lEMAVII EQUILIDRIOQUIMICO DEPI\RTI\MEi'.

'TODEQlJIMICI\
QUIMICAANALrnCAI INGENIERIAQUIMICAlJMSNH
TEMAVIIEQUILIBRIOQUlMICO
1.- ReaccionesReversibleseIrreversibles.
2.- Factoresqueafectanla VelocidaddeReaccion.
a).- Naturalezadelassustancias. d).- Presion.
b).- Estadofisico. e).- Catalizadorcs.
c).- Temperatura. f).- Concenlracion.
3.- Ley deAcciondeMasas.
4.- EquilibrioQuimicoenSistemasReversibles.
5.- PrincipiodeLe Chateliery Braun.
6.- FactoresqueafectanelEquilibrioQufmico.
'.
a).- Concentracion. c).- Presion
b).- Temperatura.
7.- CaracteristicasdelaConstantedeEquilibrioQufmico.
8.- Equilibrioenladisociaciondelagua.
. .
a).- ConceptodepHy depOH.
b).- EscaladepH.
9.- Problemas.
DESARROLLODELTEMA
.<\1 estudiarlasrcaccionesseobservaquenotodasserealizan conigual rapidezy quealgunas, aunquese pongan
cantidadesestequiometricasdecadareactivoeslosnoseconsumentotalmenteporserreaccionesreversibles.
REACCIONESIRREVERSIBLES.- Seproducenenunsolosentidodeizquierdaaderecha.
REACCIONES REVERSIBLES.- Seproducen endos sentidos de izquierda a derecha y de derecha a izquierda,
llegandosiemprea establecerseunequilibrio.
Generalmentelasreaccionessonmasrapidasalinicioy despuessevanhaciendomaslentasyfmalrnentesedetienen.
Seerdaqueenesemomentohabfacesadoelmovimientoenlaspartfculas,ahorasesabequeelmovimientonocesa
nonca,quelareacci6naparentementesedetienedebidoa quelareaccioninversatienelamismavelocidad,enese
momentasellegaalequilibrioperoesunequilibriodincimico(nohaytransportenetodematerial).
Unavez quesehaalcanzadoelequilibriolareaccionentreproductos yreactivos paraundeterminadosistemaes
constanteyseIellamaconstantedeequilibrio.
FACTORESQUEAFECfANLAVEWCIDADDEREACCION.
a).- NATURALEZADELASSUSTANCIAS. Nolodaslassustanciasreaccionanenigualformaalgunas10 hacen
instantaneamenteyotraslentamentedependiendodesuscaracterfslicasquimicas.Acontinuacionsemencionan
algunosejemplosdereaccionesdesustanciasafectadasporsunaturaleza.
Unasoluciondeacidoconunadebase,almezclarsereaccionaninstantaneamente.
Unpedazodesodiometalicoreaccionarapidamenteenelagua.
Elcalciometalicoreaccionalentamenteconelagua.
1f6sfoTO blancoalserexpuestoaloxigenodelairesequema.
Elfosforo rajoconeloxigenodelairenosufreningUn cambiodurantemuchotiempo.
b).- ESTADOFISICODELASSUSTANCIAS.Reaccionanmasnipidoymejorlosgases,despuesloslfquidosyen
Ultimoterminoloss6lidos.
Losmetales pulverizadosexpuestosal oxigenodel aire, ardenconfacilidad, las partfculasgrandesdemetales
tambienexpuestasalairereaccionanlentamente.
Cuandoseponenencontactosulfatodepotasioynitratodebariosolido,noocurreninguncambioqufmico,sin
~ m b r g o almezclarsolucionesdeambosreactivosen determinadasconcentraciones,seforma un precipilado
hlancodesulfatodebario.
