C h e mk e y s - L i b e r d a d e p a r a a p r e n d e r

w w w . c h e m k e y s . c o m
* Autor para contato
1
Espectroscopia Eletrnica de Absoro
Teresa D. Z. Atvars *
Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Qumica
Criado em Fevereiro de 2002
Espectroscopia
Espectrofotmetros
Espectrofuormetros
Radiao eletromagntica
UV-Vis
IV prximo
Difrao
Detectores
Obturadores
Espectros eletrnicos de absoro e a razo pelas quais
o efeito da absoro de radiao ultravioleta, visvel e
no infravermelho prximo (UV-Vis-Nir) pode ocorrer
so objetos dos estudos da Espectroscopia ptica e
sero abordados em outros textos [1-3]. Entretanto, para
ilustrar o processo da absoro por parte de algumas
espcies, pode-se ver o que ocorre com o espectro da luz
transmitida atravs de solues coloridas
1
.
Alguns exemplos esto na Figura 1, que mostra o conjunto
O e f e i t o d a a b s o r o
Chemkeys. Licenciado sob Creative Commons (BY-NC-SA)
tatvars@iqm.unicamp.br
I n f o r ma e s d o Ar t i g o
Histrico do Artigo
Palavras-Chaves
R e s u mo
Esta matria apresenta, sucintamente, os princpios de funcionamento de
espectrofotmetros para a obteno de espectros eletrnicos de absoro,
na regio espectral do ultravioleta ao infravermelho prximo. Traz os
esquemas e a descrio de instrumentos de mono e duplo feixes, bem como
daqueles com detectores do tipo arranjo de diodos e fotomultiplicadoras.
Esse texto ser complementado por um outro, que descrever o princpio
de funcionamento de espectrofotmetros para a obteno de espectros
eletrnicos de emisso e de excitao em condies fotoestacionrias,
normalmente chamados de espectrofuormetros.
dos comprimentos de onda emitidos por uma lmpada,
dando origem luz branca (Figura 1a) e a regio do
espectro que est sendo absorvida pelas solues coloridas.
Na parte b da Figura 1, uma soluo de azul de bromo
timol (que tem cor laranja) absorve quase toda a parte
do espectro nas cores azul, verde e amarelo permitindo a
transmisso das cores vermelho, parte do amarelo e parte
do verde. Para comparao pode-se ver, na parte inferior
da fgura, o espectro todo da luz emitida pela lmpada e
na superior a parte transmitida pela soluo na qual todo
o azul, violeta e parte da cor verde foram absorvidos.
Cludia Martelli
1
A obteno do espectro de cores da lmpada e da luz transmitida pela amostra foi feita difratando-se a luz atravs de uma grade de difrao e
fotografando-se o espectro projetado em uma parede branca. Os espectros das solues foram obtidos em um espectrofotmetro de absoro,
utilizando-se uma soluo dos corantes contidas em uma cubeta de vidro de 1 cm de caminho ptico.
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Os e s p e c t r o f o t me t r o s d e a b s o r o
a - Espectro de uma lmpada de luz branca
b - Espectro de uma soluo aquosa de azul de bromotimol 10
-5
mol L
-1

(laranja)
c - Espectro de uma soluo etanlica de fuorescena 10
-5
molL
-1

(amarela)
Figura 1 - a. conjunto dos comprimentos de onda correspondentes ao
espectro de emisso de uma lmpada de tungstnio-halognio (luz
branca); b. regio espectral transmitida por uma soluo de azul de
bromotimol e o respectivo espectro de absoro; c. regio espectral
transmitida por uma soluo de soluo amarela de fuorescena e o
respectivo espectro de absoro.
Espectrofotmetros em geral so instrumentos compostos
por um conjunto de componentes do seguinte tipo:
uma fonte de radiao eletromagntica, um conjunto
de componentes pticos que levam esta radiao at a
amostra, um compartimento de amostra e um ou mais
detectores que medem a intensidade de radiao.
Dependendo da fnalidade e do fabricante os arranjos
pticos destes instrumentos podem ser bastante diferentes.
