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LEY DE LOS GASES IDEALES

Si comprimimos un gas, manteniendo constante su temperatura, veremos que la presin aumenta


al disminuir el volumen. Anlogamente, si hacemos que se expansione un gas a temperatura
constante, su presin disminuye al aumentar el volumen. Con buena aproximacin, la presin de
un gas vara en proporcin inversa con el volumen. Esto implica que, a temperatura constante, el
producto de la presin por el volumen de un gas es constante.
PV = constante a temperatura constante!
Esta ley se cumple aproximadamente por todos los gases a ba"as densidades. #ero, tambi$n, la
temperatura absoluta de un gas a ba"as densidades es proporcional a la presin a volumen
constante, y de igual %orma, la temperatura absoluta es proporcional al volumen del gas si se
mantiene constante su presin
A ba"as densidades, el producto PV es prcticamente proporcional a la temperatura &' PV = CT
C es una constante de proporcionalidad apropiada para cada cantidad determinada del gas, y
podemos escribir C=kN en donde ( es el n)mero de mol$culas del gas y * es una constante. +e
esta manera
PV = NkT
,a constante * se denomina constante de -olt.mann y se encuentra experimentalmente que tiene
el mismo valor para cualquier clase o cantidad de gas. Su valor en unidades S/ es *01,231
.
14
562
789 9 representar la escala 9elvin!.
Suele ser conveniente escribir la cantidad de gas en %uncin del n)mero de moles. :n mol de
cualquier sustancia es la cantidad de la misma que contiene un n)mero de Avogadro de tomos o
mol$culas. Se de%ine el n)mero de Avogadro (
A
como el n)mero de tomos de carbono que hay
en 16 gramos de
16
C' N
A
=6,022
.
10
23
mol$culas8mol
Si tenemos n moles de una sustancia, el n)mero de mol$culas es N = nN
A
,a ecuacin anterior queda entonces PV=nN
A
kT=nRT, siendo R = kN
A
, que se denomina
constante universal de los gases. Su valor es el mismo para todos los gases'
R=8,314 J/mol
.
K=0,08206
.
atm/mol
.
K , 0 litros!.
Se de%ine un gas ideal como aqu$l para el que PV/nT es constante a todas las presiones. En este
caso, la presin, el volumen y la temperatura estn relacionados por PV=nRT ,ey de los gases
ideales!. ,a masa de 1 mol se denomina masa molar ;. A veces se utili.an los t$rminos peso
molecular o masa molecular.! ,a masa molar de
16
C es, por de%inicin, 16 g8mol o bien 16
.
14
52
*g8mol. ,as masas molares de los elementos se dan en la &abla #eridica. ,a masa molar de una
mol$cula, como el C<
6
, es la suma de las masas molares de los elementos que la componen.
Como la masa molar del oxgeno es 1= g8mol realmente 1>,??? g8mol!, la masa molar del <
6
es
26 g8mol y la del C<
6
es 16@260AA g8mol. ,a masa de n moles de gas viene dada por m=n!.
,a densidad de un gas ideal es = m/V= n!/V, o bien como n/V=P/RT"
=
!
RT
P
A una temperatura dada, la densidad de un gas ideal es proporcional a la presin.
,a ecuacin que relaciona #, B y & para una cantidad determinada de gas, se denomina ecuacin
de estado. #or e"emplo, si se conocen # y B, entonces la temperatura & se determina mediante la
66
%uncin T#P,V$ que expresa matemticamente la ecuacin de estado. ,a %uncin particular, es
decir la ecuacin de estado, en el caso de un gas ideal viene dada por la ecuacin PV=nRT. El
concepto de gas ideal es una extrapolacin del comportamiento de los gases reales a densidades y
presiones ba"as hacia el comportamiento ideal. A densidades y presiones ms altas, deben
aplicarse algunas correcciones a esta ecuacin si queremos aplicarla a gases reales.
En la %igura siguiente se ven las gr%icas que representan # en %uncin de B para diversas
temperaturas &. Estas curvas se denominan isotermas & constante! y, en el caso de un gas ideal,
son hip$rbolas.
#ara una cantidad %i"a de gas PV/T es constante. +e esta %orma
PV
T
PV
T
6 6
6
1 1
1
=
para dos
situaciones distintas.
Ejemplo
CDu$ volumen ocupa 1 mol de gas a una temperatura de 4EC y una presin de 1 atmF
,a temperatura absoluta correspondiente a 4EC es 6G2 9. ;ediante la ley de los gases ideales
V = nRT/P = #1mol$#0,0821 atm /mol K$#2%3 K$/1 atm=22,4
,a temperatura de 4EC 0 6G2 9 y la presin de 1 atm suelen denominarse condiciones estndar, y
podemos ver que, en condiciones estndar, 1 mol de un gas cualquiera ocupa un volumen de 66,A
,.
Ejemplo
Hallar a! el n)mero de moles n y b! el numero de mol$culas ( que hay en 1 cm
2
de un gas en
condiciones estndar.
a! n = 4,46
.
10
&'
mol, b! N=2,68
.
10
1(
mol$culas
Ejemplo
,a masa molar del hidrgeno es 1,008 )/mol. CCul es la masa de un tomo de hidrgenoF
Como existen (
A
tomos de hidrgeno en 1 mol, la masa m de un tomo es
m = 1,008 )/mol / 6,022
.
