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Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Dpto. de Operaciones Unitarias y Proyectos
Captulo 3
Tratamiento de aguas para uso industrial
Prof. Yoana Castillo
yoanacastillo@ula.ve
Web:http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/
CONTENIDO
J ustificacin.
P t d lid d d l Parmetros de calidad del agua.
Operaciones unitarias en el tratamiento de
aguas de proceso.
Tratamiento de aguas para calderas.
Tratamiento de aguas para enfriamiento.
2
J USTIFICACION
El agua es comnmente utilizada en los procesos industriales como:
M i i Materia prima.
Generacin de vapor.
Medio de refrigeracin.
El contenido de impurezas suele ser inadecuado o excesivo para
poder emplear el agua directamente como agua de proceso.
Requiere de un tratamiento basado en la calidad del agua
disponible y la exigida por el proceso.
Se necesita un anlisis de los parmetros relevantes del agua.
PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS
AGUAS DE PROCESO [1,2,5]
1. Dureza:
Se expresa como la concentracin total de calcio y magnesio en
mgCO3/L. El hierro y el manganeso tambin contribuyen a la dureza pero
como sus concentraciones son tan bajas no afectan la dureza del agua
industrial.
Tipos de dureza:
Dureza temporal: Formada por carbonatos y bicarbonatos. Cuando la
concentracines excesiva se debe reducir y eliminar Tratamiento sencillo concentracin es excesiva se debe reducir y eliminar. Tratamiento sencillo
y poco costoso.
Dureza permanente, de no carbonatos(SO4
-2
, Cl
-
,NO
3
-2
): Este tipo de
dureza es ms difcil y costosa de eliminar. Si el anin predominante es el
sulfato puede formarse escamas e incrustaciones duras en la calderas e
intercambiadores de calor.
3
Escala de Dureza: [2]
Rango de dureza, mg/L (ppm) Tipo
PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS
AGUAS DE PROCESO
g , g (pp ) p
1-60 Suave
61-120 Moderadamente dura
121-180 Dura
>180 Muy dura
Dureza permitida Dureza permitida
en aguas de
calderas hasta
10bar [5]
2. Otros parmetros de calidad:
Slidos en suspensin: ocasionan problemas dentro de
PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS
AGUAS DE PROCESO
los equipos.
Concentracin de slice: Pueden variar entre 1-75ppm.
En ciertas condiciones forma escamas duras en las
calderas y en las hojas de las turbinas.
Concentracin de Hierro y Manganeso: <0.5mg/L en
aguas superficiales, pero en aguas subterrneas
puedenser elevadas >2ppmy en algunos procesos pueden ser elevadas >2ppm y en algunos procesos
industriales son perjudiciales porque adicionan color
indeseado a los productos porque dejan residuos de
xido al oxidarse las aguas.
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Concentracin de Sodio y Potasio. Si su concentracin no es elevada (>10mg/L)
no afectan el uso industrial
PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS
AGUAS DE PROCESO
Gases disueltos: deben eliminarse sobre todo si es para generar vapor en
calderas.
no afectan el uso industrial.
Alcalinidad: Pueden ocasionar problemas en algunos procesos industriales.
Concentraciones de Cloruros: >50ppm acelera la corrosin en la superficie de los
metales.
CO2: 0.7ppm, pero es mayor si hay descomposicin de materia orgnica
O2: entre 3 y 12ppm en aguas superficiales.
H2S: Aguas superficiales contaminados, con 0.1ppm se percibe un olor fuerte,
en aguas subterrneas no pasan de 2ppm.
NH3 normalmente va desde 0 a 4ppm.
pH: 6-8. Si contiene cidos minerales puede tener pH<4.
Depende del proceso.
PARAMETRO DE CALIDAD DE LAS
AGUAS DE PROCESO
p p
Presencia de microorganismos ocasionan problemas.
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Proceso Operacin Caractersticas
Eliminacin de hierro y manganeso Oxidacin.
Coagulacin Floculacin Adicinde qumicos
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO [1]
Precipitacin
Coagulacin- Floculacin Adicin de qumicos.
Descarbonataciny ablandamiento
con cal
Eliminacin de dureza.
Separacin Slido -
Lquido
Sedimentacin Separacin por densidad
Hidrociclones Cantidad de movimiento
Centrifugas Fuerza centrifuga
Filtracin Medio filtrante
Ultrafiltracin Membrana y dif. presin.
Separacin de
slidos y gases
disueltos.
Intercambio inico Uso de resina.
Desgasificacin Aereacin
smosis inversa Membrana y presin osmtica
Electrodilisis Membranas y electrodos
Destilacin Diferencia volatilidades.
