You are on page 1of 9

_________________________________________________________________________________________

12 Equilibrio Qumico
12.1 La constante de equilibrio
12.2 Equilibrios entre gases
12.3 Equilibrios en disolucin
12.4 Equilibrios heterogneos
_________________________________________________________________________________________
12.1 La constante de equilibrio
Termodinmica y equilibrio qumico. Una reaccin qumica tiene una tendencia espontnea hacia el
equilibrio que es medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de energa disponible para
realizar trabajo (figura 12.1).
Reactivos
Productos
h < 0
Reactivos
Productos
h = 0
Reactivos
Productos
h > 0
a)
b)
c)
Figura 12.1. Analoga hidrosttica de le energa libre de una
reaccin. Imagnese que se conectan dos depsitos de agua
mediante una caera que lleva intercalada una turbina para
producir electricidad. La cantidad de trabajo elctrico que puede
realizar el sistema por metro cbico de agua depende de h. a)
El agua circula en el sentido en que h es negativo. b) Cuando
el nivel de agua es el mismo en los dos depsitos, no se puede
obtener trabajo. El sistema est en equilibrio. Obsrvese que en
el equilibrio la cantidad total de agua no es la misma en ambos
depsitos. c) Si empezamos en un punto donde h es positivo,
el proceso discurrira espontneamente en sentido contrario.
En una reaccin qumica, G depende de las actividades
de acuerdo con la ecuacin
G = G + RTlnQ
Cuando G < 0, la reaccin evoluciona espontneamente hacia
la formacin de productos. Al formarse productos y desaparecer
reactivos, Q aumenta y G tambin hasta que se hace cero.
Q =

i =prod
a
i
n
i

i =react
a
i
n
i
Independientemente del punto de partida, el cociente de reaccin en el equilibrio tiene, a cada temperatura,
un valor constante al que se llama constante de equilibrio (K). La relacin de la constante de equilibrio con
la energa libre normal viene dada por la expresin:
G = 0 = G + RT lnQ
equilibrio
= G + RT lnK G = RT lnK K = e
(G/RT)
De manera que la variacin de la energa libre con Qse puede expresar tambin de la forma:
G = G + RT lnQ= RT lnK + RT lnQ= RT ln (Q/K)
Proceso espontneo hacia la formacin de productos G < 0 Q< K
Equilibrio qumico entre reactivos y productos G = 0 Q= K
Proceso espontneo hacia la formacin de reactivos G > 0 Q> K
Cintica y equilibrio qumico. La velocidad del proceso Reactivos Productos disminuye conforme
se consumen los reactivos, al tiempo que aumenta la velocidad del proceso inverso Productos Reactivos.
Cuando se igualan ambas velocidades, reactivos y productos se forman a la misma velocidad que se
destruyen, alcanzndose el equilibrio. Un equilibrio qumico es dinmico.
En un proceso en fase homognea (mezcla gaseosa o disolucin) cuyo mecanismo conste de una
nica etapa, la relacin entre las concentraciones en el equilibrio debe ser igual a una constante K
c
:
k
k
A + 2B C
1
1
= K
c
k
k
[A][B]
[C]
2
=
1
1
v = k [A][B]
2
v = k [C]
1 1
1
1
En el equilibrio
k [A][B] = k [C]
2
1 1
Puede demostrarse que esto tambin es cierto para los procesos que se dan en varias etapas. La relacin
118 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
entre K
c
y K se ver ms adelante.
Constante de equilibrio y estequiometra. La expresin de la constante de equilibrio y su valor
numrico depende de la manera en que se escriba la reaccin:
NH
3
1
/
2
N
2
(g) +
3
/
2
H
2
(g)
(g)
2NH
3
N
2
(g) + 3H
2
(g)
(g)
4NH
3
2N
2
(g) + 6H
2
(g)
(g)
2NH
3
N
2
(g) + 3H
2
(g)
(g)
K
1
=
a
NH
3
2
a
N
2
a
H
2
3
N
2
H
2
K
3
=
a
NH
3
a
1
2
1
2
a
3
2
3
2
K
4
=
a
N
2
a
H
2
3
a
NH
3
2
K
2
=
a
NH
3
4
a
N
2
a
H
2
6 2
(1)
(+1/2)
(+2)
2
1
2
1
2
1
= K
1
= K
1
= K
1
La constante de equilibrio de un proceso suma de otros dos es igual al producto de sus constantes:
CO
2
(g) C(s) + O
2
(g)
H
2
O(g) + CO(g) H
2
(g) + CO
2
(g)
H
2
O(g) + CO(g) H
2
(g) + C(s) + O
2
(g)
K
1
=
a
CO
2
a
C
a
O
2
a a
K
2
=
H
2
O CO
a
H
2
a
CO
2
a a
K
3
=
H
2
O CO
a
H
2
a
C
a
O
2
=K
1
K
2
Constante de equilibrio y temperatura. Como G = RT lnK y G = H + TS, y considerando
H y S invariables con la temperatura, se deduce que:

ln K =
H
RT
+
S
R
ln
K
T
2
K
T
1
=
H
R
1
T
2

1
T
1
(ecuacin de vant Hoff)
12.2 Equilibrios entre gases
Constantes de equilibrio en base a las presiones y a las concentraciones. En un equilibrio en
el que slo intervienen gases, y si el comportamiento es ideal, el cociente de las presiones parciales en el
equilibrio K
p
, es una constante relacionada con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:

