Fidel Hernndez Santiago Jos Manuel Daz de Len Castillo
Equilibrio qumico Fisicoqumica
Ing. Dagoberto Pedraza Melgarejo 09/05/2014 UNIVERSIDAD AUTNOMA DE SAN LUIS POTOS Lic. Bioqumica INTRODUCCIN
El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que las actividades qumicas o concentraciones en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Se puede comprobar analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante. El equilibrio qumico es un estado en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. Ello no significa que la reaccin se haya parado ya que continuamente los reactivos se estn convirtiendo en productos y llegado el momento, los productos se convierten en reactivos a la misma velocidad. Es decir: El equilibrio qumico se consigue cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad. Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad en el que las velocidades directa e inversa son iguales, con el equilibrio en trminos de concentraciones, donde estas pueden ser, y normalmente son, distintas. De lo anterior se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente en un sentido u otro, con el fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consiguen diremos que se ha alcanzado el equilibrio. CONSTANTES DE EQUILIBRIO QUMICO En una reaccin qumica en general:
La constante de equilibrio puede ser definida como
donde {A} es la actividad (concentracin molar x coeficiente de actividad) y el coeficiente estequiomtrico de la sustancia qumica A y as sucesivamente. Es solo una convencin el poner las actividades de los productos como numerador y de los reactivos como denominadores. Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad. Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y el coeficiente de actividad. Es una prctica comn el determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin. Todas las constantes de equilibrio dependen solo de la temperatura y son independientes a las concentraciones de productos o reactivos. Equilibrio homogneo y heterogneo. Un equilibrio homogneo es aquel en el que los reactantes y los productos se encuentra en un mismo estado de la materia, es decir en una misma fase. Un equilibrio heterogneo por el contrario es aquel en el que las especies qumicas de la mezcla de la reaccin se encuentran en diferentes estados de la materia, es decir en diferentes estados qumicos .El equilibrio heterogneo nos indica que en la reaccin hay distintas fases por lo que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las especies puras que estn en estado lquido y solido no se incluyen dentro de la expresin de la constante de equilibrio, cuando un disolvente participa en el equilibrio, su concentracin tambin se excluye de la expresin de la constante. En cambio las presiones parciales de los gases y las concentraciones molares de una disolucin si se incluyen en la constante de equilibrio porque estas pueden variar.
LEY DE ACCIN DE MASAS La ley de masas establece que para una reaccin reversible en equilibrio a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos, tienen un valor constante. La ley de accin de masas (LAM, llamada as debido a que en los inicios de la qumica cientfica la concentracin fue denominada masa activa) es una generalizacin de la expresin de la constante de equilibrio para cualquier tipo de reacciones. Consideremos una reaccin reversible general: Donde A y B son los reactivos, C y D son los productos y a y b y d son los coeficientes estequiomtricos en la ecuacin qumica balanceada. Segn ley del equilibrio qumico o la ley de accin de masas o las concentraciones en una mezcla en equilibrio estn relacionados por la siguiente ecuacin del equilibrio: Para cualquier proceso qumico en equilibrio, a una temperatura determinada, se cumple que el cociente entre las concentraciones molares(moles/l) de los productos y de los reactivos, elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante que depende de la temperatura, llamada constante de equilibrio denotada como: , el subndice c indica que las cantidades de los reactivos y de los productos estn expresadas como concentraciones molares. As, la constante de equilibrio es un nmero obtenido al multiplicar las concentraciones molares en el equilibrio de todos los productos y dividiendo esto por el producto de las concentraciones molares en el equilibrio de todos los reactivos elevada a la potencia de sus coeficientes estequiomtricos respectivos. Con independencia de las concentraciones individuales en el equilibrio en un particular experimento qumico, la constante de equilibrio para una reaccin qumica a una temperatura particular siempre tiene el mismo valor. La constante de equilibrio puede simbolizarse tambin por, expresa en funcin de las presiones (en atmsferas) de los gases, considerados ideales, que intervienen en un sistema homogneo en estado gaseoso. La constante de equilibrio nos indica en que sentido se desplaza la reaccin. Expresa la tendencia de los reactivos a convertirse en productos y viceversa. Est relacionada con la variacin de la energa de la reaccin que nos indica su espontaneidad.
