [HAc] 0,018M
V
1
x C
1
= V
2
x C
2

V
1
= V
2
x C
2
C
1
V
1
= 100mLx0,018M

0,5M
V
1
= 3,60 mL
mL? de [NaAc] 0,032M
V
1
x C
1
= V
2
x C
2

V
1
= V
2
x C
2
C
1
V
1
= 100mLx0,032M

1,5M
V
1
= 2,13 mL
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%%*P') %' 0*Q?%' ' -## 0NF
54
P%(P#%#-"./ DE BUFFER
55
Prof. Dra. Claudia Paguguy M.
! Las valoraciones cido-base son mtodos indirectos, que
permiten determinar la cantidad total de un cido o una base
presente en una determinada solucin.
! El procedimiento ms utilizado consiste en dejar caer
gota a gota una solucin cida o bsica, de
concentracin conocida, sobre la solucin problema,
hasta observar un cambio de color (por la presencia de
un indicador). Este cambio de color indica el Punto
Final de la valoracin, momento en que se debe
terminar el goteo desde la bureta. Sin embargo, debe
considerar que la neutralizacin total ocurre antes del
punto final, en un punto que se conoce como Punto de
Equivalencia.
56
57
! Cuando se produce la neutralizacin se forma agua.
cido + base $ sal + agua
H
+
(ac)
+

Cl
-
(ac)
+

Na
+
(ac)
+

OH
-
(ac)
$

Na
+
(ac)
+

Cl
-
(ac)
+ H
2
O
(l)
58
En una reaccin de neutralizacin la cantidad de moles
del cido y la base son iguales, por lo tanto,
V
ac
x C
ac
= V
b
x C
b
V
ac
x C
ac
= nmero de moles o milimoles de cido
V
b
x C
b
= nmero de moles o milimoles de base
C, generalmente en Molaridad
59
Ejemplo
- Para neutralizar 40 mL de una solucin HCl 0,05M se
utiliza una solucin de NaOH 0,1M. Calcule el volumen de
NaOH requerido para la total neutralizacin.
HCl(ac) + NaOH(ac) $ NaCl(ac) + H
2
O(l)
V
ac
x C
ac
= V
b
x C
b

Vb = V
ac
x C
ac

C
b

Vb = 20 mL
Se necesitan 20 mL de la base para neutralizar el cido.
60
CURVA DE TITULACION
CIDO FUERTE- BASE FUERTE
61
Ejercicio
1) Si se agreg 20 mL de NaOH 0,1 M a una alcuota de
25 mL de HCl 0,1 M.
Cul es el pH en ese punto?
Nota: en este ejercicio, la neutralizacin no es completa, por lo tanto,
sobrar cido o base.
n
NaOH
en 20 mL # V x C = 20 x 0,1 = 2 mmoles = 2x10
-3
moles
n
HCl
en 25 mL # V x C = 25 x 0,1 = 2,5 mmoles = 2,5x10
-3
moles

62
[H
+
]
45 mL
= 0,5 mmoles = 0,5 x 10
-3
moles = 0,011 M
45 mL 0,045 L

pH = -log 0,011 = -(-1,96)
pH = 1,96
Como 1 mol de NaOH = 1 mol de HCl, la cantidad que
queda de HCl despus de la neutralizacin parcial es:
2,5 2 = 0,5 mmoles.
Por lo tanto,
63
CURVA DE TITULACIN
CIDO DEBIL- BASE FUERTE
HAc (ac) + OH
-
(ac) $ Ac
-
(ac) + H
2
O (l)
Ac
-
(ac) + H
2
O (l) ! HAc (ac) + OH
-
(ac) Hidrlisis

Por lo tanto, en el punto
de equivalencia, el pH
ser mayor que 7, como
resultado del exceso de
iones OH- formados.
64
H
+
(ac) + NH
3
(ac) $ NH
4
+
(ac)
NH
4
+
(ac) + H
2
O (l) ! NH
3
(ac) + H
3
O
+
(ac) Hidrlisis
CURVA DE TITULACIN
CIDO FUERTE- BASE DBIL
Por lo tanto, en el punto
de equivalencia, el pH
ser menor que 7 como
resultado del exceso de
iones H
+
formados.