K =

i = prod
a
i
n
i

i = react
a
i
n
i
=

i = prod
p
p
i
n
i

i = react
p
p
i
n
i
=

i = prod
p
i
n
i

i = react
p
i
n
i
p
n
= K
p
p
n
Contrariamente a K, K
p
s tiene unidades. Como p = 1 atm, si las presiones se expresan en atmsferas, el
valor numrico de K
p
coincide con el de K. El cociente de las concentraciones es tambin una constante
relacionada con K
p
mediante la ecuacin:

K
c
=

i = prod
c
i
n
i

i = react
c
i
n
i
=

i = prod
p
i
RT
n
i

i = react
p
i
RT
n
i
=

i = prod
p
i
n
i

i = react
p
i
n
i
RT
n
= K
p
RT
n
Al igual que K
p
, K
c
tiene unidades. Slo la constante de equilibrio termodinmica K puede emplearse en las
ecuaciones termodinmicas vistas anteriormente.
Aplicaciones de la constante de equilibrio. (Problemas)
12.3 Equilibrios en disolucin
Constante de equilibrio en base a las concentraciones. En un equilibrio en disolucin, y si el
comportamiento es ideal, el cociente de las concentraciones en el equilibrio K
c
, es una constante relacionada
con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 119

K =

i = prod
a
i
n
i

i = react
a
i
n
i
=

i = prod
c
c
i
n
i

i = react
c
c
i
n
i
=

i = prod
c
i
n
i

i = react
c
i
n
i
c
n
= K
c
c
n
Contrariamente a K, K
c
s tiene unidades. Como c = 1 mol l
1
, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K
c
coincide con el de K. Si uno de los reactivos es el disolvente de una
disolucin diluida, como a
disolvente
1, su concentracin no interviene en la expresin de K
c
.
12.4 Equilibrios heterogneos
La constante K
c
en equilibrios heterogneos. En un equilibrio heterogneo, en el cociente de las
concentraciones no se incluyen los slidos o lquidos puros.
A(s) + 2B(aq) C(s) + D(aq)

K =
a
C
a
D
a
A
a
B
2
=
1
c
c
D
1
c
c
B
2
=
c
D
c
B
2
c = K
c
c
Revisin de algunos equilibrios vistos anteriormente.
p(CO
2
(g))
c(CO
2
(aq ))
p(CO
2
(g))
p(CO
2
(g))
K
HENRY
=
c(CO
2
(aq ))
p(CO
2
(g))
K
HENRY
= K
=
c(CO
2
(aq ))
c(CO
2
(aq ))
a(CO
2
(g))
a(CO
2
(aq ))
K =
CO
2
(aq ) CO
2
(g)
K =
s(I
2
(CCl
4
))
s(I
2
(aq ))
s(I
2
(CCl
4
))
s(I
2
(aq )) c(I
2
(aq ))
c(I
2
(CCl
4
))
= =
c(I
2
(CCl
4
))
c(I
2
(aq )) a(I
2
(aq ))
a(I
2
(CCl
4
))
K =
I
2
(CCl
4
) I
2
(aq )
CO
2
(s) CO
2
(g)
K =
a(CO
2
(g))
a(CO
2
(s)) p(CO
2
(g))
p(CO
2
(g))
=
p(CO
2
(g)) = p
v
( CO
2
) p
v
( CO
2
) = K p(CO
2
(g))
p
v
( H
2
O) = K p(H
2
O( g))
Rel aci n
p(H
2
O( g)) = p
v
( H
2
O)
=
p(H
2
O( g))
p(H
2
O( g)) a(H
2
O( l))
a(H
2
O( g))
K =
Expresin vista antes Expresin termodinmica Equi l i bri o
H
2
O( g) H
2
O( l)
Equilibrio de disolucin de un compuesto inico poco soluble. En un equilibrio de disolucin
de una sal inica, y si el comportamiento es ideal, el producto de las concentraciones de los iones en el
equilibrio es una constante llamada producto de solubilidad, K
s
, relacionada con la constante de equilibrio
termodinmica K por la ecuacin:
A B (s) aA (aq) + bB (aq)
a
b
+