10
23
atomos/mol=6%*10
&24
)/+tomo
62

El n)mero de Avogadro es aproximadamente igual al recproco de la masa del tomo de
hidrgeno medido en gramos.
Ejemplo
:n gas tiene un volumen de 6 ,, una temperatura de 24EC y una presin de 1 atm. Se calienta a
=4EC y se comprime a un volumen de 1,> ,. Hallar su nueva presin.
PV
T
PV
T
6 6
6
1 1
1
=
" T1=2%3,30=303K - T2=333K"
P2=#333$#2$#1atm$/#303$#1,'$=1,4% atm
,a ecuacin del gas ideal es vlida )nicamente si las temperaturas vienen dadas en 9
Ejemplo
Cien gramos de C<
6
ocupan un volumen de >> , a una presin de 1 atm. a! Hallar la
temperatura. b! Si se aumenta el volumen a 34 , y se mantiene constante la temperatura, Ccul es
la nueva presinF
a! #odemos hallar la temperatura mediante la ecuacin del gas ideal, si calculamos primero el
n)mero de moles. Como la masa molar del C<
6
es AA g8mol, el n)mero de moles es n= m/! =
#100 )$ /#44)/mol$ =2,2% mol
,a temperatura absoluta es entonces
T = PV/nR = #1atm$#''$/#2,2%mol$#0,0821 atm/mol K$ = 2(' K
Con T
2
=T
l
, queda P2 = V1P1/V2 = #''$#1atm$/#80$ = 0,688 atm
PRESIN PARCIAL
Cuando dos o ms gases ocupan un mismo volumen, la presin total es igual a la suma de las
presiones parciales de los distintos gases. +e%inimos la presin parcial de un gas diciendo que es
la que e"ercera si ocupara el slo todo el volumen. ,a ley experimental, debida a .alton, de las
presiones parciales nos dice que en toda me.cla de gases, cada gas e"erce una presin parcial
proporcional a su concentracin molecular. Estas ideas son compatibles con la ley de los gases
ideales. En e%ecto, supongamos una me.cla de tres gases cuyos n)meros de mol$culas respectivos
sean N
1
, N
2
y N
3
. ,a presin total es'
B
(*&
# =
donde N = N
1
, N
2
, N
3
.
#odremos, pues, escribir'
2 6 1
2 6 1
# # #
B
*& ! ( ( (
# + + =
+ +
=
donde P
/
#/ = 1,2,3,...$ son las presiones parciales de cada uno de los tres gases y N
/
/V representan
sus concentraciones. As pues la presin total es igual a la suma de las presiones parciales y cada
una de $stas es proporcional a su concentracin molecular.
6A
#or e"emplo, el G3 I en volumen! de las mol$culas del aire son de nitrgeno y el 61 I de
oxgeno, existiendo proporciones mucho menores de vapor de agua, argn y otros gases. #ara
una presin del aire igual a 1 atm, el oxgeno e"erce una presin parcial de 4,61 atm. y el
nitrgeno de 4,G3 atm.
,a ley de +alton tiene importancia en diversas situaciones biolgicas. #or e"emplo, en los
pulmones, el intercambio de gases con la sangre depende de la presin parcial de cada gas y no de
la presin total' El oxgeno pasa del aire a la sangre porque la presin parcial del oxgeno en los
pulmones es mayor que en la sangreJ y el C0
2
pasa de la sangre al aire porque tiene mayor presin
parcial en la sangre. Este proceso se denomina di%usin.
INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA. TEORA CINTICA DE
LOS GASES
#, B y & son magnitudes denominadas variables macroscpicas, porque describen el estado
macroscpico de la sustancia. #ara describir el estado microscpico de un gas sera necesario dar
las coordenadas y velocidades de todas sus mol$culas, tarea ciertamente imposible. En esta
seccin, veremos cmo puede relacionarse la descripcin macroscpica con promedios sencillos
de las magnitudes microscpicas. En particular veremos que la temperatura absoluta de un gas es
una medida de la energa cin$tica media de las mol$culas del gas. #ara ello utili.aremos un
modelo simple que nos permita calcular la presin e"ercida por el gas sobre las paredes de1
recipiente que lo contiene. +esde este punto de vista microscpico, denominado teora cin$tica de
los gases, la presin de un gas es el resultado de las colisiones entre las mol$culas del gas y las
paredes del recipiente. #odemos calcular esta presin calculando primero la variacin de la
cantidad de movimiento de las mol$culas del gas, por unidad de tiempo, debido a las colisiones
con una pared del recipiente. Seg)n la segunda ley de (eKton, la derivada de la cantidad de
movimiento respecto al tiempo es igual a la %uer.a e"ercida por la pared sobre las mol$culas del
gas'


0
12
1t
=
#ero seg)n la tercera ley de (eKton, esta %uer.a es igual a la %uer.a e"ercida por las mol$culas
contra la pared. ,a %uer.a por unidad de rea es igual a la presin.
Empe.aremos haciendo las siguientes hiptesis'
1. El gas est constituido por un gran n)mero de mol$culas que reali.an colisiones elsticas
entre s y con las paredes del recipiente.
6. ,as mol$culas estn separadas, en valor medio, por distancias que son grandes en
comparacin con su dimetro y no e"ercen ninguna %uer.a entre s, excepto durante el choque
mutuo.