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO [1-5]
1.1 Precipitacin: Eliminacin de hierro y manganeso.
Oxidacin forzosa para precipitarlos como hidrxido frrico o dixido
de manganeso insolubles. Como agentes oxidantes se pueden utilizar:
Oxgeno del aire: Inyeccin directa de aire comprimido, requiere
luego un sedimentador o un filtro.
4(CO3H)2Fe +O2 +2H2O 4Fe(OH)3 + 8CO2 Desgasificacin
A ph 7, luego de 15minutos de aereacin un contenido de 10ppm
de Fe se reduce a aproximadamente a 0,1ppm
Para el manganeso:
2Mn
++
+O2 + 2 H2O 2MnO2 +4 H
+
6
Cloro: Oxida el hierro ms rpidamente a pH bajo, pero es muy
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
p p j , p y
costoso. Puede inyectarse en lnea y dar un tiempo suficiente
para la precipitacin del Fe(OH)3
Permanganato potsico.
Si el hierro y el manganeso puede estar formando un complejo
orgnico que no se precipitan por simple oxidacin: g q p p p p
Se recomienda entonces un proceso de Coagulacin- Floculacin.
1.2 Descarbonatacin y ablandamiento con cal (disminuir dureza)
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
Adicin de cal en fro para reducir la alcalinidad bicarbonatada y
ablandar el agua de alimentacin de calderas.
CO2H
-
+OH
-
CO
3
=
+ H2O
CO
3
=
+ Ca
++
CaCO
3
Si hay magnesio presente se forma un precipitado de hidrxido magnsico:
Mg
++
+Ca(OH)
2
Mg(OH)
2
+Ca
++
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2. Separaciones slido-lquido.
S di t i d t i
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
Sedimentacin, decantacin.
El tamao mnimo de partcula que
Hidrociclones: Se usan para proteger a otros equipos de la
abrasin causada por las partculas slidas circulando a altas
velocidades. Es un equipo de bajo costo, sin partes mviles,
fciles de instalar y requiere poco mantenimiento.
p q
se puede separar es proporcional
a la raz cuadrada del dimetro del
equipo, oscila entre 10 y 75mm.
Pueden usarse unidades en
paralelo.
Centrifugas.
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
Filtracin.
Ultrafiltracin. Tecnologa de membranas representa la
forma ms absoluta de retener slidos en suspensin.
El tamao de poros de las membranas estan 0,001 a
0,02 micras. El caudal de paso de agua es igual a :
Q=(kA/e). P
k es un parmetro propio de la membrana
(permeabilidad)
A es la superficie de filtracin.
e es espesor de la membrana.
P diferencia de presin.
Ultrafiltracin
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3. Separaciones de slidos y gases disueltos.
Intercambio inico. Se empleanresinas que en contacto conla
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
Intercambio inico. Se emplean resinas que en contacto con la
solucin acuosa elimina selectivamente los iones disueltos
mantenindolos temporalmente unidos en combinacin qumica y
cederlos de nuevo a una solucin fuerte de regenerante.
Reaccin reversible.
+2 +
2
2R-Na+Ca (aq) (R) -Ca+2Na (aq)
Tipos de resinas
Catinica fuerte (CF): eliminan todos los cationes del agua.
Catinica dbil (CD) : captan Calcio y Magnesio.
Aninica fuerte (AF) : eliminan todos los aniones del agua.
Aninica dbil (AD) : captan Cl
-
, SO
4
=
, NO
3
-
Equipos de intercambio inico [3,4]
Recipientes:
Cilndricos
Verticales
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
p
Parte superior:
R i
Sostenida por la pantalla del distribuidor inferior
Verticales
De presin
Acero inoxidable o con recubrimientos
Rociadores
Distribuidores
Resina:
Sostenida por la pantalla del distribuidor inferior
Evitar escape
Vlvulas:
-Flujo descendente
-Retroceso (ascendente)
-Inyeccin del regenerante
-Retiro del exceso de regenerante
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Intercambio inico: Configuracincomnpara tratamiento de aguas:
C ti i +A i i
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
Catinica +Aninica
Instalaciones de baja inversin.
Aguas tratadas de 5 y 20 microsiemens.
Un segundo esquema para remover alta
alcalinidad y dureza incluye CD +CF.
Tambin se emplean lechos mixtos de
pulido. Son ms complicados para su
regeneracin
Sistema caracterstico de
desionizacin con dos lechos
regeneracin.
Desgasificacin: Es un proceso de transferencia
de masa en el que la velocidad de desgasificacin
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
es proporcional al rea superficial de la masa
lquida en contacto con el gas que lo rodea y a la
diferencia de presiones parciales entre las dos
fases. Se emplean desgasificadores por
desaeracin.