K =
a
A
+
a
a
B

b
a
AB

c
c
A
+
a
c
c
B

b
1
= c
A
+
a
c
B

b
c
(a+b)
= K
s
c
(a+b)
Contrariamente a K, K
s
s tiene unidades. Como c = 1 mol l
1
, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K
c
coincide con el de K. El producto de solubilidad slo puede emplearse en
sales muy poco solubles, en las que las concentraciones en el equilibrio son muy pequeas y el
comportamiento de la disolucin se acerca al ideal.
Efecto del ion comn. Es el efecto por el que la solubilidad de una sal es menor en una disolucin que
presenta un ion comn con la sal que en el disolvente puro.
Efecto salino. (VERAPUNTES)
Bibliografa
Atkins, pgs. 477-509; Dickerson, pgs. 611-638, 201-209; Masterton, pgs. 418-446, 508-531; Russell,
pgs. 432-455, 498-506; Whitten, pgs. 497-526, 580-599
Seminarios
12.1 Observa la ecuacin G = RTlnK. Por qu es lgico que K no tenga unidades?
12.2 Aqu equivale la actividad para: a) un gas ideal, b) un gas real, c) el soluto de una disolucin ideal y d) el
120 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
soluto de una disolucin real? En qu circunstancias se acerca el valor numrico de la actividad a la presin
de un gas en atmsferas y a la concentracin de una disolucin en moles por litro?
12.3 Si reaccionan hidrgeno y yodo a 300C, la variacin de la energa libre de la reaccin depende de las
concentraciones o presiones parciales de H
2
, I
2
y HI. En contraste, si la reaccin transcurre a temperatura
ambiente, slo tienen efecto sobre la variacin de la energa libre de la reaccin, las concentraciones de H
2
y
HI. Por qu?
constantes de equilibrio
12.4 Para las siguientes reacciones escribe la expresin para las constantes de equilibrio K
p
y K
c
y seala sus
unidades:
a) CO(g) + Cl
2
(g) COCl(g) + Cl(g) c) H
2
(g) + Br
2
(g) 2HBr(g)
b) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g) d) 2O
3
(g) 3O
2
(g)
12.5 Para la reaccin 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g), K
p
= 2,5 10
10
atm
1
a 500 K. Encuentra los valores (a la
misma temperatura) de las constantes de equilibrio para las reacciones:
a) SO
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g) SO
3
(g) c) 3SO
2
(g) +
3
/
2
O
2
(g) 3SO
3
(g)
b) SO
3
(g) SO
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g)
12.6 Clasifica los siguientes equilibrios como homogneos o heterogneos y escribe la expresin para K
c
:
a) Ca(OH)
2
(aq) + CO
2
(g) CaCO
3
(s) + H
2
O(l) c) H
2
CO
3
(aq) H
+
(aq) + HCO
3

(aq)
b) 2KNO
3
(s) 2KNO
2
(s) + O
2
(g) d) H
2
O(l) H
+
(aq) + OH

(aq)
12.7 Para las siguientes reacciones escribe la expresin para la constante de equilibrio K
c
y seala sus unidades:
a) MgCO
3
(s) MgO(s) + CO
2
(g) c) Cu(s) + Cl
2
(g) CuCl
2
(s)
b) 2Br

