V.1.

La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-1/57
Les 12 principes de la $himie Verte
1. %viter la production de dchets
2. &a'imiser l(conomie d(atomes
3. $oncevoir des synthses chimi)ues moins dangereuses
4. $oncevoir des produits chimi)ues plus s*rs
5. +duire l(utilisation de solvants ou d(au'iliaires
!. ,ugmenter l(e##icacit nergti)ue
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
!. ,ugmenter l(e##icacit nergti)ue
-. .tiliser des matires premires renouvelables
/. %viter les intermdiaires de synthse
0. .tiliser des catalyseurs
11. $oncevoir des substances dgradables
11. ,nalyser en temps rel pour prvenir la pollution
12. 2rvenir les accidents
Anastas,P. .! "arner, #. C. Green Chemistry: Theory and Practice, $%&or' (ni)ersit* Press, +e, -or., 1//0
V-2/57
2roduction de ptrole
2our)uoi s(intresser au' matires premires renouvelables 3
1aire &a2e au '34ut 'e 5a rar3&a2tion 'es 3ner6ies &ossi5es 783tro5e, 6a9, 2har4on:
; 8ea. oi5 < imminent 8our 5e 83tro5e tensions 63o8o5iti=ues
Limiter 5es 3missions 'e 6a9 > e&&ets 'e serre 7C$
2
: r32hau&&ement 25imati=ue
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54- 11
0
tonnes5an
V-3/57
6a7 8 e##et de serre
?)o5ution 'e 5a 2on2entration en 6a9 > e&&et 'e serre
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
692 : 6lobal 9arming 2otential
V-4/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-5/57
La biomasse
;#inition :
La 4iomasse '3si6ne 5@ensem45e 'es matiAres or6ani=ues '@ori6ine )363ta5e, anima5e ou
&on6i=ue 8ou)ant 'e)enir sour2e '@3ner6ie 8ar 2om4ustion 75e 4ois:, 8ar m3thanisation
7s*n6as: ou 8ar trans&ormations 2himi=ues 7a6ro2ar4urant:.
V.1. La biomasse
<iomasse = nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
<iomasse = nouvelles matires premires
2our)uoi s(intresser 8 la biomasse 3
MatiAres 8remiAres trAs 'is8oni45es
Mat3riau% re5ati)ement ino&&ensi&s 7s32urit3, to%i2it3:
MatiAres 8remiAres sans 'an6ers > e%traire et > 8uri&ier
MatiAres 8remiAres renou)e5a45es
Bi5an 2ar4one nu5 si 4ien 63r3
V-C/57
V.1. La biomasse
Les matires premires
Pins
ourneso5, Co59a
Bettera)es
Cannes
> su2re
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
Bois
Coton
MaDs, 453
>uiles
,midon
?accharose
@erpnes
$ellulose
>micellulose
Lignine
V-7/57
V.1. La biomasse
L(amidon
L@ami'on est un 65u2i'e 2om85e%e 78o5*osi'e: 2om8os3 '@unit3 'e E-65u2ose
= polymre de ;"glucose.
Ami'on F m35an6e am*5ose G am*5o8e2tine
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LAamylose, 8o5*mAre 536Arement rami&i3 a)e2 'e 2ourtes 4ran2hes, 2om8os3 'e C00 > 1
000 mo532u5es 'e 65u2ose 710
4
H MH 10
C
Ea5ton:.
LAamylopectine, 8o5*mAre rami&i3 a)e2 'e 5on6ues 4ran2hes toutes 5es 24 > 30 unit3s
65u2oses 8ar 5Iinterm3'iaire 'es 5iaisons J-71,C:. Kon ni)eau 'e 4ran2hement est 'e
5Ior're 'e 5 L. La 2haMne tota5e 8eut &aire entre 10 000 et 100 000 unit3s 'e 65u2ose 710
C
H MH 10
0
Ea5ton:.
Le ratio entre 5Iam*5ose et 5Iam*5o8e2tine '38en' 'e 5a sour2e 'e 5Iami'on.
V-0/57
V.1. La biomasse
L(amidon
,mylose ,mylopectine
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
H*'ro5*sa45es 'ans
5@estoma2 humain
7N5u2ose:
V-//57
V.1. La biomasse
La cellulose
La cellulose est 5e 8rin2i8a5 2onstituant 'u 4ois 7en)iron 50L:.