A concepo de um espectrofotmetro para absoro
tambm bastante diferente de um espectrofotmetro
para luminescncia, que por sua vez so denominados
espectrofuormetros [1,2].
Este texto se refere apenas aos espectrofotmetros de
absoro, operando na regio espectral do ultravioleta
(UV) (200 < < 380-400 nm), visvel (Vis) (380-400 nm
< < 700-800 nm) e infravermelho prximo (do ingls,
near infrared - NIR) (800 nm < < 3300 nm) e descrever
os seus principais componentes.
Fontes de radiao
Ser denominada radiao eletromagntica o feixe
proveniente de uma fonte emissora (lmpada). Nos
espectrofotmetros de absoro estas fontes so lmpadas
que emitem feixes na regio do espectro denominada
Se forem comparados os comprimentos de onda da
radiao absorvida com as correspondentes cores do
espectro, verifcar-se que a cor da soluo corresponde s
cores complementares do espectro absorvido (a cor laranja
observada corresponde ao completar do azul que a cor
absorvida).
Na parte c da Figura 1 mostra-se o espectro de absoro
de uma soluo amarela de fuorescena. Neste caso
verifca-se a absoro na regio do azul e parte do verde do
espectro da luz branca emitida pela lmpada. Novamente,
neste exemplo tem-se que as cores absorvidas so,
preferencialmente o azul, violeta e parte do verde, sendo
a cor da soluo o complementar destas que o amarelo.
Diversos outros exemplos podem ser analisados para efeito
de demonstrao, com solues com cores diferentes e a
obteno dos correspondentes espectros de absoro.
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ptica. Por isto do lugar chamada espectroscopia
ptica. Se a fonte emitir na regio do visvel, a radiao
conhecida como luz.
A fonte de radiao (comumente chamada de lmpada)
ideal para um espectrofotmetro aquela que apresenta
uma intensidade aproximadamente constante em toda
faixa de comprimento de onda de operao, com pouco
rudo e longo perodo de estabilidade. Em funo do fato
que um nico tipo de lmpada no satisfaz todas estas
condies, os espectrofotmetros para absoro tm,
normalmente, dois tipos de fontes. As fontes que so
comumente usadas nos espectrofotmetros que operam na
regio espectral do UV-Vis so: as lmpadas de deutrio
(tempo de vida: 1.000 h), para excitao na regio do
ultravioleta ( < 350 nm) e de tungstnio ou tungstnio-
halognio ( > 350 nm; tempo de vida 10.000 h) para
excitao na regio do visvel e infravermelho prximo.
Normalmente a regio espectral em que se pode medir
os espectros a regio chamada UV-Vis (200 nm < <
800 nm), mas alguns instrumentos operam na regio que
atinge o infravermelho prximo, e neste caso utilizada
a denominao UV-Vis-Nir (175 nm < < 3300 nm).
As emisses espectrais caractersticas das lmpadas de
deutrio e de tungstnio-halognio so mostradas na
Figura 2 e na Figura 3, respectivamente.
Figura 2 - Espectro emisso de uma lmpada de deutrio.
Figura 3 - Espectro de emisso de uma lmpada de tungstnio-
halognio.
Apresentam uma emisso intensa e contnua na regio do
UV (deutrio) e Vis, continuando no NIR (tungstnio-
halognio), com intensidades dependendo da faixa
espectral. Normalmente a troca de uma lmpada por
outra ocorre durante a varredura do espectro de modo
completamente automtico, de modo que o operador
muitas vezes no toma conhecimento do fato.
Outra lmpada, menos comum, mas tambm utilizada
como acessrio em espectrofotmetros, a lmpada
de mercrio (Figura 4). Sua principal utilidade a de
permitir a calibrao da escala dos comprimentos de onda
do instrumento, devido sua emisso em raias espectrais,
em comprimentos de onda bem defnidos e conhecidos.
Figura 4 - Espectro de emisso de uma lmpada de mercrio.