QL:L'41CAAURORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
S9
TEMAVIIEQUIUBRIOQUIMICO DEPARTAMENfODEQUIMICA
QUIMlCAANALITICAI INGENIERIAQUIMICAUMSNH
c).- TEMPERATURA.Es,unfactormuyimportanteydeterminanteenlavelocidaddelasreacciones,alaumentar
latemperaturalavelocidaddereacci6naumentageneralmente,estosedebeaqueaumentaelnUmerodechoques
entrelasmoleculasdelassustanciasreaccionantes.AIdisminuirlatemperaturapasa10contrario.
d).- PRESION.Esunfactor quesolamentetieneefectoenlassustanciasqueseencuentranenestadogaseoso.Si
aumentalapresi6naumentaelnUmerodechoquesentrelasmoleculasy tambienaumentala
velocidaddereacci6n,sidisminuyelapresi6nsucede10contrario.
e).- CATALIZADORES.Sonsustanciasqueseagreganalosreactivos,generalmenteparaacelerarlavelocidadde
reacci6n.
Loscatalizadoressonpositivos,cuandoaumentanlavelocidaddereaccioncomoelOi6xidodeManganesoque
seusa paraladescomposici6ndelCloratodePotasio.
2KCI03 Mn02.. 2KCI + 302 t
Loscatalizadoressonnegativoscuandoretardanlavelocidaddereacci6ncomosonalgunassalesdeplomocomo
eltetraetilodeplomoparalasgasolinas.
t).- CONCENTRACION.Cuandoseaumentalaconcentraciondeunodelosreactivos,seincrementaelnumerode
particulasyelnUmerodechoquesentreelIas,comoresultadode10 anteriorlavelocidaddereacci6naumentay
silaconcentraci6ndereactivosdisminuye,loschoquesentrelasmoleculastambiendisminuyenyconsecuente-
mentelavelocidaddereacci6n.
En 1879 los quimicos Suecos Guldbergy Waage descubrieronel comportamiento de las concentraciones en
relaci6n con la velocidad de reacci6n y formularon LA LEY DE ACCION DE MASAS que dice: LA
VELOCIDADDEREACCIONESPROPORCIONALALASMASASACTIVAS(concentraciones)DELAS
.SUSTANCIASREACCIONANTES.Estaleyeslabased!c muchosprincipiosyprocedimientosimportantesde
diferentesramasdelaquimica.
Enlareacci6n: rnA + nB <---- > rC + sO
r
Vd = aAmxaB
n
xk<J Vi = ac x aDS x ki
Vd YVi = Velocidaddereaccionaladerechaeizquierda.
a =ActividadesdelassustanciasA,B,CYD. k<J y kj = deproporcionalidad.
LosexponentesseencuentranexperimentalmenteygeneralmentecOrrespondenalaecuaci6nbalanceada
Laactividadnosindicanlasmoleculas0 ionesque estan activos, ya quealgunosionespuedenquedarenmas-
carados.Laactividadseobtienemultiplicandolaconcentraci6nporelcoeficientedeactividad.
aA = fAX CA
Ensolucionesmuydiluidasyenlasquenoexistanotrosiones,elcoeficientedeactividadescasiigualalaunidadpor
10 que se usa la concentraci6n en lugar de la actividad. LAS CONCENTRACIONES MOLARES SE REPRE-
SENTANCONCORCHETESpor10 quelasecuacionesanterioresseexpresandelasiguientemanera.
Vd =[A]m.[B]n.kd Vi = [C]r.[D]s.ki
Lasconstantesdeproporcionalidadsondiferentesparacadasistemaytemperatura,representanlasmoleculasque
chocanyreaccionanporsegundo,por10tantomultiplicandoIaconstanteporlaconcentraci6nnosdael numerode
moleculas0 ionesquereaccionanporunidaddetiempoyvolumenensegllitro.