2. En ausencia de %uer.as exteriores las mol$culas se mueven con tanta rapide. que
podemos despreciar la accin de la gravedad!, no existe ninguna posicin pre%erida para una
mol$cula en el interior del recipiente, y los vectores velocidad no poseen ninguna direccin
pre%erida.
,a segunda hiptesis que las mol$culas del gas estn, en valor medio, muy ale"adas entre s! es
equivalente a suponer una densidad gaseosa muy ba"a, lo cual signi%icara que el gas es ideal.
Como en las colisiones o choques se conserva la cantidad de movimiento, los choques que las
mol$culas reali.an entre s no in%luyen sobre la cantidad de movimiento total en ninguna direccin,
de modo que podemos despreciarlos. -a"o estos supuestos es relativamente %cil demostrar que la
6>
energa cin$tica media de las ( mol$culas contenidas en un recipiente de volumen B y que e"ercen
una presin # se puede poner como'
E
cm
0 !
1
6
2
6
6
m3 kT
m
=
siendo v
6
!
m
la velocidad cuadrtica media
,a energa cin$tica media de las mol$culas es igual a
2
6
kT . ,a temperatura absoluta es, pues, una
medida de la energa cin$tica de traslacin media de las mol$culas. /ncluimos el t$rmino de
LtraslacinM porque las mol$culas pueden tener tambi$n energa cin$tica de rotacin y de
vibracin.
Se ha de tener en cuenta que esta energa cin$tica se re%iere slo al movimiento de traslacin a lo
largo de los tres e"es N O P. El resultado para un solo e"e dar E
cmx
0
1
6
kT , y la velocidad
cuadrtica media total ser la suma de las velocidades a lo largo de cada e"e, que tienen en
promedio el mismo valorJ as que v
6
!
m
02v
x
6
!
m
. :na velocidad por cada e"e. #ara el clculo de la
presin e"ercida por un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene, slo es necesario
considerar la energa cin$tica de traslacin. ,a energa cin$tica de traslacin total de n moles de
un gas que contiene ( mol$culas es'
E
cm
0 N m3 NkT nRT
m
!
1
6
2
6
2
6
6
= =
#or tanto, la energa cin$tica de traslacin es
2
6
kT por mol$cula y
2
6
RT por mol.
#odemos utili.ar estos resultados para estimar el orden de magnitud de las velocidades de las
mol$culas en un gas. El valor medio de v
6
es'
! 3
kT
m
N kT
N m
RT
!
m
A
A
6
2 2 6
= = =
donde !=N
A
m es la masa molar. ,a ra. cuadrada de v
6
!m es la ra. cuadrtica media rcm! de la
velocidad'
3 3
RT
!
4cm m
= = !
6
2
Ejemplo
E/ gas oxgeno <
6
! tiene una masa molar aproximada de 26 g8mol, mientras que el gas hidrgeno
H
6
! tiene una masa molar aproximada de 6 g8mol. Calcular a! la velocidad rcm de la mol$cula de
oxigeno y b! la velocidad cm de una mol$cula de hidrgeno cuando la temperatura es 244 9.
a! #ara conseguir que las unidades sean correctas, debemos expresar la masa molecular del
<
6
en la ecuacin en *ilogramos por mol. &enemos entonces
3
RT
!
J
molK
K
k)
mol
m s
4cm
= =

2
2 3 21 244
26 14
A32
2
, ! !
8
6=
Como la masa molar del hidrgeno es la sexta parte de la del oxgeno y v
rcm
es proporcional a
1
!
, la velocidad rcm del hidrgeno es A veces la del oxgeno, o sea, alrededor de 1,?2 *m8s.
#odemos ver, en este e"emplo, que la velocidad rcm de las mol$culas de oxgeno es un poco ms
grande, pero del mismo orden de magnitud, que la velocidad del sonido en el aire, que a 244 9
vale aproximadamente 2AG m8s.
LA DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES MOLECULARES
(o todas las mol$culas de un gas tienen el mismo valor v de la velocidad, slo hemos hablado de
velocidades promedio.
dv
,a %uncin de distribucin de ;axKell5-olt.mann, que hemos dibu"ado, puede obtenerse
utili.ando la mecnica estadstica. El resultado es
5 3
m
kT
3 e
m3
kT
! ! =
A
6
2
6
6
6
6

,a velocidad ms probable v
max
es aquella velocidad que corresponde al mximo de 5#3$. Su valor
puede obtenerse %cilmente y es'
v
max
0
6kT
m
Due es ligeramente menor que la v
rcm
, que, en %uncin de *, es v
rcm
0
2kT
m
6G
,a %igura muestra las distribuciones de
velocidades moleculares de un gas para
tres temperaturas di%erentes. En esta
%igura la magnitud %v!, denominada
%uncin de distribucin de ;axKell5
-olt.mann, se de%ine de la %orma
siguiente' si el n)mero total de mol$culas
es (, el n)mero d( de las que tienen
velocidades comprendidas en el intervalo
entre v y v@dv, viene dado por 1N=N
5#3$ 13.
,a %raccin 1N/N= 5#3$13 en un intervalo
concreto 13 corresponde a la .ona
rayada de la %igura.
Cuestiones'
C#or qu$ no es de esperar que todas las mol$culas de un gas tengan la misma velocidadF
+os gases di%erentes estn a la misma temperatura. CDu$ puede a%irmarse de las velocidades rcm
de las mol$culas de gasF. C Du$ podra decirse acerca de las energas medias de las mol$culasF
Si se calienta un gas a volumen constante, explicar, en %uncin del movimiento molecular, por qu$
aumenta su presin contra las paredes del recinto en que est contenido.