Existem, portanto, instrumentos que operam na regio
do UV-Vis (180-800 nm) e outros que operam na regio
do UV-Vis-Nir (180-3000 nm) e, dependendo do tipo
de espectro que se deseja obter, deve-se selecionar o
instrumento mais adequado. lgico supor-se que
instrumentos que operem em uma faixa mais ampla de
comprimentos de onda devem apresentar um custo de
aquisio e de manuteno tambm maior.
Grades de difrao
A segunda estrutura fsica que defne o tipo de
espectrofotmetro so os seus componentes pticos.
Dependendo dos tipos de componentes pticos, os
espectrofotmetros so classifcados em: dispersivos
2
,
sendo que nesta categoria se enquadram os instrumentos
com elementos pticos do tipo de difrao (prismas ou
grades) e os interferomtricos
3
.
No caso dos espectrofotmetros de absoro na regio
2
Elementos dispersivos so aqueles que difratam a luz, como por exemplo prismas e grades de difrao.
3
Elementos interferomtricos so aqueles que produzem processos de interferncia da radiao eletromagntica como, por exemplo, o
interfermetro de Michelson, que utilizado nos espectrofotmetros operando na regio do infravermelho que se utilizam a transformada de
Fourier do sinal.
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do UV-Vis-Nir, diferentemente dos instrumentos que
operam na regio do infravermelho, os instrumentos so
sempre dispersivos, sendo que normalmente o elemento
de disperso uma grade de difrao.
A forma com que a radiao eletromagntica sofre difrao
atravs de uma grade est baseada na lei de difrao de
Bragg [4]. A fnalidade deste componente a de difratar
a luz de modo que diferentes comprimentos de onda iro
incidir sobre a amostra permitindo que se determine
sua absorbncia em cada um destes comprimentos. Este
conjunto de dados resulta no que se chama espectro de
absoro.
Uma grade de difrao um componente ptico que
contm uma srie de ranhuras, que so justamente os
elementos responsveis pela difrao. Dependendo do
nmero de ranhuras por milmetro, haver uma maior ou
menor resoluo dos espectros. Instrumentos com melhor
resoluo espectral tero grades de difrao com maior
nmero de ranhuras por milmetro, e, conseqentemente,
este um (mas no o nico) parmetro a ser avaliado na
seleo de um instrumento.
Em pocas passadas as ranhuras eram feitas
mecanicamente, porm atualmente estas so feitas
atravs de processos denominados hologrfcos. Neste
caso feito um depsito de uma camada muito fna de
um material sobre um substrato de vidro ou de quartzo,
que , posteriormente, corrodo em certas regies
defnidas por uma fgura de interferncia gerando sobre
este material um conjunto de vales e topos denominados
ranhuras [5]. A qualidade de uma grade de difrao
controlada pelo nmero de ranhuras por unidade de rea
e pela preciso com que estas foram feitas. Nos catlogos
dos espectrofotmetros dever estar indicado o tipo
(hologrfca ou no) e o nmero de ranhuras da grade de
difrao do instrumento.
Mostra-se na Figura 5 o espectro de difrao da radiao
eletromagntica produzido por um prisma; na Figura
6, o mesmo espectro de difrao produzido por uma
grade, e na Figura 7 o espectro de difrao na regio do
visvel, ao qual pode-se denominar espectro da luz visvel.
A natureza, caprichosamente, tambm pode produzir
difrao de luz. Um dos exemplos disto a existncia do
arco-iris (Figura 8).
Figura 5 - Espectro visvel da luz de uma lmpada difratada por um
prisma: (a) esquema e (b) fotografa.
Figura 6 - Espectro visvel da luz de uma lmpada difratada por uma
grade de difrao : (a) esquema e (b) fotografa.
Figura 7 - Espectro visvel de uma fonte de luz branca difratada por
uma grade de difrao.
Figura 8 - Exemplo de difrao de luz produzida na natureza.
De t e c t o r e s
O outro conjunto importante de elementos que compe
um espectrofotmetro o tipo de detector que emprega.
Assumindo-se que se est tratando de sistemas que
empregam como elemento de difrao da radiao uma
grade, o tipo de detector ir defnir todo o conjunto de
elementos pticos adicionais.
Duas grandes classes de espectrofotmetros esto
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disponveis: os que utilizam como sistema de deteco
um tubo fotomultiplicador e os que utilizam arranjo de
diodos.