AI ponerencontactoA yB, la reacci6n'directaes rapida aI principio, debidoa las concentracionesrelativamente
altasdeAyB,a medidaquelareacci6nprogresalasconcentracionesdeA y BdisminuyenportrasformarseenCy
o ylavelocidaddelareacci6n directadesciende. Lavelocidaddela reacci6ninversa, inicialmenteesceroporno
existirCniD. Comoresultadodeladisminuci6ndevelocidaddelareacci6ndirectaydelaumentodevelocidadde
la reacci6n inversa, llega el momenta en que ambasvelocidades son iguales Vd = Vj Yel sistema alcanza
EQUILIBRIO.
Delasecuacionesanterioressetiene:
(A]m[B] Dkd = [el r[D] ski
EIcocientededosconstantesestambienconstante,laexpresi6nanteriorseescribe.
kd [C] r [D] 5
K = - =.-...=..........;;;.....------- =ICe
ki [A] m [B]D
Ke
q
0 KrecibeelnombredeCONSTANTEDEEQUILIBRIOYlaanteriorecuaci6neslaexpresi6nmatematicade
laLEYDELEQUILIBRIOQUIMICOqueesunaaplicaci6ndelaleydeacci6ndemasasaunareacci6nqueestaen
equilibrio.
\'11 EQUILIBRIO QUIMICO DE QUIMICA
QUIMIG\ ANALmCA I INGENIERIAQUIMICAUMSNH
LaLey delEquilibriaQuimicopuedcenunciarseasi: PARAUNAREACCIONENEQUILIBRIO,ELPRODUCTO
DE LAS CONCENTRACIONES MOLARES (ACfIVIDADES) DE LAS SUSTANCIAS QUE SE FORMAN,
DIVIDIDO PORELPRODUCTO DELAS CONCENTRACIONES MOLARES (ACTIVIDADES) DELAS SUS-
TANClAS QUEREACCIONAN,TENIENDOCOMOEXPONENTES GENERALMENTELOSCOEFICIENTES
EN LA ECUACIONBALANCEADAESCONSTANTEADETERMINADATEMPERATURA.
Unvalorgrande de K indica unareacci6n muycompletadeizquierdaa derecha0 seala relaci6n de productosa
reactivosesgrandey unvalorpequenoindicaquelareacci6nesmuyincompletaenelequilibrio.
H2(g) + I2(g) < ----- > 2HI(g) K = -lHll
2
_ =54.8a 4250C
[H2][I2]
LamayorparlevaaestarcomoHI
CO(g) + CI2(g) < ----- > COCI2(g) K = [COCl21_ = 4.57x 10
9
a 100C
[CO][CI2]
ParelvalorrelativamentegrandeseconcluyequelasfntesisdelCOCl2espracticamentecompleta.
N2(g) + 02(g) < ----- > 2NO(g)
K = ..(rIDl2_ = 4.08x10-4 a 2000
0
C
[N2] [Oz]
Por el valor pequeno de la constanteseconcluye que el Mon6xido de Nitr6geno sc descompone en Nitr6genoy
Oxigenoengranproporci6n. .
EI valor numcrico de la constante no da ninguna informacion sobre el tiempo necesario para que se alcance el
equilibrio.
Enelequilibriolaconcentraci6ndelos801ut08comoelaguaydelossolidosseconcidera.igualaLAUNIDADPOR
LO QUE NOINTERVIENENEN LA CONSTANTE DEEQUILIBRIO.
Escnbalaconstantedeequilibriaparalassiguientesreaccionesenequilibrio, recordarquesetienequeBALAN-
CEARPRIMEROLAREACCION.
CaCQ3 < ----- > CaO + C02(g) K = [C02]
b).- Fe<s) + H20(v) <-----> Fe304(s) + Hz No balanceada
3Fe(s) + 4H20(v) < ----- > Fe304(s) + 4H2(g) Balanceada
El aguavaaintervenirporestarcomovapor.
c).- S<h(g) + 02(g) < ---- > S03(g)
2S02(g) + 02(g) < ---- > 2S03(g)
K = [SQ;,t-
[S02] [02]
d).- + H20 < ---- > HC204- + OH-
K= [HC2,Q -llQH-l
[CZ04
4
-]
Losefectosquesufreunsistemaenequilibrioporcambiaensuscondiciones,fueronestudiadosy resumidosen
1884parHenryLe Chateliery Braun.