O55e 2onstitue 5a matiAre or6ani=ue 5a 85us a4on'ante sur terre
750L 'e 5a 4iomasse:. La =uantit3 s*nth3tis3e 8ar 5es )363tau%
est estim3e > 50-100 mi55iar's 'e tonnes/an.
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La cellulose est un polymre linaire de ;"glucose 7entre
200 et 14 000:. Les monomAres 'e 65u2ose sont 5i3s 8ar
'es 5iaisons 1-4.
V-10/57
V.1. La biomasse
L(hmi"cellulose
L@hmi"cellulose est aussi un 2onstituant 'u 4ois 7en)iron 15-25 L:.
C@est un polymre branch avec di##rents types de sucres P
Q*5ose 75e G 8r3sent:
N5u2ose
Mannose
Na5a2tose
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Na5a2tose
Rhamnose
Ara4inose
A2i'es mannuroni=ue et 6a5a2turoni=ue
V-11/57
V.1. La biomasse
La lignine
La lignine est 5e se2on' 8rin2i8a5 2onstituant 'u 4ois 7en)iron 20 > 30 L:. O55e 2onstitue
5a se2on'e matiAre or6ani=ue 5a 85us a4on'ante sur terre 720L 'e 5a 4iomasse tota5e:.
La lignine est un polymre rticul
amor8he > haut 8oi's mo532u5aire.
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Ei&&3rents t*8es 'e 5i6nine
en &on2tion 'e 5a 8ro)enan2e
V-12/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-13/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
2roduction des sucres et polysaccharides
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-14/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
2roduction des sucres et polysaccharides
Cannes > su2re
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Bettera)es > su2re
V-15/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
2ouvoir sucrant
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Ka22harine O/54
7sous &orme 'e se5 'e so'ium 72an23ri6AneS:
C*25amate
O/52 72an23ri6AneS:
A23su5&ame T
O/50
V-1C/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
Le ;"glucose
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-17/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-10/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
Valorisation des sucres par #ermentation
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-1//57
V.2. ?ucres et polysaccharides
Valorisation des sucres : le 5">&B
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-20/57
V.2. ?ucres et polysaccharides
le 5">&B : une molcule C plate#orme D
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V-21/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-22/57
V.3. Les huiles vgtales
Les huiles vgtales
Les hui5es )363ta5es sont 8rin2i8a5ement e%traites 'u 2o59a et 'u tourneso5. (ne =uantit3
non n365i6ea45e 'e 2es hui5es 8ro)ient 36a5ement 'u re2*25a6e.
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V-23/57
V.3. Les huiles vgtales
Les triglycrides
Les hui5es )363ta5es sont 8rin2i8a5ement 2onstitu3es 'e triglycrides. Les tri65*23ri'es
8ossA'ent 3 ; unit3s < '@a2i'e 6ras et une ; unit3 < 'e 65*23ro5.
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
La nature et 5es 8ro8ortions 'e 2es a2i'es 6ras 7o53D=ue, 5ino53D=ue, et2U: '38en'ent 'e
5a matiAre 8remiAre 'ont 5@hui5e est e%traite.
V-24/57
V.3. Les huiles vgtales
$omposition des huiles vgtales
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-25/57
V.3. Les huiles vgtales
$himie des huiles vgtales
884 g.mol
-1
La m3thano5*se 'es tri65*23ri'es 2on'uit > 5a &ormation '@esters gras. Leur &ormation est
a22om8a6n3e 'e 5a 8ro'u2tion '@une mo532u5e 'e glycrol.