La eliminacin de oxgeno se puede realizar por
desgasificacin al vaco o trmica en columnas de
bandejas o atomizacin del agua llegndose a
valores de 0,005ppm.
smosis Inversa
Osmosis inversa: proceso en el que el solvente de
una solucin pasa a travs de una membrana
semipermeable mientras que los otros componentes
no pueden atravesarla.
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Electrodilisis: Separacin por
membranas selectivas y dejan pasar los
iones pero no el agua El equipo
OPERACIONES UNITARIAS DE
TRATAMIENTO DE AGUAS DE PROCESO
iones pero no el agua. El equipo
consiste de mltiples membranas
aninicas y catinicas dispuestas
alternativamente.
En un compartimiento el agua se
desaliniza y en los dos contiguos se
concentra en iones.
Electrodilisis
Destilacin, Evaporacin mltiple efecto.
CALDERA: Recipiente donde se da vaporizacin
continua del agua mediante aporte de energa calorfica.
El d d di d l f i
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS [1,2,5]
El vapor generado es usado como medio de calefaccin,
fuerza motriz.
La generacin de vapor debe ser una operacin FIABLE
Y SEGURA.
Para ello, al agua que se alimenta a la caldera se debe dar
un:
1. Tratamiento externo previo: antes de llegar a la caldera.
2. Tratamiento interno: cuyo objetivo reducir y evitar:
Formacinde incrustaciones.
Corrosin.
Arrastres.
3. Control de calidad del agua en el ciclo vaporizacin-
condensacinmediante una purga.
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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS [1,2,5]
Agua blanca de tanque de alimentacin: CARACTERIZACIN
Coagulacin-Floculacin-Sedimentacin
y/o Filtracin.
Descarbonatacin
Si contenido de
slidos es >1000ppm
Alcalinidad.
Intercambio inico CF+AF
Lecho mixto de pulido.
smosis inversa
Ablandamiento,
desmineralizacin
Tratamiento
Externo
Desgasificador
Agua BLANDA alimentacin
a la caldera
Tratamiento Interno
Antiincrustante
Anticorrosivo
Control de arrastre
Purgas
TRATAMIENTO INTERNO ANTIINCRUSTANTE
Contaminantes presentes en el agua de aporte.
Productos de la corrosininterna del sistema
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS [1,2,5]
Productos de la corrosin interna del sistema.
Contaminantes introducidos en el condensado como fugas.
DisminuyeT.C.
Provoca recalentamiento del metal
que puede llegar a la rotura.
Solucin:
Uso de polmeros con capacidad antiincrustante y Uso de polmeros con capacidad antiincrustante y
dispersante de lodos. No reaccionan, funcionan por
adsorcin sobre la superficie de los precipitados
evitando su aglomeracin.
Contienen grupos funcionales carboxilato y/o
sulfonatos.
La seleccin depende de la
presin, slidos,
alcalinidad.
Requiere de ensayos
exhaustivos
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TRATAMIENTO INTERNO ANTICORROSIVO
La forma ms comn de corrosin es el ataque del acero por el OXIGENO,
acelerado por altas temperaturas y un pH bajo
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS [1,2,5]
acelerado por altas temperaturas y un pH bajo.
Con el desgasificador externo se pueden alcanzar niveles de 0,005ppm,
pero ante una falla imprevista de ste, se prefiere combinar con un
Mantener el nivel de oxgeno al ms bajo
nivel econmicamente justificable.
Controlar el pH.
pero ante una falla imprevista de ste, se prefiere combinar con un
tratamiento interno a base de un reductor qumico (secuestrante) que se
combine con el oxgeno residual.
Sulfito Sdico: Na
2
SO
3
+ O
2
Na
2
SO
4
Sulfato de sodio aumenta
la concentracin de
slidos
El sulfito residual en el agua de la caldera debe estar 20-60ppm segn Presin
Hidrazina: N H +O N + H O
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS [1,2,5]
Hidrazina: N
2
H
4
+O
2
N
2
+ H
2
O
Eficaz y rpida pero con accin cancergena.
Para P<40Kg/cm
2
se mantiene un valor residual hasta 0,3ppm
Sustitutos de la Hidrazina:
Hidroquinona, carbohidrazida,
cido eritrbico, dietilhidroxilamina
Se requieren
Ensayos bajos condiciones
reales de operacin
Control de acidez por presencia de dixido de carbono.
Se controla el pH adicionando aditivos voltiles, alcalinos y
neutralizantes. Los ms comunes son: aminas tales como la
morfolina, cicloexilamina, dietilaminoetanol entre otros.
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TRATAMIENTO INTERNO EVITAR ARRASTRE
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
CALDERAS
DE CONDENSADOS
Controlar el contenido de slidos
Evitar la formacin de espumas.
Procurar buena separacin y generacin de vapor
sin gotas de agua.
TRATAMIENTO INTERNO PURGAS
Automticas de fondo y de superficie
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
ENFRIAMIENTO[1-4]
Tipos de sistemas de enfriamiento.