ElPRINCIPIODELECHATELIERestableceque:UNSISTEMAENEQUILIBRIOREACCIONA,PARA
CONTRARRESTARELEFECTO0 CAUSAQUELOMODIFICOA FINDEALCANZARDENUEVO
ELEQUILIBRIOQUIMICO.Otraformadeexpresarlo..
51 SEEJERCEALGUl'AACCIONE.XTERNASOBREUNSISTEf\1.AENEQUILIBRIO,ELEQUI-
LIBRIOSEALTERA lANDOANULAR(DISrvIINUIR)ELEFECIODEESAACCIONEXTER-
K.-\.
El principio de Le Chatelier tiene mucha importancia practica, para saber cualitativamente hacia donde se
dcsplazaelequilibrio.
FACTORESQUE..\FECTANELEQUILIBRIOQUIMICO.
1.- DECONCENTRACION.Siseaumentala concentraci6ndeunasustancia,elequilibriasedesplaza
formatal, quedisminuya1a concentraci6ndelasustanciaqueseagrego.Si setienelasiguientereacci6nen

H2(g) + I2(g) < ---- > _ 2HI(g)
QUI:\llCAACRORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
61
TEMAVIIEQUILIBRIaQUIMICO DEPARTAMENTODEQUIMICA
QUIMICAANALrnCAI INGENIERIAQUIMICAUMSNI-I
Alaumentala concentraci6ndeH2 enel sistema,elequilibriosc rompeyel sistemareaccionaraenformaque
disminuyalaconcentraci6ndeH2porformaci6ndemasHI.Cuandoserestableceelequilibrio,laconcenlraci6n
deHIseramayorquelainicia!.SedicequeeIequilibriosedesplaz6bacialaderecha.
Si sc aumenta la concentraci6n de HI, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, utilizandose parte de HI.
Cuandoelequilibriose restablecela concentraci6ndeH2 yh seramayorquelainicia!.
Laseparaci6ndeunadelassustanciastambiendesplazaeIequilibrio.SiseremueveHIelequilibriosedesplaza
hacialaderecha,seproduceHIadicionalyla concentraci6ndeh eH2 disminuye.
Mediantelaseparaci6ndeunproductosepuedehacerqueunareacci6nreversiblesedesplacetotalmentehacia
laderechahaciendosecompleta.
Unejemplode10 anterioresladescomposici6ndelCaC03removiendoelC02tanprontocomoseproduce.
CaC03 <---- > CaO + C02(g)i
2.- CAMBIOS DETEMPERATURA. Engeneral, los valores numericos de las constantes de equilibrio en una
ecuaci6nespecificadependendelatemperatura.Sisemodificalatemperaturaenunsistemaenequilibriodcbe
ocurrir una reacci6n para que eI sistema alcance el equilibrio a la nueva temperatura. Los cxpcrimentos
demuestranquesi unareacci6nesendotermica(absorbecalor) la constantedeequilibrioaumentaconforme
aumentalatemperatura.
Parareaccionesquesonexotermicas(desprendencalor)unincrementoenlatemperaturahacequeKdisminuya.
Enlareacci6n: H2(g) + h(g) <---- > 2HI(g) + 13Kj
esexotermicapor10queKdisminuyeconformelatemperaturaaumenta.
Conelincrementodetemperaturalaconccntraci6ndeHIdisminuyeylasconcentracionesdeH2- h aumentan
por10 queelequilibriosedesplazaalaizquierda,10queestadeacuerdoconelPrincipiodeLeChatelierque
nosindicaqueunincrementoenlatemperaturafavoreceelcambiobaciadondehayaconsumodecalor.
Enlareacci6n:
C02(g) + H2(g) + 41.1 Kj <---- > CO(g) + H20(g)
AJ aumentarlatemperaturalareacci6nsedesplazahaciala derecba.