Si se reduce el volumen de un gas a temperatura constante, explicar, en %uncin del movimiento
molecular, la ra.n de que aumente su presin contra las paredes del recipiente.
POR QU LAS REACCIONES QUMICAS Y LOS PROCESOS DE LA VIDA
DEPENDEN DE LA TEMPERATURA
;uchas reacciones qumicas tienen lugar ms rpidamente cuando se eleva la temperatura, hecho
muy importante en los procesos de la vida. +os mol$culas slo reaccionarn cuando su energa
cin$tica sea su%icientemente grande para que, al chocar, penetre un tanto la una en la otra. Esta
energa mnima se denomina energa de activacin, EA, y tiene un valor concreto para cada
reaccin qumica. El n)mero de mol$culas que tienen energas cin$ticas superiores a EA aumenta
mucho para un incremento de temperatura relativamente pequeQo. ,a velocidad a la que tiene
lugar una reaccin qumica es proporcional al n)mero de mol$culas cuya energa sea superior a
EA y por tanto vemos por qu$ crecen rpidamente las velocidades de reaccin cuando aumenta la
temperatura.
,a actividad biolgica vara mucho con la temperatura y ello se debe a la dependencia de las
velocidades de reaccin qumica con la temperatura. Ciertamente, la mayora de organismos
biolgicos slo pueden operar en una gama limitada de temperaturas. #ara los seres humanos y
otros animales de sangre caliente, dicha gama es muy estrecha, de slo uno o dos grados en torno
a 2GRC en el interior. ,a temperatura exterior puede variar bastante ms, pero el organismo tiene
varios mecanismos procesos de realimentacin! para mantener su temperatura interna.
/ncluso las bacterias son sensibles a la temperatura y su velocidad de reproduccin vara
considerablemente con ella. Entre los 64RC y los 24RC las velocidades de reproduccin de las
bacterias aumentan en un %actor de 6 o 2. Este mayor metabolismo es re%le"o de la mayor
63
,a distribucin de velocidades de ;axKell5
-olt.mann puede escribirse tambi$n como
una distribucin de energa. Si el n)mero
de mol$culas con energa 6 en el intervalo
entre 6 y 6&,16 es 1N=N
.
0#6$
.
16, donde
0#6$ es la %uncin de distribucin de la
energa, y si la energa est relacionada con
la velocidad 3 por la expresin 6= 1/2 m3
2
.
Entonces'
0#6$ 0
6 1 2
6
1
6



!
kT
6 e
6
kT

velocidad de reaccin qumica. Es por esto que las temperaturas ba"as de la re%rigeracin retrasan
el deterioro de los alimentos. (o obstante, a cierta temperatura 2GRC para muchas bacterias! se
alcan.a una velocidad de reproduccin mxima y por encima de ella dicha velocidad cae
rpidamente. Esta cada se debe al hecho de que, a temperaturas superiores, mol$culas
importantes de las c$lulas se hacen inactivas mediante choques con otras mol$culas que ahora se
mueven ms deprisa. E"emplo importante lo presentan las en.imas. ,a %uncin de $stas en la
c$lula es reba"ar la energa de activacin de reacciones qumicas particulares que, de otro modo,
no tendran lugar a las temperaturas normales. Cada en.ima est plegada en una %orma
caracterstica o Scon%ormacinS que le permite mantener a dos o ms! mol$culas su%icientemente
prximas para poder reaccionar qumicamente. Sin embargo, a temperaturas superiores, la en.ima
puede perder su %orma a causa del bombardeo a que la someten mol$culas muy rpidasJ entonces
ya no puede reali.ar su %uncin. #or tanto, el metabolismo en la c$lula se %renar. El material
gen$tico de la c$lula, el A+(, se desactiva anlogamente a causa de las temperaturas elevadas.
Cuando la temperatura sea su%icientemente alta, las colisiones rpidas pueden hacer que se
rompan las mol$culas hasta el punto que no se puedan recuperar cuando se redu.can
posteriormente la temperatura, en tal caso la c$lula muere. ,a pasteuri.acin de los productos
lcteos es un proceso de calentamiento que mata a las bacterias patgenas
TENSIN DE VAPOR Y HUMEDAD
EVAPORACIN
Si por la noche de"amos un vaso lleno de agua, a la maQana siguiente veremos que el nivel de
agua ha disminuido. +ecimos que el agua se ha evaporado, lo que signi%ica que parte del agua ha
pasado a la %ase gaseosa o de vapor.
6?
Este proceso de evaporacin se puede explicar con base en la teora cin$tica. ,as mol$culas de un
liquido se mueven con distintas velocidades que cumplen, aproximadamente, con la distribucin
de ;axKell Entre dichas mol$culas se e"ercen %uer.a atractivas intensas que las mantienen "untas
en la %ase lquida. :na mol$cula que est$ en las partes altas del lquido podr, gracias a su
velocidad, abandonarlo momentneamente. Si la mol$cula tuviera una velocidad su%icientemente
elevada, escapara del lquido por completo y pasara a %ormar parte de la %ase gaseosa. Solamente
las mol$culas que tengan una energa cin$tica superior a un cierto valor particular podrn escapar
a la %ase gaseosa. Oa hemos visto que la teora cin$tica predice que el n)mero de mol$culas con
energa cin$tica superior a un cierto valor particular aumenta con la temperaturaJ esto est de
acuerdo con la observacin de que la velocidad de evaporacin es mayor a temperaturas elevadas.