Um tubo fotomultiplicador formado por um tubo
de vidro ou de quartzo sob vcuo, no qual existe um
conjunto de placas metlicas interligadas. Na Figura
9 mostra-se um esquema (a) e uma fotografa (b) do
tubo fotomultiplicador HAMAMATSU - R928, que
utilizado no espectrofotmetro Cary 2300 - Varian.
Figura 9 - Esquema (a) e fotografa (b) do tubo fotomultiplicador
HAMAMATSU - R928
Existem diversos outros tipos e o mais adequado est
normalmente especifcado no catlogo do fabricante do
instrumento. Como normalmente os fabricantes dos
espectrofotmetros adquirem estes detectores de terceiros,
muitas vezes mais econmico comprar diretamente
do fabricante. Neste caso, consulte o fabricante para a
aquisio do modelo adequado.
Quando a radiao incide sobre estas placas metlicas
elas induzem uma corrente eltrica, de acordo com o
que descrito pelo efeito fotoeltrico
4
proposto por
Einstein [4,6]. Em funo do fato destas placas estarem
interligadas e de uma diferena de potencial eltrico estar
sendo aplicada entre elas, esta fotocorrente amplifcada
por um circuito eletrnico adequado, de modo que um
sinal muito baixo de corrente eltrica pode ser detectado e
4
O efeito fotoeltrico foi descoberto por Einstein, quando estudava a radiao do corpo negro. Segundo suas observaes, uma superfcie
metlica quando irradiada pela radiao eletromagntica com uma energia acima de um certo valor crtico, passava a conduzir eletricidade. Este
valor crtico, ou limite, de energia foi denominado funo trabalho e correspondia ao valor mnimo de energia necessrio para ejetar um eltron
da superfcie metlica. Detalhes sobre a descrio do efeito fotoeltrico podem ser obtidos em vrios livros textos de Qumica e de Fsica, entre
eles os citados nas referncias 4,6 e 7 deste texto.
registrado. As fotomultiplicadoras, como so comumente
chamadas, apresentam sensibilidades que dependem
da faixa espectral da radiao incidente; portanto, a
mesma deve ser especifcada quando da seleo de um
instrumento que no seja convencional.
A qualidade do material do catodo determina a
sensibilidade espectral de um tubo fotomultiplicador.
extremamente importante ter em mente que ao abrir
o compartimento de um espectrofotmetro onde est
instalada a fotomultiplicadora, deve-se estar seguro que a
mesma esteja ao abrigo da luz, para que no seja queimada.
Um instrumento que se utiliza deste detector deve fazer
com que comprimentos de onda individuais o atinja, de
modo que para cada um deles seja detectado um sinal
de corrente, que ser transformado, segundo uma certa
escala, em um sinal de absorbncia. Deve ter ainda algum
tipo de sistema que permita eliminar o sinal de fundo,
comumente chamado de background. Este assunto ser
detalhado abaixo [ver obturadores eletromecnicos].
O segundo tipo de detector comum muito usado em
espectrofotmetros o denominado arranjo de diodos
(ou detectores do tipo fotodiodo). Na Figura 10 mostra-
se uma fotografa deste arranjo com 1024 elementos de
detectores de diodo.
Figura 10 - Fotografas de arranjos de diodo com 1024 elementos
(detectores de diodo): a. vista de topo; b. vista de perfl.
De modo simplifcado, um arranjo de diodos consiste em
uma srie de detectores fotodiodo posicionado lado a lado
em um cristal de silcio, de modo que cada comprimento
de onda difratado pela grade atinge um ponto deste
arranjo, e conseqentemente um detector. Cada diodo
tem um capacitor dedicado e est conectado por um
interruptor tipo transistor para uma linha de sada comum
a todos. Deste modo, a radiao que atravessa a amostra
integral e instantaneamente analisada determinando-
se, portanto, a absorbncia em todos os comprimentos de
onda determinada de modo simultneo. Um esquema
de um arranjo de diodo ilustrado na Figura 11.