Elaumento de temperatura favoreceeI cambioendotennico yunadisminucion de temperatura siemprcfavorece
elcambioexotennico.
Enlareacci6n: N2(g) + 3H2(g) <---- > 2NH3(g) + 22.04Kca1
Siseaumentalatemperaturaelequilibriosedesplazahacialaiz9uierdaysisedisminuyehacialaderecha.
Enlareacci6n: PC1s(g) + 92.5Kj <---- > PCh(g) + Ch(g)
Siseaumentalatemperaturaelequilibriosedesplaza hacialaderechayunadisminuci6nhacialaizquierda.
3.- CAMBIOSDEPRESION.Estefactorafectaalassustanciasqueseencuentranenestadogaseoso.Siseaumenta
la presi6nel equilibriosedesplazahaciadondehaya unMenorvolumen(menosnumerodemoleculas)con10
quesetieneunadisminuci6ndepresi6n.
Sidisminuyelapresi6nelequilibriosedesplazabaciadondehayamayorvolumen(mayornumerodemoles).
Cuandoel numcrototaldemoles0 devolumenesesigualdelosdosladosdelarcacci6neIequilibrionosufre
ningUncambioalaumentar0 disminuirlapresi6n.
Enlareacci6n: 2S02(g) + 02(g) <---- > 2..'i03(g)
AIaumenlar la presi6n la rcacci6n se desplaza hacia la derechaya que tres molcculas producendos que no
ejacenunapresi6ntanaltacomotres.
Enlareacci6n: H2(g) + C02(g) <---- > H20(g) + CO(g)
!'ohaycambioenelequilibrioporaumenlo0 disminuci6ndepresion.
El principio de Le Chate/ier tiene importancia pnictica como ayuda en la determinaci6n de las condiciones
fa\"orablesdereacci6nparalaproducci6ndeunasustanciadeseada.Sisequiereproduciramoniaco,unapresi6n
elevadaes10 indicado. N2(g) + 3H2(g) <---- > 2NH3(g)
L1 conslanle de equilibrio en reacciones de gases se puede expresar en presiones parciales en vez de
c\."lncentracioncon10quelaKeenestoscasosesK
p
, paralaanteriorreacci6nqueda:
_ (P!'o'H3)2
K
P -
(PN 2)(PH2)3
QUL\llCAAURORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
62
TEMAVII EQUIUBRJOQUIMICO DEPARTAMENTODEQUIMICA
QUIMICAANALfIlCAI INGENIERJAQUIMICAUMSNH
CARACTERJSTICASDELACONSTANTEDEEQUlLlBRIO.
Laconstantedeequilibrioquimicopresentalassiguientescaracteristicasfundamentales:
1.- Aunatemperaturaconstantesuvaloresdefmidoynodependede lasconcentracionesdelosreactivos.
2.-Cadareacci6nreversibleenequilibrioquimicotieneunvalordiferentedeconstantedeequilibrio.
3.- A unvalormaselevadodeconstantedeequilibrio,correspondeunareacci6nmascompleta.
4.- Laconstantedeequilibrioparaunareacci6ndeterminada,VARIASOLAMENTECONLATEMPERATURA.
5.- LaconstantedeequilibrioenCunci6ndelasconcentraciones(Kc) novariaporcambiosenlapresi6n,concentraci6n
oporpresenciadecatalizadores.
CALCUWSCONLA CONSTANTEDEEQUlLlBRIO.
-Paralareacci6n: NZ04(g) < ---- > 2NOZ(g)
Lassoncentracionesdelassustanciaspresentesenequilibrioa25Cson: [NZ04] =4.27xlO-
z
moVIy [NOz] =1.41
x10' moVIe i.CuaIeselvalordeKaesatemperatura?