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
880 g.mol
-1
92 g.mol
-1
2 #ilires
de
valorisation
V-2C/57
V.3. Les huiles vgtales
2roduction du diester Ega7ole C vert DF
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-27/57
V.3. Les huiles vgtales
2roduction des acides gras
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-20/57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation des acides gras
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-2//57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation des acides gras
>uile de $ol7a
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V-30/57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation des acides gras
Pr38aration 'u n*5on-11
>uile de ricin
A2i'e ri2ino53i=ue 712 h*'ro%*-o53i=ue:
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
A2i'e ri2ino53i=ue 712 h*'ro%*-o53i=ue:
&onomre du Nylon"11 utilisation pour la #ormation de pice automobile
V-31/57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation des acides gras
Pr38aration '@a5'3h*'es
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-32/57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation du glycrol
Gles pri' baissent
La production augmenteG
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-33/57
V.3. Les huiles vgtales
Valorisation du glycrol
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-34/57
V.3. Les huiles vgtales
$himie du glycrol
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-35/57
V.3. Les huiles vgtales
$himie du glycrol : o'ydation
,uto"bron7ant
?ynthse de ;4L"srine
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
?ynthse de ;4L"srine
%'hausteur de gout
,gent comple'ant
,nti">HV3
V-3C/57
V.3. Les huiles vgtales
,pplication : sur#actants verts
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
Lemaire, M. et a5. Tetrahedron Lett. 2110, 50, C0/1-C0/3
V-37/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-30/57
V.4. Les terpnes
Les terpnes
Les ter8Anes sont 'es 2om8os3s 8r3sents 'ans 5es 85antes. V5s sont '3ri)3s '@asso2iation
'@au moins 2 unit3s iso8rAnes.
@erpnes = polymres naturels d(isoprne
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n F 2 P 5es monoter8Anes 7C10:, C
10
H
1C
n F 5 P 5es sester8Anes 7C25:
n F 3 P 5es ses=uiter8Anes 7C15:, C
15
H
24
n F C P 5es triter8Anes 7C30:
n F 4 P 5es 'iter8Anes 7C20:, C
20
H
32
n F 0 P 5es 8o5*ter8Anes 72aout2hou2:
V5s 2onstituent 5e 8rin2i8e o'ori&3rant 'es )363tau% et Wouent un rX5e im8ortant en
; 32o5o6ie 2himi=ue < 2ommuni2ation entre 85antes inse2tes et mammi&Ares
Vn'ustrie55ement, i5s sont e%traits 'e 85antes 763raniumU: ou 'e 4ois 78ins:U
V5s sont uti5is3s 8our 5eurs 8ro8ri3t3s antise8ti=ues ou 2omme 8ar&um 'e8uis 5@anti=uit3
et 2omme so5)ant 7essen2e 'e t3r34entine:.
V-3//57
V.4. Les terpnes
<iosynthse des terpnes
Le granyl"pyrophosphate est 5e 8r32urseur 'es monoter8Anes 2omme 5e mentho5, 5e
2am8hre, 5e 5imonAne, 5e 63ranio5, 5e 2itra5.
F NPP
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F NPP
V-40/57
V.4. Les terpnes
Les principau' monoterpnes E$11F
N3raniums
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"pinne "pinne
limonne
3"carne
Coni&Ares 78ins:
%'traction
V-41/57
V.4. Les terpnes
Les ses)uiterpnes E$15F et diterpnes E$21F
"cadinne
"#arnsne
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cembrne
V-42/57
V.4. Les terpnes
Le granyl"pyrophosphate est 36a5ement 5e 8r32urseur 'es st3roD'es.
<iosynthse des strodes
C*25isation s=ua5Ane via 38o%*'e
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
2rcurseurs de nombreuses hormones
et d(anti"in#lammatoires
V-43/57
V.4. Les terpnes
Nomenclature des strodes
Les strodes sont 'es triter83noD'es 75i8i'es > 30 atomes 'e 2ar4ones:, 8ro)enant
maWoritairement 'u s=ua5Ane.
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
testosterone estrone cholestrol cortisone
V-44/57
V.4. Les terpnes
Les ttraterpnes E$41F
"$arotne
Le carotne est un t3trater8Ane. CIest un 8i6ment 'e 2ou5eur oran6e, 'imAre 'e 5a
)itamine A. V5 est maWoritairement ren2ontr3 sous 5es &ormes J- et Y-2arotAne.
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"$arotne
"$arotne
Le -2arotAne est uti5is3 2omme 2o5orant a5imentaire 7O1C0a: P mar6arine, so'as, sna2.s,
a5imentation )o5ai55es et 'ans 5es 2osm3ti=ues 72rAme so5aire:.