Como las mol$culas ms rpidas son las que ms escapan de la super%icie, la velocidad media de
las que se quedan ser in%erior. Cuando la velocidad media es in%erior, la temperatura tambi$n lo
es. As pues, la teora cin$tica predice que la evaporacin es un proceso de re%rigeracin.
TENSIN DE VAPOR
El aire contiene, normalmente, vapor de agua agua en %ase gaseosa! que se debe principalmente a
la evaporacin. #ara tratar este proceso a la lu. de la teora cin$tica, consideremos un recipiente
cerrado parcialmente lleno de agua tambi$n podra tratarse de otro lquido! y del cual se haya
extrado el aire.
,a tensin de vapor no depende del volumen del recipiente, ya que si redu"$ramos $ste aumentara
la densidad de mol$culas en el vapor, con lo que sera mayor el n)mero de mol$culas que
incidiran, por segundo, sobre la super%icie del lquido. Se producira un %lu"o resultante de
mol$culas que regresaran al lquido hasta que se alcan.ara de nuevo el equilibrio y ello sucedera
para el mismo valor de la tensin de vapor.
,a tensin de vapor de toda sustancia depende de la temperatura. A temperaturas superiores, hay
mayor n)mero de mol$culas que tienen energa cin$tica su%iciente para escapar a trav$s de la
super%icie del lquido y pasar a la %ase de vapor. #or tanto, el equilibrio se lograr a una tensin
mayor.
24
,as mol$culas ms rpidas se evaporan enseguida pasando al espacio
que hay encima del lquido. En su movimiento, algunas de ellas
chocarn contra la super%icie y volvern al lquido a esto se da el
nombre de condensacin!. El n)mero de mol$culas del vapor aumentar
al principio, hasta que llegar un momento en que el n)mero de
mol$culas que vuelven al lquido por unidad de tiempo es igual al de las
que salen de $l. Se tendr entonces un equilibrio y se dice que el
espacio sobre el lquido est saturado. En estas condiciones, la presin
que e"erce el vapor se denomina tensin de vapor saturante.
&emp.
RC
514
4
14
1>
64
24
A4
>4
=4
G4
34
?4
144
114
164
124
#resin
mmHg
1.?>
A.>31
?.64?
16.=>2
1G.>2>
21.36G
>>.22>
?6.>>
1A?
622.3
2>>
>6=
G=4
14GA
1A3?
646=
#resin
*#a
4.6=4
4.=11
1.62
1.=?
6.2A
A.6A
G.23
16.2
1?.?
21.6
AG.A
G4.1
141.2
1A2.2
1?3.>
6G4.1
21
En la tabla se presentan algunos valores de la tensin de vapor de
agua correspondientes a diversas temperaturas. <bservemos que
incluso los slidos, en este caso el hielo, tienen una tensin de
vapor medible.
En los casos ordinarios, la evaporacin de un lquido tiene lugar
sobre el aire que tiene encima y no sobre el vaco. Esto no altera
lo tratado anteriormente en relacin con la %igura. Seguir
alcan.ndose el equilibrio cuando en la %ase gaseosa haya un
n)mero de mol$culas su%iciente para que el n)mero de las que
regresan al lquido sea igual al de las que salen de $l. Este n)mero
no se ve a%ectado por la presencia de aire u otros gases! si bien
los choques con las mol$culas del aire pueden prolongar el tiempo
necesario para alcan.ar el equilibrio.
#or tanto, el equilibrio se produce al mismo valor de la tensin de
vapor que se tendra si no hubiera aire.
+esde luego, si el recipiente %uese grande o no estuviera cerrado,
podra evaporarse todo el lquido antes de alcan.arse la
saturacin.
0 20 40 60 80 100 120 140
0
500
1000
1500
2000
2500
PRESION DE VAPOR DE AGUA RESPECTO A T C
T en C
P

e
n

m
m
H
g
HUMEDAD
Cuando decimos que el tiempo es seco o h)medo, nos estamos re%iriendo al contenido de vapor
de agua del aire. #ara especi%icar esto cuantitativamente, vamos a utili.ar el concepto de presin
parcial. ,a presin parcial del agua en el aire puede tomar valores entre cero y la tensin de vapor
de agua a la temperatura en cuestin. As, a 64RC la presin parcial no puede superar los 1G,>
mmHg v$ase tabla anterior!. ,a humedad relativa es, por de%inicin, el cociente entre la presin
parcial y la tensin de vapor a una temperatura dada. Suele expresarse en tanto por ciento'
I 144 T
< vapor H de &ensin
< parcial H #resin
ativa Humedadrel
6
6
=
#or tanto, cuando la humedad sea prxima al 144 I, el aire contiene casi todo el vapor de agua
que puede contener.
Ejemplo En un da clido, la temperatura ha sido de 24oCy la presin parcial del vapor de agua
en el aire de 61,4 mm Hg. CCul era la humedad relativaF
En la tabla vemos que la tensin de vapor del agua a 24RC es 21,3 mmHg. ,uego la humedad
relativa ser' 61,4821,3!x144I0==I
,os seres humanos son sensibles a la humedad. :na humedad relativa del A4 al >4I es
generalmente ptima para la salud y el bienestar. :na humedad elevada, particularmente en un da
clido, reduce la evaporacin de la humedad de la piel que es uno de los mecanismos vitales del
cuerpo para regular su temperatura. En cambio, una humedad muy ba"a puede tener un e%ecto de
secado de la piel y de las membranas mucosas.