(aq) + Cl
2
(g) Br
2
(g) + 2Cl

(aq) d) NH
4
NO
3
(s) N
2
O(g) + 2H
2
O(g)
12.8 Expresa K
p
para el equilibrio NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) en funcin de la presin total del sistema
cuando la cantidad de ambos gases es idntica.
12.9 La expresin de K
c
para equilibrios heterogneos no incluye la concentracin de las sustancias slidas o
lquidas puras. Para el equilibrio NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) escribe una expresin que s incluya la
concentracin de NH
4
HS(s) y comprala con K
c
.
cociente de reaccin y equilibrio qumico
12.10 En cada uno de los siguientes casos determina cuando la mezcla tiene tendencia a formar reactivos y cuando
productos:
a) H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g), K
c
= 49, [H
2
] = 4,8 10
3
M, [I
2
] = 2,4 10
3
M, [HI] = 2,4 10
3
M.
b) 2SO
2
(g) + O
2
(g) 2SO
3
(g), K
p
(700 K) = 3,0 10
4
atm
1
, p(SO
2
) = 1,2 atm, p(O
2
) = 0,50 atm,
p(SO
3
) = 0,10 atm.
principio de le Chtelier
12.11 En los siguientes casos, seala cuando un aumento de la presin favorece a los reactivos y cuando a los
productos:
a) Cl
2
(g) 2Cl(g) c) 2NO(g) + O
2
(g) 2NO
2
(g);
b) 2O
3
(g) 3O
2
(g) d) Pb(NO
3
)
2
(s) PbO(s) + NO
2
(g) + O
2
(g).
12.12 La densidad del fsforo rojo es 2,34 g cm
3
mientras que la del altropo blanco es 1,82 g cm
3
. Qu
variedad del fsforo ser favorecida por un aumento en la presin?
12.13 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios en la concentracin de H
2
para el equilibrio
H
2
(g) + CO
2
(g) H
2
O(g) + CO(g) cuya entalpa normal de reaccin es H
298
= 41 kJ:
a) adicin de CO
2
, b) adicin de H
2
O, c) adicin de un catalizador, d) aumento de la temperatura, e)
disminucin del volumen.
12.14 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios sobre el grado de disociacin del PCl
5
para el
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 121
equilibrio PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cuya entalpa normal de reaccin es H
298
= 92,6 kJ:
a) adicin de un catalizador, b) disminucin del volumen del recipiente, c) adicin de gas cloro a presin
constante, d) aumento de la temperatura, e) adicin de gas nitrgeno a presin constante, f) adicin de gas
nitrgeno a volumen constante.
12.15 La reaccin exotrmica para la sntesis de amoniaco es N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g). Esta reaccin fue de
gran inters durante la primera Guerra Mundial, puesto que se utilizaba NH
3
no slo para la fabricacin de
abonos, sino tambin de explosivos. El Dr. Fritz Haber encontr las condiciones de temperatura y presin
que producan el mximo rendimiento de NH
3
segn esta reaccin, resolviendo para Alemania su propio
suministro de este producto. Qu condiciones podran predecirse?
a) Baja T, baja p; b) Baja T, alta p; c) Alta T, baja p; d) Alta T, alta p.
la ecuacin de Vant Hoff
12.16 Para una reaccin A(g) B(g) cuyo mecanismo consta de una sola etapa:
a) deduce la relacin entre las constantes de velocidad en ambos sentidos (k
1
y k
1
) y la constante K,
recordando que en el equilibrio las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales.
b) a partir de la ecuacin de Arrhenius que relaciona k con la temperatura y la energa de activacin, deduce
la ecuacin de Vant Hoff que relaciona K con la temperatura y la entalpa normal de reaccin.
12.17 Apartir de la ecuacin de Vant Hoff, deduce la ecuacin de ClausiusClapeyron que relaciona la presin de
vapor de un lquido con la temperatura y la entalpa normal de vaporizacin.
Problemas
equilibrios en fase gaseosa
12.1 La constante de equilibrio (K
c
) para la reaccin N
2
(g) + O
2
(g) 2NO (g) vale 8,8 10
4
a 2200 K. Si
2,0 mol de N
2
y 1,0 mol de O
2
se introducen en un recipiente de 2 litros y se calientan a 2200 K, calcula:
a) la cantidad de sustancia, en moles, de cada una de las especies en el equilibrio.
b) K
c
y K
c
para los equilibrios 2NO(g) N
2
(g)+ O
2
(g) y
1
/
2
N
2
(g) +
1
/
2
O
2
(g) NO(g).
12.2 En un recipiente de l,00 litros se introducen 2,00 moles de N
2
y 6,00 moles de H
2
a 400C, establecindose
el equilibro N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g). Si la presin del gas en el equilibrio es 288,2 atm, calcula el
valor de K
c
a esa temperatura (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
12.3 Para la reaccin en fase gaseosa H
2
(g) + I
2
(g) 2HI(g), las concentraciones encontradas en el
equilibrio a 490 C en cierto experimento son, en mol l
1
, [H
2
] = 8,62 10
4
, [I
2
] = 2,63 10
3
,[HI] =
1,02 10
2
. Calcula:
a) la constante de equilibrio K
c
,
b) la constante de equilibrio para la reaccin 2HI H
2
+ I
2
.
12.4 Con los datos del ejercicio anterior, calcula:
a) las concentraciones de H
2
, I
2
y HI en el equilibrio, cuando 1,00 mol de H
2
y 1,00 mol de I
2
se calientan
a 490 C en un volumen de 1,00 l.
b) el grado de disociacin en el equilibrio, cuando se calientan 0,500 mol de HI a 490 C.
c) las concentraciones en el equilibrio, cuando se aaden 0,200 mol de H
2
a la mezcla a).
12.5 A una temperatura de 27 C y a una presin de 1,0 atm, el N
2
O
4
est disociado en un 20% en NO
2
.
Determina el porcentaje de disociacin a 27 C y una presin total de 0,10 atm.
12.6 Nos dan un recipiente que contiene en equilibrio, a 1000 K, 0,102 mol l
1
de NH
3
, 1,03 mol l
1
de N
2
, y
1,62 mol l
1
de H
2
. Calcula K
c
y K
p
para la reaccin N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) (R = 0,0821 atm l
mol
1
K
1
).
12.7 Calcula la K
c
, a 1000 K,para el equilibrio 2CO(g) + O
2
(g) 2CO
2
(g) sabiendo que K
p
, a la misma
temperatura, vale 2,73 10
20
atm
1
(R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
122 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
12.8 El I
2
gaseoso se encuentra en equilibrio con sus correspondientes tomos segn la ecuacin I
2
(g)
2I(g). A1000 K y a l,69 atm de presin total, y para una concentracin inicial de I
2
de 2,00 10
2
mol l
1
, el
grado de disociacin es 2,14 10