K = !NQzi. = (1.41xlO-
z
-nw.1L1)?_ = 4.66xlO-
z
moVI
[NZ04] (4.27x10:'2moVI)
-A500K,1.00molesdeONCl(g)seintroducenenun recipientedeunlitro.Enequilibrio,el disociael9
%en: 20NCl(g) < ---- > 2NO(g) + Clz(g)
CalcularelvalordeK a500K.
AI considerarelvolumendeunlitro,elproblemasesimplificapuestoqueelnumerodemolesdegaseselmismoque
laconcentraci6ndelgasenmolesllitro.
ComoelONCIsedisociaun9 % enequilibrio,eln6merodemolesdisociados =0.090molesdeONCl.
La concentraci6ndeONCI =1.00-0.090 =0.91 molesl1.
LacantidaddeNOyClzproducidos,seobtienendeloscoeficientesdelareacci6nquimica.
20NCI < ---- > 2NO + Clz
0.090mol 0.045mol
Lasconcentracionesenequilibrioson:
[ONCl] =0.91moVI [NO] = 0.090moVI [Clz] = 0.045moVI
= (0.090moVI)z (0.045molLl) = 4.4x10-4 moVI
[ONCl] (0.91moVI)l ..
-ElvalordeK paraelHIenequilibrioa4ZSOC es54.8
HZ(g) + h(g) < ---- > 2HI(g)
UnacantidaddeHIsecolocaenunrecipientedeunlitroysecalientaa425C. Cualessonlasconcentracionesde
HzeIz enequilibriocon0.50moL1deHI.
Seg6nlosdatos[HI] = 0.50moVI
Sesustituyenestosvaloresenlaecuaci6ndelaconstantedeequilibrioysedespejaxqueeslacantidaddehidr6geno
yyodoformado.
-unf- = 54.8 (0.
5
xP
o1ll
)z
= 54.8
[Hz][Iz]
; = (0.50moWi = 0.00456moVI
54.8
x= 0.068moW = [Hz] = [Hz]
-Paralareacci6n: HZ(g) + COZ(g) < ---- > HzO(g) + CO(g)
Kes0.771a750C.Si0.100molesdeHzy0.100molesdeCOz semezclanenunrecipientedeunlitroa750C. iCuaIes
sonlasconcentracionesdetodaslassustanciaspresentesenelequilibrio?
Comoelvolumenesdeun litrolas concentracionesestan enmolesllitro,xmoles deHzreaccionanconxmoles de
COz paraproducirxmolesdeHzOydeCOz.
HZ(g) + < ---- > HzO(g) + CO(g)
(O.l00-x) (O.l00-x) x x
K = [HzQHCO] = 0.771
[Hz][COz]
K = i_----:--
(0.100-x)(0.100-x)
QUIMICAAURORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
63
l
TEMAVIIEQUILIBRIaQUIMICO DEPAR'fAMENl'ODEQUIMICr\
QUIMICAANALmCAI INGENIERIAQUIMICAUMSNH
Sacandoraizcuadradaa losdosmiembrosdelaecuaci6n.
x
(0.100 _ x) = 0.8781 x = 0.0468
[H2] =[C02] =0.100- 0.0468 =0.0532mol/litro
[H20] =[CO] =x = 0.0468moVIitro
DISOCIACIONDELAGUA.
EI agua sedisociaenmuypequeiiaproporci6nensusionesHidronio(H30+)yOxhidrilo(OH-) a travesdeuna
reacci6nreversiblepor10tantovaateneT- unaconstantedeequilibrio,siendoestareaccionunadelasmasimportantes,
yaquelamayoriadelasreaccionesenlanaturaleza,industriayseresvivossellevanacaboenmediaaCllOSO.
Hemosvistoqueelaguapuedeactuaryaseacomounacido0 comounabase.
H20 + H20 <---- > H30+ + OH-
acido1 base2 acido2 basel
Siguiendolaconvenci6ndenoescribirexplicitamentelasconcentracionesconstantescomoenestecasoelaguase
tiene:
Ke =[H30+][OH"] =Kwsellamaconstantedelproductoionicodelaguaya zSO C tieneelvalorde10-
14
cuando
lasconcentracionesseexpresanenmolesporlitro.