Hay que mantener la humedad adecuada para evitar el deterioro de pinturas, registros de cinta y
de gran variedad de ob"etos sensibles. As pues, el proyecto de los sistemas de cale%accin y
acondicionamiento del aire en los edi%icios no slo deber tener en cuenta la cale%accin y la
re%rigeracin sino tambi$n el gobierno de la humedad relativa.
El aire estar saturado de vapor de agua cuando la presin parcial de $ste en el aire se haga igual
a la tensin de vapor a la temperatura que haya. Si la presin parcial del agua se hiciera superior a
la tensin de vapor, diramos que el vapor est sobresaturado. Se puede producir esta situacin
cuando tenga lugar un descenso de temperatura.
Ejemplo' supongamos que la temperatura es de 24RC y la presin parcial del agua 61mmHg, lo
que corresponde a una humedad relativa del ==I seg)n hemos visto en el e"emplo anterior.
Supongamos ahora que la temperatura ba"e a unos 64RC, como puede pasar al anochecer. En la
tabla vemos que la tensin de vapor del agua a 64RC es 1G,> mmHg. #or tanto la humedad
relativa sera mayor que el 144I y el aire sobresaturado no podra contener tanta agua. El agua
26
en exceso se condensa y aparece en %orma de rocoJ a este proceso puede deberse tambi$n la
%ormacin de nieblas, nubes o lluvia.
Cuando se en%ra aire que contiene una cantidad dada de agua, se alcan.a una temperatura a la
cual la presin parcial de vapor de agua se hace igual a la tensin de vapor. Esta temperatura es el
punto de roco. ,a medida del punto de roco constituye el m$todo ms preciso de determinacin
de la humedad relativa. (ormalmente se en%ra gradualmente una super%icie metlica pulida. ,a
temperatura a la cual empie.a a aparecer humedad sobre la super%icie, empaQndola, es el punto
de roco y la presin parcial del agua se podr obtener de las tablas de presin de vapor.
Ejemplo' supongamos que un cierto da la temperatura era de 64RC y el parte meteorolgico
seQala que el punto de roco era >RC. Esto signi%ica que la presin parcial del agua ver tabla! en
el aire original era de =,>A mmHp, mientras que su tensin de vapor era de 1G,> mmHg. #or
tanto, la humedad relativa era del =,>A81G,> 0 2GI.
<tro m$todo ms conveniente pero menos preciso de medida de la humedad relativa es el del
psicrmetro que emplea dos termmetros, uno de los cuales tiene su depsito cubierto por una
muselina empapada de agua. El otro termmetro no. Se habla entonces del termmetro h)medo y
el termmetro seco. El aparato se hace oscilar en el aire, y cuanto ms ba"a sea la humedad, tanto
ms intensa ser la evaporacin en el termmetro h)medo, lo que le har seQalar una temperatura
ms ba"a. Comparando las temperaturas que indican el termmetro h)medo y el termmetro seco,
unas tablas especiales con%eccionadas para tal %in, permiten determinar la humedad relativa.
EBULLICIN
,a tensin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura. Cuando se eleva la temperatura
hasta que la tensin de vapor se haga igual a la presin exterior, tendremos la ebullicin.
Examinemos el proceso' Al acercarnos al punto de ebullicin, tienden a %ormarse pequeQas
burbu"as en el lquido, lo que indica un paso de la %ase lquida a la %ase gaseosa. Sin embargo, si la
tensin de vapor dentro de las burbu"as es in%erior a la presin exterior, las burbu"as quedan
aplastadas. Al ir aumentando la temperatura, la tensin de vapor dentro de la burbu"a llega a
igualarse e incluso a superar a la presin del aire exterior, aumentando su tamaQo y ascendiendo a
la super%icie' Ha empe.ado la ebullicin. :n lquido hierve cuando su tensin de vapor se hace
igual a la presin exterior. #ara el agua, esto sucede ba"o una presin de 1 atm. a 144RC, como
puede verse en la tabla.
El punto de ebullicin de un lquido depende claramente de la presin exterior. A grandes alturas,
el punto de ebullicin del agua es algo menor que al nivel del mar porque la presin es in%erior.
#or e"emplo, en la cumbre del Everest 3 3>4 m! la presin del aire viene a ser la tercera parte de
su valor al nivel del mar y en la tabla, podemos ver que el agua hervira a unos G4RC. ,a coccin
de alimentos por ebullicin tarda ms a grandes alturas porque la presin es menor. En cambio,
las ollas a presin traba"an a una presin de unas 6 atm. y por ello reducen el tiempo de coccin.
22
GASES REALES
,a ley de los gases ideales, antes mencionada, constituye una descripcin precisa del
comportamiento de los gases mientras la presin no sea demasiado alta y mientras la temperatura
est$ le"os del punto de licuacin. #ero, Cqu$ sucede con los gases reales cuando no se cumplen
estos dos criteriosF
,a curva de tra.os AU representa el comportamiento del gas que predice la ley de los gases
idealesJ es decir, #B0constante. ,a curva de tra.o continuo A representa el comportamiento del
gas real a la misma temperatura. <bservemos que, a presiones elevadas, el volumen del gas real es
menor que el que predice la ley de los gases ideales.