2
. Calcula:
a) el valor de K
c
y K
p
.
b) el grado de disociacin del yodo para una concentracin inicial de 5,00 10
4
mol l
1
.
12.9 A500 K, 1,000 mol de PCl
5
(M
r
= 208,24) se descompone dando 0,139 mol de PCl
3
y 0,139 mol de Cl
2
,
cuando el volumen del recipiente es de 1,00 l. Calcula:
a) la K
c
para la reaccin de descomposicin PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
b) la concentracin de Cl
2
en el equilibrio, si [PCl
5
] = 0,0428 mol l
1
y [PCl
3
] = 1,32 mol l
1
.
c) la concentracin de PCl
5
en el equilibrio, si se introducen 1,50 g de PCl
5
en un tubo cerrado de 36,3 ml.
12.10 Para la reaccin SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) a 182 C, K
p
vale 9,32 10
2
atm. En un recipiente de
0,400 litros se introducen 0,200 moles de SbCl
5
y la temperatura se eleva a 182 C. Calcula en el equilibrio:
a) la concentracin de las especies presentes (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
b) la presin total de la mezcla gaseosa.
12.11 Se introducen 2,50 moles de COBr
2
en un recipiente cerrado de 2,00 litros y se calientan a 73 C. Adicha
temperatura, la K
c
vale 0,19 mol l
1
para el equilibro COBr
2
(g) CO(g) + Br
2
(g). Determina
a) las concentraciones en el equilibro y el grado de disociacin ().
b) las presiones parciales y la presin total en el equilibrio (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
12.12 Para la reaccin PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g), K
c
vale 2,24 10
2
mol l
1
a 227 C. En un recipiente de
10,0 litros se introducen 4,0 moles de PCl
5
, a una temperatura de 227 C. Calcula:
a) La concentracin de las especies en el equilibrio.
b) La presin parcial de cada gas (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
).
c) La cantidad de sustancia de PCl
5
, en moles, que queda sin descomponer, tras aadir 10,0 moles de Cl
2
.
12.13 Se establece el equilibrio SbCl
5
(g) SbCl
3
(g) + Cl
2
(g) calentando 29,9 g de SbCl
5
(M = 299,015 g
mol
1
) a 182 C en un recipiente de 3,00 litros. Calcula (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
):
a) Las concentraciones de las distintas especies en equilibrio si la presin total es de l,54 atm.
b) Los valores de K
c
y K
p
.
c) Las concentraciones en el equilibrio, si la mezcla se comprime hasta un volumen de 1,00 litros.
d) El grado de disociacin y la presin total, en el supuesto del apartado c.
12.14 El fosgeno, COCl
2
(M
r
= 98,917), se descompone a elevada temperatura dando monxido de carbono,
CO, y cloro, Cl
2
. En una experiencia se inyecta 0,631 g de COCl
2
en un recipiente de 472,0 ml a 1000 K.
Cuando se ha establecido el equilibrio, se observa que la presin total del recipiente es 2,175 atm. Calcula
la K
c
de la reaccin COCl
2
(g) CO(g) + Cl
2
(g) (R = 0,08206 atm l mol
1
K
1
).
12.15 La entalpa normal (H
298
) para la reaccin SO
2
(g) + 1/2O
2
(g) 2SO
3
(g) vale 94,91 kJ mol
1
y la
entropa normal (S
298
), 94,82 J mol
1
K
1
.
a) Aqu temperatura se alcanzar el equilibrio, cuando todas las presiones parciales son igual a 1 atm?
b) Cunto valen K, K
p
y K
c
a 298 K? (R = 0,0821 atm l mol
1
K
1
= 8,3144 J mol
1
K
1
)
equilibrios heterogneos
12.16 El carbamato de amonio slido se disocia segn la ecuacin NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2NH
3
(g) + CO
2
(g). A
25 C, la presin total de los gases en equilibrio con el slido es 0,116 atm. Calcula:
a) la constante de equilibrio (K
p
) de la reaccin.
b) la presin de NH
3
(g), si se introducen 0,100 atm de CO
2
.
12.17 La presin de descomposicin del NH
4
HS(s) es de 502 Torr a 25 C y de 356 Torr a 20 C. Calcula la
entalpa de la reaccin NH
4
HS(s) NH
3
(g) + H
2
S(g) (R = 8,3144 J mol
1
K
1
).
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 123
producto de solubilidad
12.18 Tratando de disolver sulfato de bario (M = 233,4 g mol
1
) en agua, vemos que en 187 ml se disuelven
0,0017 g de BaSO
4
. Cul es el producto de solubilidad (K
s
) del BaSO
4
?
12.19 Calcula la solubilidad (s) del PbI
2
(M = 461,0 g mol
1
) en g l
1
, si K
s
= 4,0 10
5
mol
3
l
3
.
12.20 Calcula el producto de solubilidad del Cd(OH)
2
(M = 146,41 g mol
1
) sabiendo que su solubilidad es
2,1 10
3
g l
1
.
12.21 Atemperatura ambiente, el producto de solubilidad del hexacianoferrato(II) de plata (M = 642,53 g mol
1
)
es 1,5 10
41
mol
5
l
5
. Calcula la masa de este compuesto que se disuelve en 250 ml de agua.
12.22 Dado que la K
s
del yoduro de talio(I), TlI (M = 331,28 g mol
1
), es 8,9 10
8
mol
2
l
2
, calcula la masa de
TlI que se disuelve en 1,26 l de agua.
12.23 Dado que la K
s
del acetato de plata, Ag(CH
3
COO) (M = 166,92 g mol
1
), es 2,3 10
3
mol
2
l
2
, calcula la
masa de Ag(CH
3
COO) que se disuelve en 1,26 l de disolucin acuosa de AgNO
3
0,150 M. (NOTA: se
puede despreciar la hidrlisis del anin acetato en medio neutro).
12.24 Dado que la K
s
del fluoruro de magnesio, MgF
2
(M = 62,30 g mol
1
), es 8 10
8
mol
3
l
3
, calcula la masa
de MgF
2
que se disuelve en 0,250 l de disolucin acuosa de Mg(NO
3
)
2
0,100 M. (NOTA: se puede
despreciar la hidrlisis del anin fluoruro en medio neutro).
12.25 En una disolucin tenemos en equilibrio con Ag
2
CrO
4
slido, cationes Ag
+
en concentracin 4,4 10
6
M y
aniones CrO
4
2
en concentracin 0,100 M. Cul es el producto de solubilidad (K
s
) del Ag
2
CrO
4
?
12.26 La concentracin de iones calcio(2+) (Ca
2+
) en una disolucin es 1,0 10
2
M. Calcula la concentracin
mnima de iones fluoruro necesaria para la precipitacin de CaF
2
(K
s
(CaF
2
) = 3,9 10
11
mol
3
l
3
).
12.27 La K
s
del SrSO
4
es 7,6 10
7
mol
2
l
2
. Habr precipitacin al mezclar 25,0 ml de SrCl
2
1,0 10
3
M con
15,0 ml de Na
2
SO
4
2,0 10
3
M?
12.28 Se mezclan 200 ml de Hg
2
(NO
3
)
2
9,0 10
6
M y 100 ml de NaCl 3,0 10
6
M. Determina si precipitar
Hg
2
Cl
2
(K
s
= 2,0 10
8
mol
3
l
3
).
12.29 Supn que se mezclan 40,0 ml de AgNO
3
0,10 M y 10,0 ml de NaBr 0,15 M. Calcula las concentraciones
finales de Ag
+
y Br