La constanty del agua como todas las constantes cambia con la temperatura, estos son unos valores para Kw. A 18
=0.61x10" 4, a 100C = 50X 10-
1
.Sinoseindicaotracosaelvalorqueseusaeseldelaguaa25Cquees1x10-
1
.
EIH30+ eslauni6ndeunprot6nH+ conelH20por10 queparasimplificar, esmas lasiguientereacci6n
paraladisociaci6ndelagua.
H20 <----> H+ + OH" Kw=[H+][OH-]
EIaguapuranoesacidanibasicapor10quetieneigualconcentraci6ndeProtonesydeOxhidrilospor10 que
[H+] [OH-] y [H+][OH-] = 10-
14
por10tanto:
[H+] = [OH-] = 10..
7
M
ComolasconcentracionesdeionHidr6genoyOxhidrilosonpequeiias,en1909SorensenpropusoenunCongreso
Intemacional de Qufmica yfueaceptado,el expresarlas por medio de sus logaritmos negativos yesto se indica atraves
deunapmjo6sculacon10quesetienelaexpresi6npH,pOH,pK
w
, pKa
I::: :=:: =:.. I; - log[H+]
Enelaguapuracomo[H+] = [OH-] = 10-
7
por10tanto el pH =7
AIaplicarlogaritmosnegativosa laecuaci6ndedisociaci6ndelaguasetiene:
-log[H+]-log[OH-] =-log1x10-
14
pH + pOH = 14 .
AIaumentarlaconcentraci6ndeH+laconcentraci6ndeOH- tienequebajaryviceversaya queelproductodelos
dosSIEMPREnosda =a Kw
Silaconcentraci6ndeH+ esmayorqueladelOH- lasoluci6nesacidayalcontrario.
pH o 1 2 3 4 5 9 10 11 12 13 14
pOH 14 13 12 11 10 9 5 4 3 2 1 o
Sustanciaacida Sustanciabasica
pH < 76pOH > 7 pH = pOH = 7 pH > 76pOH < 7
[H+] > 10-
7
[H+] = 10-
7
[H+] < 10-
7
[OH-] < 10-
7
[OH-] = 10-
7
[OH-] > 10.
7
Comolamayoriadelassolucionessonenmedioacuosolasanterioresrelacionessedebendecumplir.
ElpHYpOHseexpresancondosdecimalesunicamente,por10quelasegundadecimalsecierratomandoencuenta
latercera,igual0 arribade5sesubeunaunidadyabajode5seelimina.Losnumerosexponencialestambienseusan
condosdecimales. .
QUIMICAAURORAGILARROYO I1':G. JORGEOROZCOORTIZ
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L
TEMAVIIEQUILIBRIOQUIMICO DEPARTAMENTODEQUIMICA
ANALfIlCAI INGENIERIAQUIMICAUMSNH
-CalcularelpHdeunasoluci6nquetieneuna[H+] = 1.30x10-4 Molar.
PodemoschecarqueelpHeselcarreetoporquesiemprenosdaraunaunidadmenosqueel exponcnlenegativo.
pH =-log[H+] =-log4.56x10-4 =3.34
Paraoblenerloconlacalculadora,se marcaelvalordelaconccntracion,lIxy log.Otraformaesmarcar.elvalorde
[H+1. sacarellogymultiplicarpor-l.
-Calcu1arelpOH.pHY[H+l,deunasoluci6nconunaconcentraci6nde[OH-] =3.90x10-6Molar.
pOH =-log[OH-] =-log3.90x10-6 =5.41 fH =14- pOH =14- 5.41 =8.59
[H+l = ....KYL = 1x10-
1
= 2.56x10-
9
[OHl 3.90x
Laconcentraci6ndeH+ tambiensepuedeobtenerapartirdelpH.Paraobtenerloconlacalculadorasemarca10,
X
Y
, vdlordepHconsignanegativoeigual.
