1.

INTRODUCCIN:
A temperatura elevada puede tener lugar la deshidratacin de alcoholes (primarios, secundarios o
terciarios) para formar el alqueno correspondiente. Por ejemplo, en la deshidratacin de 2-propanol, la
reaccin que se produce es:

De los dos productos formados, a temperatura ambiente, el agua es lquida y el propileno es gas. En el
caso de alcoholes terciarios y secundarios, como en el caso del 2-propanol, la deshidratacin ocurre con
relativa facilidad por calentamiento ya que los productos de deshidratacin son bastante estables.
Adems, si se usa almina (poderoso deshidratante) como catalizador, la reaccin tiene lugar a
temperaturas menores, del orden de 300C. El grado de avance de la reaccin depender de las
condiciones de reaccin, tipo de reactor y mecanismo implicado.
En un reactor de flujo de pistn, la ecuacin que define el balance de materia en un elemento diferencial
es:

(1)
donde r
j
es la velocidad de reaccin del componente j (mol s
-1
m
-3
), nj el flujo molar (mol s
-1
) de este
componente y V el volumen de reactor (m
3
).
Si el reactor es cilndrico:

(2)
donde r es el radio equivalente del cilindro (radio de un cilindro que tuviera el mismo volumen libre y
altura que el real) y H su altura.
Se puede admitir que la deshidratacin de alcoholes sigue una cintica de primer orden, por lo que:

(3)
donde el subndice j hace referencia al alcohol implicado en la reaccin, c
j
es la concentracin (mol m
-3
)
del componente j y k es la constante de velocidad de la reaccin (s
-1
).
En el caso estudiado, los componentes implicados (alcohol, agua y alqueno) son gases a la temperatura
del reactor y, suponiendo que todos se comportan como gases ideales, las concentraciones respectivas se
pueden calcular mediante la relacin siguiente:

(4)
donde n
t
es el flujo total de componentes gaseosos y n
j
es el flujo del componente j (mol s
-1
). P y T
representan la presin y temperatura del sistema y R es la constante de los gases.
Teniendo en cuenta las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se puede escribir para el alcohol (componente 1):

(5)
El flujo total de componentes gaseosos est relacionado con el flujo de componente 1 por la siguiente
ecuacin (balance de materia con reaccin qumica):

(6)
Donde n
t0
representa el flujo total inicial y
1
es el grado de conversin:

(7)
con
n10 = flujo molar del componente 1 a la entrada del reactor
n1 = flujo molar del componente 1 para un grado de conversin x1

(8)

y 1 es el factor de expansin, es decir, el incremento del nmero de moles si la conversin fuera la
unidad, que viene definido por la ecuacin:

(9)
En la ecuacin (9), c es el nmero de componentes implicados en la reaccin y j son los coeficientes
estequiomtricos (positivos para los productos y negativos para los reactivos). En el caso estudiado, n
10
=
n
t0
, luego

(10)
Reagrupando las ecuaciones (5), (6), (7) y (10):

(11)
Segn la ecuacin (8) se cumplir:

(12)
por lo que:

(13)
La ecuacin (13) permite calcular el grado de conversin del componente 1 en funcin de la altura del
reactor y puede ser resuelta por los mtodos usuales de clculo.
La constante cintica, k, est relacionada con la temperatura, T, por medio de la ecuacin de Arrhenius:

(14)
donde:
k
0
es el factor pre-exponencial (s
-1
).
E es la energa de activacin (kJ mol
-1
).
R es la constante de los gases (kJ kmol
-1
K
-1
).
T es la temperatura de la reaccin (K).