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Figura 11 - Esquema de funcionamento do arranjo de diodos [5]. Este
esquema ser descrito em texto complementar.
Este tipo de instrumento bastante simplifcado
na sua ptica, se comparado aos instrumentos com
fotomultiplicadoras como detectores, e os espectros so
obtidos mais rapidamente, mas um instrumento com
menor sensibilidade. Um outro fator importante que os
detectores de arranjo de diodos tambm tm sensibilidades
diferentes aos diversos comprimentos de onda, de modo
que necessrio que se especifque em que regio do
espectro se vai trabalhar ao se propor a aquisio de um
instrumento. Alm disto, a qualidade do instrumento, em
termos de sua resoluo espectral, depende do tipo e do
nmero de diodos que compe o arranjo.
Obturadores eletromecnicos (chopper)
A concepo de um instrumento de duplo feixe exige a
presena de um componente que se denomina obturador
eletromecnico (chopper). Os obturadores eletromecnicos
tm a fnalidade de alternar a passagem da radiao em
um certo caminho ptico, gerando ondas quadradas e
pulsadas do feixe luminoso.
Existem vrios tipos destes obturadores e que so usados
para modular o feixe luminoso em ondas quadradas com
freqncias e larguras de pulso diferentes, dependendo
da freqncia de operao que pode variar de cerca de
0,5 mHz (1 Hertz = 1 s
-1
) a 200 MHz, dependendo da
fnalidade. Podem operar em freqncia fxa ou varivel.
Normalmente nos espectrofotmetros de absoro, estes
operam em freqncia fxa, de modo que este um
parmetro do instrumento que no precisa ser ajustado.
Ao deixar o monocromador, a feixe de radiao refetido
por uma srie de espelhos para atingir o obturador
eletromecnico. No caso dos espectrofotmetros
convencionais, o obturador eletromecnico formado
por um disco giratrio dividido em trs partes: uma parte
espelhada (mirror), uma parte slida pintada de preto
(solid matt black) e a outra vazada (cut out), como mostrado
na Figura 12. Este disco gira a uma certa velocidade, de
modo que o feixe que o atravessa ser modulado na mesma
freqncia em que as aberturas do disco passarem pelo
ponto de incidncia do feixe, gerando um sinal luminoso
pulsado de ondas quadradas [Figura 13].
Figura 12 - Esquema de um obturador eletromecnico (chopper).
Figura 13. Esquema do sinal pulsado de luz que atravessa ou refetido
pelo obturador eletromecnico, onde o ponto amarelo corresponde
fonte de radiao, a regio branca do obturador a vazada (transmite)
e a regio cinza do obturador espelhada (refete). Os pulsos de luz
refetida e transmitida so defasados em funo da freqncia de
rotao do obturador.
Quando o feixe atinge a parte vazada atravessa e segue
um certo caminho ptico; quando ele atinge a parte
espelhada refetido e segue um outro caminho; e
fnalmente, quando atinge a regio negra, o feixe
absorvido pelo disco. Portanto, a fnalidade do obturador
a de alternar o caminho ptico do feixe. Como ele gira
a uma velocidade maior que a velocidade de varredura
da grade, cada comprimento de onda selecionado pela
grade que incide sobre o disco ir, alternadamente, fazer
um ou outro caminho ptico. Um destes caminhos far
com que o feixe atravesse a amostra; o outro caminho
far com que o feixe atravesse uma referncia. Ambos os
feixes sero posteriormente dirigidos, por espelhos at o
detector (tubo fotomultiplicador), de modo que este estar
medindo a intensidade do feixe que, alternadamente,
passa pela amostra e pela referncia, a cada comprimento
de onda. Um circuito eletrnico compara estes dois sinais
e os converte em uma escala apropriada de absorbncia
a cada comprimento de onda, corrigida eletronicamente.
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Note, portanto, que um instrumento de duplo feixe no
tem dois feixes emissores, no seu sentido estrito, mas tem
uma nica fonte (um nico feixe) que segue caminhos
pticos alternados. O sincronismo entre a velocidade do
obturador eletromecnico e a capacidade de resposta da
fotomultiplicadora um fator importante para o bom
registro de um espectro.