V-45/57
V.4. Les terpnes
Le caoutchouc naturel
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Le 2aout2hou2 nature5
8ro'uit 8ar 5a sA)e 'e 5@H3)3a
trans-1,4-8o5*iso8rAne
cis-1,4-8o5*iso8rAne
V-4C/57
V.4. Les terpnes
Les terpnes o'ygns EterpnodesF
n3ro5
2am8hre
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
A2i'e a4i3ti=ue
Vitamine A
6rande importance conomi)ue
A2i'e 2hr*santhAmi=ue h*mo5 7th*m:
n3ro5
763ranium:
2am8hre
V-47/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-40/57
V.5. Les alcalodes
Les alcalodes
Collecte
Rhopalaea sp
(diazonidae)
Techniques de
chromatographie
classique
Substance isole
Extraction
sparation
Collecte
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Techniques spectroscopiques
!"#$ "asse%
&tructure
&'nth(se ou
) surtout* hmis'nth(se
+nalogues %.
,-aluation des proprits
.iologiques$ slections des
/ candidats 0
&tratgie actuelle surtout d-eloppe pour les mdicaments mais aussi utilise ou
1 l2tude dans d2autres secteurs ) cosmtiques$ par3ums$ colorants %.* V-4//57
V.5. Les alcalodes
Les alcalodes
N
%'traction de prcurseurs
+lcaloides du 4inca )5. 5otier$ C#!&65ierre 7a8re*
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
N
H
OH
N
MeO
R
N
HO
CO
2
CH
3
OAc
H
3
CO
2
C
Per)en2he 'e Ma'a6as2ar
vimblastine
>misynthse
V-50/57
V.5. Les alcalodes
Les alcalodes
Taxotre (P. Potier, CNRSSano!i"
>misynthse
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10-'ea2et*54a22atin
71 L 'ans 5es &eui55es :
@a'ol
a%us 4a22ata
7i& euro83en:
V-51/57
V.1. La biomasse
V.2. Les sucres et polysaccharides
V. Nouvelles matires premires
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V.3. Les huiles vgtales
V.4. Les terpnes
V.5. Les alcalodes
V.!. La bio"ra##inerie
V-52/57
V.!. La bio"ra##inerie
<iomasse 4s. Bossile
Chimie 'u
QQ
Ame
siA25e
P#tro$e, char%on, &a'
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Chimie O
Bio2himie 'u
QQV
Ame
siA25e
P#tro$e, char%on, &a'
(iomasse
Zue55es
strat36ies S
V-53/57
V.!. La bio"ra##inerie
?tratgie C dso'ygnation D
Cours Chimie Verte CHM3015L 2013/2014
V-54/57
V.!. La bio"ra##inerie
?tratgie C #onctionnalisation directe D
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<io"polyesters <io"polyamides
V-55/57
Nouveau' acteurs industriels
R3or6anisation 'es 6ran'es entre8rises euro83ennes, re2entra6e sur 'es a2ti)it3s >
; &ortes )a5eurs en)ironnementa5es < P BAK1, Rho'ia 7Ko5)a*:, Ar.ema, V1PU
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Ot aussi P Vntensi&i2ation 'es re5ations uni)ersit3 in'ustrie 'ans 5e se2teur 'e 5a
2himie, PX5es 'e 2om83titi)it3 A%e5era, L*on 4io8X5e, Vn'ustrie et A6ro-ressour2es, 1on'
(ni=ue Vnter-minist3rie5, Contrats 'ire2ts et 2r3ations 'e ; start-u8 <U
A88arition 'e nou)eau% a2teurs 5i3e au% nou)e55es matiAres 8remiAres 7Pro5ea,
Ro=uette, ereos-K*ra5, ERU: ou au% nou)e55es te2hno5o6ies 7+o)a2e8, Cornin6U.:
V-5C/57
Nouvelles technologies :
Nouveau' catalyseurs
Nouvelles mthodes d(activation
Nestion 'es '32hets
Pro'u2tion et re2*25a6e
Co[ts, 3ner6ie et
matiAres 8remiAres
Contraintes 8ro'u2tion
R365ementations
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Nouvelles mthodes d(activation
Nouveau' solvants
Nouveau' racti#s
Nouvelles matires premires
Nouvelles opportunits pour la chimie europenne
V-57/57