, y la cantidad de AgBr precipitado (M = 187,77 g mol


1
), si K
s
(AgBr) = 5,0 10
13
mol
2
l
2
.
12.30 Se tiene una disolucin 1 10
3
M en iones cadmio(2+) y en iones manganeso(2+). Aesta disolucin se le
aade sulfuro de sodio hasta que, por precipitacin de CdS (K
s
= 1 10
28
mol
2
l
2
) la concentracin de
Cd
2+
desciende a 1 10
6
M. Determina si precipitar tambin MnS (K
s
= 7,1 10
16
mol
2
l
2
).
12.31 Calcula la concentracin de catin plata(1+) (Ag
+
) disuelto y la masa de sulfuro de plata (Ag
2
S, M = 247,8
g mol
1
) precipitado, cuando a 1,00 litros de disolucin de AgNO
3
0,010 M se le aade Na
2
S hasta que la
concentracin de S
2
es 0,020 M (K
s
(Ag
2
S) = 1,6 10
49
mol
3
l
3
).
12.32 La solubilidad del cloruro de plata vale 1,41 10
5
mol l
1
y la del yoduro de plata vale 1,0 10
8
mol l
1
.
Calcula las concentraciones de los iones Ag
+
, I

y Cl

, en una disolucin acuosa saturada de ambas sales.