Abierto
Cerrado
Ms usado
Torres de enfriamiento
No utiliza torre de
Enfriamiento sino equipos
De un solo paso
de transferencia de calor.
Usa grandes volmenes
de agua. No hay
recirculacin
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TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
ENFRIAMIENTO[1-4]
Problemas en los sistemas de enfriamiento.
Corrosin Corrosin.
Incrustaciones.
Crecimiento microbiolgico.
Depsito de fangos/lodos.
El tratamiento va depender del sistema de enfriamiento:
Para los de un solo paso, no es econmico dar tratamiento por los altos volmenes.
En los abiertos si se emplea agua tratada de alta calidad ya que las prdidas son En los abiertos si se emplea agua tratada de alta calidad ya que las prdidas son
pequeas, pero hay concentracin de slidos e incrementan la formacin de
incrustaciones. Como hay contacto con aire tambin hay arrastre de bacterias y
microorganismos.
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
ENFRIAMIENTO[1,2]
CONTROL DE LA CORROSIN
Uso de mezcla de inhibidores complementando sus ventajas individuales y
superando las limitaciones respectivas Pueden ser andicos o catdicos superando las limitaciones respectivas. Pueden ser andicos o catdicos
dependiendo del mecanismo de actuacin con el agente corrosivo.
Inhibidor Caractersticas
Cromatos Andico, forma una pelcula de xidos ferrosos y crmico. Dosis hasta 50ppm
Zinc Catdico, es combinado con Lignina a dosis de 5 a 15ppm. Son txicos.
Polifosfatos Catdico, forma pelculas estables. Dosis combinada con zinc de 5ppm.
Nitritos Andicos
Silicatos Forma una pelcula sobre la zona andica. Dosis de 8 a 20ppm.
Fosfonatos Catdico, combinados con zinc o cromatos, se dosifican de 10 a 25ppm
Combinaciones
sinergticas
Cromato-zinc es la ms utilizada
Zinc-polifosfatono debe emplearse a mas de 40C.
15
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
ENFRIAMIENTO[1,2]
CONTROL DE DEPSITOS E INCRUSTACIONES
Los depsitos reducen la eficacia ya que actan como aislantes. Los depsitos
aceleran la corrosin El mtodo ms antiguo era la adicin de cido recientemente aceleran la corrosin. El mtodo ms antiguo era la adicin de cido, recientemente
se han desarrollado modernos programas de tratamiento con polmeros y agentes
quelantes.
Aditivo Caractersticas
Acido: Sulfurico o
clorhidrico
Neutraliza la alcalinidaddel agua y evita la precipitacin de carbonato. Mtodo
antiguo, se abandona por requerir muchas precauciones.
Dispersantes Polmeros aninicos de bajo peso molecular con grupos funcionales de acidos
carboxilicos o sulfnicos. Ms usados: Poliacrilatos, copolimeros de
til i il l i hid id li l i metilvinilmaleico, anhidrido polimaleico.
Quelantes y
secuestrantes
EDTA y nitrilotriactico(NTA)
Estabilizadores de
depsitos
Polifosfatos, fosfonatos, lignosulfonatos.
TRATAMIENTO DE AGUAS PARA
ENFRIAMIENTO[1,2]
CONTROL MICROBIOLOGICO
Las bacterias, algas y hongos son las especies ms comunes.
Se controlan con agentes biocidas oxidantes no oxidantes Se controlan con agentes biocidas oxidantes no oxidantes
Biocida Caractersticas
Oxidantes Cloro, hipoclorito clcico o sdico, se dosifica despus de la torre para minimizar
las prdidas.
Dixido de cloro. Ozono. Son costosos y poco usados
No oxidante Atacan a las enzimas presentes en los microorganismos. Son usados:
Pentaclorofenatoy fenoles clorados. Compuestos organo-estaados, organo-
sulfurados como las sulfonas tionas y tiocarbamatos La acrolena tambines muy sulfurados como las sulfonas, tionas y tiocarbamatos. La acrolena tambin es muy
empleada.
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REFERENCIAS
[1] RIGOLA M. Tratamiento de aguas industriales. Alfaomega grupo
editor Mxico 1999 editor. Mxico. 1999.
[2] MONTOYA, R. Contaminacin de Aguas. Universidad de Los Andes.
Venezuela.
[3] PERRY, R. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. Tomo V.
Editorial McGraw-Hill. Pag 19-45 a 19-50.
[4] TREYBAL, R. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicin.
Editorial McGraw-Hill. Pag. 707-709.
[5] OELKER BEHNA Tratamiento de aguas para calderasThermal [5] OELKER BEHN A. Tratamiento de aguas para calderas Thermal
engineering Ltda. Santiago. Chile.