,as curvas - y C indican que, a temperaturas ms ba"as, el comportamiento se aparta a)n ms de
las curvas previstas por la ley de los gases ideales curva -U! y es tanto mayor cuanto ms cerca de
su licuacin se encuentre el gas.
#ara explicar esto, notemos que a presiones elevadas es de esperar que las mol$culas est$n muy
prximas entre sJ y, particularmente a temperaturas ba"as, la energa potencial asociada a las
%uer.as atractivas que ignorbamos anteriormente ya no es despreciable %rente a la menor energa
cin$tica que ahora tienen las mol$culas. Estas %uer.as tienden a acercar las mol$culas unas a otras
por lo que a una presin dada, el volumen ser menor que el que el que prev$ la ley de los gases
ideales. A temperaturas aun menores, dichas %uer.as dan lugar a la licuacin y las mol$culas
quedan muy prximas unas a otras.
,a curva + representa la situacin cuando se lic)a el gas. A las ba"as presiones de la curva + a la
derecha de la gr%ica!, la sustancia es un gas y ocupa un volumen grande. Al ir aumentando la
presin, el volumen disminuye hasta llegar al punto b. ;s all de b, el volumen disminuye sin que
vare la presinJ la sustancia pasa gradualmente de la %ase gaseosa a la lquida. En el punto a, toda
la sustancia ha pasado a ser lquido. Cualquier nuevo aumento de la presin reducir muy poco el
volumen 5 los lquidos son casi incompresibles 5 por lo que la curva subir con gran pendiente. ,a
super%icie en %orma de lengua encerrada ba"o la curva de tra.os representa la regin en la cual
coexisten en equilibrio las %ases gaseosa y lquida.
2A
,a %igura representa un diagrama #B, y da la
presin en %uncin del volumen para una
cantidad de gas dada, conocida como Sdiagrama
de ClapeyronS. Cada punto de una curva
representa un estado de equilibrio de la
sustancia. ,as distintas curvas muestran cmo
vara la presin cuando vara el volumen a
temperatura constante para distintos valores de
la temperatura.
,a curva C de la %igura representa el comportamiento de la sustancia cuando tiene su temperatura
crticaJ y el punto c )nico punto en el cual es hori.ontal esta curva.! se denomina punto crtico
A temperaturas in%eriores a la crtica y esto va a ser la de%inicin del t$rmino! el gas podr pasar
a la %ase lquida si se le aplica una presin su%iciente. #ero a temperaturas superiores a la crtica el
gas no podr licuarse con slo elevar la presin. ,o que sucede en este caso es que el gas se va
haciendo cada ve. ms denso al ir aumentando la presin y adquiere gradualmente propiedades
que le aseme"an a un lquido. ,os cient%icos intentaron durante mucho tiempo licuar el oxgeno,
sin conseguirlo. Slo pudo lograrse cuando se descubri el comportamiento de las sustancias ante
el punto crtico y se dieron cuenta entonces que para licuar el oxgeno haba que en%riarlo por
deba"o de su temperatura crtica que es de V11?RC.
El comportamiento de una sustancia no slo puede representarse con un diagrama #B, sino
tambi$n con un diagrama #&. Este )ltimo, al que suele darse el nombre de diagrama de %ases, es
particularmente conveniente para comparar las di%erentes %ases de una sustancia. En la %igura
siguiente tenemos el diagrama de %ases correspondiente al agua
,a curva s&1 representa puntos en los que slido y lquido existen en equilibrio y por tanto es
una gr%ica que da el punto de congelacin en %uncin de la presin. A 1 atms%era, el punto de
congelacin del agua es de 4RC, como se indica.
(otemos tambi$n en la %igura que, a una presin de 1 atm, la sustancia est en la %ase lquida si
la temperatura est comprendida entre, 4RC y 144RC, pero estar en la %ase slida o en la de
vapor si la temperatura es in%erior a 4RC o superior a 144RC, respectivamente. ,a curva s& 3
representa puntos en donde estn en equilibrio slido y vapor y da, pues, el punto de
sublimacin en %uncin de la temperatura. ,a sublimacin es el proceso por el cual a ba"as
presiones en el caso del agua a presiones in%eriores a A,> mmHg! el slido pasa directamente a
la %ase de vapor sin pasar por la %ase lquida. E"emplo conocido es la sublimacin del dixido de
carbono 5en su %ase slida suele llamarse nieve carbnica 5 que se sublima incluso a la presin
atmos%$rica.
,a interseccin de las tres curvas se denomina punto triple. El punto triple representa una
temperatura y una presin )nicas y solamente en este punto pueden coexistir en equilibrio las
tres %ases. Como el punto triple corresponde a un solo valor de la temperatura y la presin, se
podr reproducir con precisin y por ello suele tomarse como punto de re%erencia. #or e"emplo,
el patrn de temperatura suele especi%icarse diciendo que el punto triple del agua es exactamente
6G2,1=9, en ve. de tornar los 6G2,1> 9 en el punto de congelacin del agua a 1 atm.
Como la curva l5v es la curva de los puntos de ebullicin, representa tambi$n la tensin de vapor
de una sustancia a una temperatura dada recordemos que la ebullicin tiene lugar cuando la
presin exterior se hace igual a la tensin de vapor!. #or deba"o del punto triple, la curva s& 3
representa la tensin de vapor en %uncin de la temperatura. As pues, en un diagrama de %ases
2>
,a curva l&v representa los puntos en
donde las %ases de lquido y vapor estn en
equilibrio, es, pues, una gr%ica que da el
punto de ebullicin en %uncin de la
presin. (otemos que la curva indica
correctamente que a una presin de 1 atm.