12.33 Un estudiante mezcla 0,100 litros de disolucin de Sr(NO
3
)
2
12,00 10
3
M con 0,100 litros de disolucin
de K
2
CrO
4
15,00 10
3
M, y adiciona agua hasta un volumen final de 0,300 litros. Determina:
a) la concentracin de iones estroncio(2+) y de iones de cromato(2).
b) si precipita o no, en esas condiciones, SrCrO
4
(K
s
= 4,0 10
5
mol
2
l
2
).
12.34 Una disolucin contiene aniones cloruro, Cl

, y cromato, CrO
4
2
, ambos en una concentracin de 0,050
mol l
1
. Se aade lentamente una disolucin de nitrato de plata (desprecia el aumento del volumen).
a) Qu precipita primero, AgCl Ag
2
CrO
4
? [K
s
(AgCl) = 1,3 10
10
mol
2
l
2
, K
s
(Ag
2
CrO
4
) = 2,3 10
12
mol
3
l
3
].
b) Cules sern las concentraciones de Ag
+
, Cl

y CrO
4
2
en el momento en que AgCl y Ag
2
CrO
4
124 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
comiencen a precipitar conjuntamente?
Soluciones a los Seminarios
12. 1 Porque est operado por un logaritmo.
12. 2 Gas ideal: al valor numrico de la presin en atmsferas.
Gas real: aproximadamente al valor numrico de la presin en atmsferas.
Disolucin ideal: al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
Disolucin real: aproximadamente al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
En disoluciones diluidas y en gases a baja presin y alta temperatura.
12. 3 Porque a temperatura ambiente el I
2
es slido.
12. 4 a) K
p
= p(COCl)p(Cl)/p(CO)p(Cl
2
), sin unidades; K
c
= [COCl][Cl]/[CO][Cl
2
], sin unidades.
b) K
p
= p(SO
3
)
2
/p(O
2
)p(SO
2
)
2
, atm
1
; K
c
= [SO
3
]
2
/[O
2
][SO
2
]
2
, l mol
1
.
c) K
p
= p(HBr)
2
/p(H
2
)p(Br
2
), sin unidades; K
c
= [HBr]
2
/[H
2
][Br
2
], sin unidades.
d) K
p
= p(O
2
)
3
/p(O
3
)
2
, atm; K
c
= [O
2
]
3
/[O
3
]
2
, mol l
1
.
12. 5 a) (2,5 10
10
)
1/2
atm
1/2
; b) [1/(2,5 10
10
)
1/2
] atm
1/2
; c) (2,5 10
10
)
3/2
atm
3/2
.
12. 6 a) Heterogneo. K
c
= 1/[Ca(OH)
2
]
en disolucin
[CO
2
]
en fase gaseosa
.
b) Heterogneo. K
c
= [O
2
].
c) Homogneo. K
c
= [H
+
][HCO
3