No esquema ptico de um espectrofotmetro de duplo
feixe (Figura 14), descrito no prximo tem, (Esquemas
pticos), um segundo obturador eletromecnico
ligado ao primeiro com movimentos sincronizados
para direcionar a luz alternadamente atravs do
compartimento da amostra e da referncia. Assim, a
radiao monocromtica ao atingir o primeiro obturador
eletromecnico, na parte vazada, atravessa, refetida por
um espelho e direcionada ao compartimento da amostra.
A radiao transmitida pela amostra passa para o segundo
obturador eletromecnico incidindo na parte espelhada,
onde refetida para o detector. Quando no primeiro
obturador eletromecnico a luz incide na parte espelhada,
esta refetida e passa pelo compartimento da referncia,
e encontra o segundo obturador eletromecnico na parte
cortada e refetida ao detector.
Figura 14 - Esquema ptico de um espectrofotmetro de duplo feixe,
com detector do tipo tubo fotomultiplicador [8].
No fnal tanto a radiao transmitida pela amostra
quanto a transmitida pela referncia atingem o
detector alternadamente. A terceira parte do obturador
eletromecnico (slida pintada de preto) serve para
subtrair ou corrigir qualquer sinal residual que possa
surgir, o detector considera esta parte escura (sem luz)
do obturador eletromecnico como zero. Finalmente
o resultado do ciclo do obturador eletromecnico no
detector ento calculado por:
na qual T

o valor da transmitncia da amostra em um

certo comprimento de onda; I
a
, I
r
e I
b
, so as intensidades
de corrente medidas pela fotomultiplicadora referentes
radiao transmitida pela amostra, pela referncia e do
rudo de fundo, respectivamente. O valor da transmitncia
da amostra e o comprimento de onda medido so enviados
a um microcomputador e o conjunto deles registrado
na forma de um espectro T

versus (nm). Um espectro

, portanto um grfco da intensidade de radiao
transmitida nos vrios comprimentos de onda. Pode
aparecer na forma de transmitncia ou de absorbncia
(1 - T

) e isto justamente o que est registrado como

espectros na parte inferior da Figura 1.
Da mesma forma que no espectrofotmetro com arranjo
de diodo, neste tipo de espectrofotmetro tambm
necessrio, antes de se obter o espectro da amostra,
obter-se um espectro do rudo de fundo (isto , todo o
rudo da parte eletrnica do instrumento, da oscilao
de intensidade da emisso da lmpada, das intensidades
em comprimentos de onda diferentes [que tambm so
diferentes], da sensibilidade da fotomultiplicadora em
comprimentos de ondas diferentes, etc) ou do solvente
(branco), no caso de espectrofotmetro de duplo feixe.
Aps a medida do branco, a cubeta com o solvente
permanecer no compartimento da referncia durante a
obteno do espectro da amostra, ocorrendo a subtrao
dos dois simultaneamente. O resultado fnal ser apenas o
espectro da amostra.
E s q u e ma s p t i c o s
De maneira geral, os esquemas pticos dos
espectrofotmetros diferem entre si por usarem
detectores do tipo de arranjos de diodo ou do tipo tubo
fotomultiplicador.
O detector do tipo arranjo de diodo
Na Figura 15 se mostra um esquema ptico de um
espectrofotmetro com detector de arranjo de diodos [7].
V-se neste esquema duas fontes de radiao, as lmpadas
de deutrio e de tungstnio, cujas emisses so focalizadas
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atravs de uma lente (lens) sobre a amostra. Portanto,
todo o espectro de emisso da lmpada incide sobre a
mesma, sendo que a radiao incidente ser, em parte,
absorvida. Esta radiao que atravessou a amostra (sample)
(transmitida ou emergente) ir incidir sobre uma lente
que focaliza o feixe sobre uma fenda (slit), e desta sobre
uma grade de difrao. Esta grade (grating) ir difratar a
radiao, separando os seus diferentes comprimentos de
onda, sendo que cada um deles ir incidir sobre um diodo
do arranjo. Este diodo, ao ser irradiado, produz uma
corrente eltrica cuja magnitude depende da intensidade
da emisso (novamente aqui se aplica o efeito fotoeltrico).