El punto de ebullicin es 144RC y que $ste
ba"a cuando disminuimos la presin.
,a curva s&1 representa puntos en los que
slido y lquido existen en equilibrio y por
tanto es una gr%ica que da el punto de
congelacin en %uncin de la presin.
dibu"ado con precisin se podr leer la tensin de vapor correspondiente a cualquier
temperatura.
<bservemos que la curva s& 1 del agua sube desvindose hacia la i.quierda. Esto slo sucede con
las sustancias que se dilatan al congelarseJ ya que a una presin ms elevada se precisar una
temperatura ms ba"a para hacer que se congele el lquido. ,o ms corriente es que las sustancias
se contraigan al congelarse y entonces la curva s& 1 sube desvindose hacia la derecha.
ECUACIN DE VAN DER !AALS.
Aunque la mayora de los gases se comportan como un gas ideal a las presiones ordinarias, su
comportamiento se desva del ideal a presiones su%icientemente altas o temperaturas ba"as, es
decir, cuando la densidad del gas es elevada y las mol$culas, por termino medio, no estn muy
ale"adas. Existe una ecuacin de estado, denominada ecuacin de van der Waals, que describe el
comportamiento de muchos gases reales, en un amplio margen de presiones, con ms exactitud
que la ecuacin de estado del gas ideal #PV=nRT$. ,a ecuacin de van der Waals para n moles de
gas es'
! ! P
an
V
V 7n nRT + =
6
6
En esta ecuacin aparece la constante b porque las mol$culas del gas no son partculas puntuales,
sino que tienen tamaQo %initoJ por consiguiente, se reduce el volumen libre disponible para que se
muevan las mol$culas. El valor de 7 es el volumen de un mol de mol$culas del gas. O el t$rmino
an
2
/V
2
se debe a la atraccin que las mol$culas del gas e"ercen entre s. Cuando una mol$cula se
acerca a la pared del recipiente, se ve %renada por la atraccin de las mol$culas que la rodean con
una %uer.a que es proporcional a su densidad n/V. Como el n)mero de mol$culas que chocan
contra la pared en un tiempo determinado es tambi$n proporcional a la densidad de las mol$culas,
la disminucin de la presin debida a la atraccin entre s de las mol$culas es proporcional al
cuadrado de la densidad y, por tanto, tiene la %orma an
2
/ V
2
. ,a constante a depende del tipo de
gas y es pequeQa en el caso de los gases inertes que poseen una pequeQa interaccin qumica. ,os
t$rminos 7n y an
2
/V
2
son ambos despreciables cuando el volumen B es grande, es decir, a
densidades ba"as. As pues, en estos casos, la ecuacin de van der Waals tiende a la ley de los
gases ideales, mientras que, a densidades altas, proporciona una descripcin mucho me"or del
comportamiento de los gases reales.
#or e"emplo, los valores de estas constantes que dan el me"or a"uste a las curvas experimentales
para el nitrgeno son a = 0,14 Pa
.
m
6
/mol
2
y 7 = 3(,1 cm
3
/mol. Este volumen, de 3(,1 cm
3
/mol,
es aproximadamente el 0,2 por ciento del volumen de 22400 cm
3
que ocupa un mol de nitrgeno
en condiciones estndar. Como la masa molar del nitrgeno es 28 )/mol, si 1 mol de mol$culas de
nitrgeno estuviese empaquetado en un volumen de 3(,1 cm
3
, su densidad sera'
= !/V = 28 )/3(,1 cm
3
= 0,%2 )/cm
3
valor comparable a la densidad del nitrgeno lquido, que es 0,80 )/cm
3
. Como la constante b es
el volumen real de 1 mol de mol$culas de gas, puede utili.arse su valor para estimar el tamaQo de
las mol$culas. #or e"emplo, si 1 mol = N
A
mol$culas de nitrgeno tiene un volumen de 3(,1 cm
3
,
el volumen de una mol$cula de nitrgeno es
V = 7/NA =
2? 1
= 46 14
2
62
,
,
cm
mol
molec8las
mol

= 6,0'
.
10
&23
cm
3
/mol9c8la
2=
Si suponemos que cada mol$cula es una es%era de dimetro d que ocupa un volumen c)bico de
arista d, se tiene
1
3
= 6,'0
.
10
&23
cm
3
" 1 = 4,0
.
10
&8
cm,
que es un valor estimado ra.onable para el dimetro de una mol$cula.
C"e#$%o&e#
En altitudes elevadas, como en las montaQas, la coccin de alimentos en agua emplea ms tiempo
que al nivel del mar. C#or qu$F
CCul es la venta"a de una olla a presinF
Cuando se calienta un ca.o con agua, inmediatamente antes de hervir realmente el agua, se
%orman pequeQas burbu"as en el %ondo, pero desaparecen seg)n ascienden. +espu$s, cuando el
agua est realmente hirviendo, las burbu"as aumentan de tamaQo al ascender. Explicalo.
O'#e()*(
Se %orman gotas de roco sobre las telas de araQa cuando el punto de roco est por encima de
4EC y se %orman cristales de hielo en una ventana cuando el punto de roco esta por deba"o de
4EC.
2G