]/[H
2
CO
3
].
d) Homogneo.K
c
= [H
+
][OH

].
12. 7 a) K
c
= [CO
2
]; mol l
1
; b) K
c
= [Br
2
]
en fase gaseosa
[Cl

]
2
en disolucin
/[Cl
2
]
en fase gaseosa
[Br

]
2
en disolucin
; sin unidades;
c) K
c
= 1/[Cl
2
]; l mol
1
; d) K
c
= [N
2
O][H
2
O]
2
; mol
3
l
3
.
12. 8 K
p
= p(NH
3
) p(H
2
S) = (p/2) (p/2) = p
2
/4.
12. 9 K
c
= [NH
3
(g)][H
2
S(g)]; K
c
= [NH
3
(g)][H
2
S(g)]/[NH
4
HS(s)]; K
c
= K
c
[NH
4
HS(s)].
12. 10 a) Q
c
= 0,50 < K
c
, se formarn ms productos; b) Q
p
= 1,4 10
2
< K
p
, se formarn ms productos.
12. 11 Se favorece el lado donde la cantidad total de moles de gases es inferior. a) Reactivos; b) reactivos; c) productos; d) reactivos.
12. 12 La del fsforo rojo ya que es ms densa (ocupa menos volumen).
12. 13 a) Disminuye; b) aumenta; c) invariable; d) disminuye; e) invariable.
12. 14 a) Invariable; b) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; c) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; d) desplaza el equilibrio
hacia la derecha; e) desplaza el equilibrio hacia la derecha (estamos diluyendo la muestra); f) si el comportamiento es ideal,
ninguno.
12. 15 Las sealadas en b).
12. 16 a) K
c
= k
1
/k
1
.
12. 17 La ecuacin de vant Hoff aplicada al equilibrio A(l) A(g) es anloga a la de ClausiusClapeyron, teniendo en cuenta que
la constante de equilibrio K es igual numricamente a la presin de vapor expresada en atmsferas.
Soluciones a los Problemas
12. 1 a) n(N
2
) = 1,98 mol, n(O
2
) = 0,98 mol, n(NO) =
0,042 mol; b) K
c
= 1,14 10
3
, K
c
= 2,97 10
2
.
12. 2 K
c
= 2,06 mol
2
l
2
.
12. 3 a) K
c
= 45,9; b) K
c
= 2,18 10
2
.
12. 4 [H
2
] = [I
2
] = 0,228 mol l
1
, [HI] = 1,544 mol l
1
;
b) = 0,228 ;c) [H
2
] = 0,366 mol l
1
, [I
2
] = 0,166
mol l
1
[HI] = 1,668 mol l
1
.
12. 5 54%.
12. 6 K
c
= 2,38 10
3
mol
2
l
2
, K
p
= 3,52 10
7
atm
2
.
12. 7 K
c
= 2,24 10
22
mol
1
l.
12. 8 a) K
c
= 3,85 10
5
mol l
1
, K
p
= 3,08 10
3
atm;
b) = 0,128.
12. 9 a) K
c
= 0,0224 mol l
1
; b) [Cl
2
] = 7,26 10
4
mol
l
1
; c) [PCl
5
] = 0,142 mol l
1
.
12. 10 a) [SbCl
3
] = [Cl
2
] = 0,034 mol l
1
, [SbCl
5
] =
0,466 mol l
1
; b) p = 19,92 atm.
12. 11 a) [CO] = [Br
2
] = 0,40 mol l
1
, [COBr
2
] = 0,85
mol l
1
, = 0,32; b) p(CO) = p(Br
2
) = 11 atm,
p(COBr
2
) = 24 atm, p = 47 atm.
12. 12 a) [PCl
5
] = 0,31 mol l
1
, [PCl
3
] = [Cl
2
] = 0,087
mol l
1
; b) p(PCl
5
) = 12,7 atm, p(PCl
3
) = p(Cl
2
)
= 3,6 atm; c) n(PCl
5
) = 3,91 mol.
12. 13 a) [SbCl
5
] = 2,54 10
2
mol l
1
, [SCl
3
] = [Cl
2
] =
7,9 10
3
mol l
1
; b) K
c
= 2,47 10
3
mol l
1
, K
p
= 0,092 atm; c) [SbCl
5
] = 9,52 10
2
mol l
1
,
[SCl
3
] = [Cl
2
] = 1,4 10
2
mol l
1
; d) = 0,144,
p = 4,27 atm.
12. 14 K
c
= 0,32 mol l
1
.
12. 15 a) T = 1001 K; b) K = 4,81 10
11
; K
p
= 4,81 10
11
atm
1/2
; K
c
= 9,72 10
10
mol
1/2
l
1/2
.
12. 16 a) K
p
= 2,312 10
4
atm
3
; b) p(NH
3
) = 4,36 10
2
atm.
12. 17 H = 100 kJ mol
1
.
12. 18 K
s
= 1,5 10
9
mol
2
l
2
.
12. 19 s = 9,93 g l
1
.
12. 20 K
s
= 1,18 10
14
mol
3
l
3
.
12. 21 m = 3,36 10
7
g.
12. 22 m = 0,12 g.
12. 23 m = 2,9 g.
12. 24 m = 0,007 g.
12. 25 K
s
= 1,9 10
12
mol
3
l
3
.
12. 26 [F

] = 6,24 10
5
mol l
1
.
12. 27 [Sr
2+
][SO
4
2
] = 4,7 10
7
mol
2
l
2
; no habr
precipitacin.
12. 28 Q
s
= 5,99 10
18
mol
3
l
3
, no precipitar.
12. 29 [Ag
+
] = 0,050 M, [Br

] = 1,0 10
11
M;
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal 125
precipitaron 2,8 10
4
g de AgBr.
12. 30 Q
s
= 10
25
, no precipitar.
12. 31 [Ag
+
] = 2,83 10
24
mol l
1
, m(Ag
2
S) = 1,2 g.
12. 32 [Ag
+
] = 1,41 10
5
mol l
1
, [I

] = 1,41 10
12
mol
l
1
, [Cl

] = 1,41 10
5
mol l
1
.
12. 33 a) [Sr
2+
] = 4,0 10
3
mol l
1
, [CrO
4
2
] = 1,0 10
2
mol l
1
; b) Q
s
= 4,0 10
5
mol
2
l
2
, no precipitar
(disolucin saturada).
12. 34 a) AgCl; b) [Ag
+
] = 6,8 10
6
mol l
1
, [Cl

] = 1,9
10
5
mol l
1
, [Cr
2
O
4

] = 0,050 mol l
1
.
126 Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94