[H+1 = lO"pH [H+1 = 10-8.59 = 2.57x10-
9
[OH-] = lO-pOH
QlJL'\LlCAAURORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
65
L-__. _
lEMAVII EQUILIBRIOQUIMICO DEPARTAMENTODEQUIMICA
QUIMICAAJ'JALfnCAI INGENIERIAQUIMICAUMSNH
- lIEX
PROBLEMAS.
l.-Escribalaexpresi6nparalaconstantedeequilibrio,paracadaunadelassiguientesreacciones:
a).- COZ(g) <---- > CO(g) + OZ(g)
<----> fhQ + Oz
c).- CH4(g) + HzS(g) <---- > CSZ(g) + Hz(g)
d).- C + COZ(g) <---- > CO(g)
2.- Indiqueenquedirccci6ncambiaracadaunodeloscquilibriosellelproblemaanterioralaumentarlapresi6n.
l
t.
3.- Paraelequilibrio COZ(g) + Hz(g) <---- > CO(g) + HzO(g)

I:
Kes0.08a400Cy0.41 a600C. Eslareacci6nexoterrnica0 cndotermica?
,.
,
I
.
,
4.- Larcacci6n A(g) + B(g) <---- > C(g) esexotermica.
Unavezestablecidoelequilibrio. Comocambiarialaconcentraci6ndeC enequilibriocon(a)unaumentode
temperatura,(b) unaumentodepresi6n, (c) adici6ndeA, (d) adici6ndecatalizador, (e) la remoci6ndeB?
ComocambiariaelvalornumericodeKcon(t) unaumentodetemperatura,(g) unaumentodepresi6n,(h)la
adiciondeuncatali7.ador,(i) laadici6ndeA.
,
5.- A 250C0.110molesdePCIsseintrodujeronenunrecipientedellitro.EIequilibrioseestableci6:

PC1s(l\) <---- > pCh(g) + CIz(g)
Laconcentraci6ndePChenel equilibnaes9.050molcs/Iitro. (a) i. Cualesson las concentracionesdeChy
PCls?(b) i.CualeselvalordeKacstatemperatura?
6.- Paraclequilibria: CO(g) + HZ(g) <---- > CH30H(g)
a225C,K es10.2 i.Queconcentraci6ndeCH30Hest3. enequilibrioconelCOa unaconcentraci6nde0.020
molesllitroyHzaunaconcentraci6nde0.020molesllitro?
7.- Paraclequilibria: IBr(g) <---- > IZ(g) + Brz(g)
Kes8.5x10-
3
a150C.Si0.0300molesdeIBrsecolocanenunrecipientedeunlitro,i.cualeslaconcentraci6n
deestasustanciadesputsqueelequilibriosehaestablecida?
r
8.- Unamezclade0.0080molesdeSOzyO.OO56molesdeOz secolocaronenunrecipientedeunlitroa1000K.Cuando
elequilibrioseestablecio,0.0040molesdeS03estabanprescntes:
S02(g) + OZ(g) < ---- > S03(g)
(a) i.CualessonlasconcentracionesenequilibriadeSOzy02? (b) i.CualeselvalordeK paraelequilibrioa
1000
o
K? '.
9.- ElpHdeunasoluci6nes9.75 i.Cualeselvalorde[H+],[OH-], pOH?eindicarsilasoluci6nesacida0 basica.
10.- Completaelsiguientecuadro.
\
\

rH+L_--t_..-l9H-I_. pOH _--J-- Cal<1cter
8.92x10.
9
7.37x10.
11
-+-------+.--. .
------------ ---- -- --t---------+----
1---..,...-'---+-_.--- ----i----- 1---------1
6.71x10-
3
! ---.--------i- ----------r-------- -T-'
t------+------
I
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I 10.27 I
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5.45xlO-
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QUIMICAAURORAGILARROYO ING.JORGEOROZCOORTIZ
66
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