Atravs de um circuito de calibrao adequado, esta
corrente ser transformada em absorbncia nos diferentes
comprimentos de onda, resultando no que se convenciona
chamar de espectro de absoro.
Figura 15 - Esquema ptico de um espectrofotmetro com detector de
arranjo de diodos.
O procedimento experimental convencional de obteno
de espectros de absoro em um instrumento deste tipo
envolve inicialmente o registro de um espectro do rudo
de fundo (background) ou do solvente ou do ar (a serem
utilizados como branco). Arquiva-se o mesmo e, em
seqncia, se obtm o espectro da amostra e se efetua a
subtrao dos dois. O resultado deve ser o espectro da
amostra tendo-se o solvente (ou ar) como branco.
Detector do tipo tubo fotomultiplicador
Os espectrofotmetros com fotomultiplicadoras como
detectores so, fundamentalmente de dois tipos:
o chamado mono feixe e o chamado duplo feixe.
Normalmente os espectrofotmetros mono feixe tm
um arranjo ptico muito simples, no qual a radiao
difratada por um prisma ou grade, focalizada sobre a
amostra e a luz emergente atinge um detector, que em
muitos casos pode ser um simples detector de intensidade
do tipo fotodetector. Este tipo de instrumento tem baixo
custo, normalmente empregado para anlises em um
nico comprimento de onda e normalmente varre o
espectro ponto a ponto.
Um espectrofotmetro de duplo feixe tem outra concepo
e utilidade. Visa compensar o sinal de rudo de fundo e
corrigir a resposta instrumental a cada comprimento de
onda, fazer a varredura espectral de modo automtico,
e dependendo da resoluo espectral esperada, da faixa
espectral de operao e dos tempos de respostas. Tm
custos de aquisio diferenciados.
A Figura 14 mostra um esquema ptico de um
espectrofotmetro duplo-feixe com detector do tipo
fotomultiplicadora [8]. Neste esquema, a radiao
emitida pela lmpada selecionada (lmpada de deutrio
ou tungstnio-halognio), focalizada e refetida
na primeira grade de difrao (grade hologrfca),
considerada como pr-monocromador. Depois, a radiao
passa atravs da primeira fenda (pequena abertura para
limitar a largura do feixe de radiao ou sua faixa de
comprimentos de onda), direcionada para o corao
do instrumento, o monocromador propriamente dito,
e refetida por um espelho, passando pela segunda
fenda saindo do monocromador. A abertura desta fenda
pode, nos instrumentos mais simples, ser manual ou,
nos instrumentos mais modernos e sofsticados, ser
selecionada atravs de um software. A largura das fendas
determinar a resoluo da banda espectral desejada.
Este arranjo composto por uma fenda de entrada, uma ou
mais grades de difrao e uma fenda de sada denominado
monocromador. Este pode ou no ter outros componentes
pticos como lentes de focalizao e espelhos. O caminho
ptico percorrido pelo feixe dentro do monocromador
defne o limite de resoluo do espectrofotmetro, e
em geral este limite vem especifcado no manual do
instrumento. Quanto mais longo for este caminho, maior
ser a separao dos comprimentos de onda difratados
pela grade e melhor ser a resoluo do instrumento. O
seu custo depender tambm deste fator.
R e f e r n c i a s
1. Atvars, T. D. Z.; Martelli C., Espectroscopia
eletrnica de emisso, http://www.chemkeys.com
2. Atvars, T. D. Z.; Martelli C., Espectroscopia de
luminescncia, http://www.chemkeys.com
3. Bassi, A. B. M. S. Conceitos fundamentais em
espectroscopia, http://www.chemkeys.com
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Chemkeys. Licenciado sob Creative Commons (BY-NC-SA)
4. Karplus, M.; Porter, R. N., Atoms and Molecules -
An Introduction for Students of Physical Chemistry,
Te Benjamin, London, 1970.
5. Oriel Corporation, Light sources, monochromators
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6. Hanna, M. W., Quantum Mechanics in Chemistry,
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