FACTORES QUE AFECTAN UN EQUILIBRIO QUMICO
Concentracin: Si vara la concentracin de un sistema que en principio est en equilibrio qumico, en ese sistema variarn tambin las concentraciones de sus componentes de manera que se contrarreste la primera variacin. Con respecto a su representacin mediante una ecuacin estequiomtrica, diremos que el equilibrio se desplazar a un lado o al otro de esa ecuacin (en direccin a un miembro o al otro). Por ejemplo, si aumenta la concentracin de yoduro de hidrgeno en la reaccin representada as: H2 + I2 2 HI Habr ms yoduro de hidrgeno que se transforme en molculas de hidrgeno y de yodo que lo contrario, y, segn esa representacin, diremos que esa reaccin se desplazar a la izquierda. Cambio de temperatura: Si aumenta la temperatura en un sistema que en principio est en equilibrio, ese sistema se reorganizar de manera que se absorba el exceso de calor y, en la representacin estequiomtrica, diremos tambin que la reaccin se desplazar en un sentido o en el otro. Hay dos tipos de variacin con la temperatura: -Reaccin exotrmica: aquella reaccin que libera o desprende calor. Por ejemplo: aA + bB cC + dD + Calor En este caso se puede apreciar que si aumenta la temperatura habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos (); y, si disminuye la temperatura, habr un desplazamiento hacia los productos (). -Reaccin endotrmica: aquella que absorbe calor. Por ejemplo: aA + bB + Calor cC + dD En este otro caso, se aprecia que la disminucin de temperatura afecta a los reactivos, de manera que se produce un desplazamiento del equilibrio hacia stos (). En cambio, si aumenta la temperatura, el equilibrio se desplazar hacia los productos ().
Cambio de presin: Si se eleva la presin de un sistema de gases en equilibrio, la reaccin se desplaza en la direccin en la que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar la elevacin de presin. Por el contrario, si disminuye la presin, la reaccin se desplazar en el sentido en que aumenten las moles totales de gas lo que ayudar a que la presin no se reduzca. Es importante hacer notar que, a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, ya que esas bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. En el laboratorio, para contrarrestar ese efecto se emplea un catalizador que acelere la reaccin.
APLICACIONES
Usos o aplicacin del equilibrio qumico en las industrias. 1. Verificar que se llevo a cabo la transformacin de materia. 2. Cuantificar el volumen obtenido. 3. Porcentaje de error en el proceso. 4. Control de calidad del proceso. 5. Visualizar puntos donde pueda hacerse Disminucin de costos. 6. Visualizar puntos donde pueda haber fugas de materia prima y perdida. 7. Prevenir accidentes (explosiones) 8. Control rutinario de produccin 9. Chequear si se puede mejorar el proceso, para obtener un rendimiento mayor.
Importancia de las industrias. El equilibrio qumico es un indicador que te permite determinar la cantidad de producto que podras obtener a una determinada temperatura y velocidad despus de un lapso de tiempo; una vez ocurrido esto el resto permanecer constante es decir habr alcanzado el equilibrio y si es que se presenta algn agente externo, el sistema reaccionara de tal manera que dicha perturbacin se ver contrarrestada alcanzando as, un nuevo estado de equilibrio. Tiene una infinidad de aplicaciones y es participe en casi todas las actividades de los seres vivos. En la industria cervecera es muy usada para determinar el tiempo y velocidad de la fermentacin.
En la medicina Para las operaciones al corazn se altera el equilibrio qumico disminuyendo la temperatura a unos 4C para que los procesos metablicos sean ms lentos y as minimizar los daos producidos a los tejidos.
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