UNIZAMBEZE

Faculdade de cincias e tecnologias

Engenharia de processo
Qumica fisica I

Tema: afinidade quimica





Discente: docente:
Aniceto salomao zeferino machava eng. Americo mussopela









Beira maio de 2013
1

ndice
Resumo ............................................................................................................................. 2
Objectivos ......................................................................................................................... 3
Objectivos gerais ........................................................................................................... 3
Objectivos especificos .................................................................................................. 3
Introduo ......................................................................................................................... 4
Termodimica das reaces quimicas .............................................................................. 5
O processo de combusto ................................................................................................. 5
Fundamentos da Termodinmica ..................................................................................... 6
Entalpia de formao .................................................................................................... 6
Aplicao da primeira lei em sistemas reagentes ........................................................ 7
Temperatura adiabtica de chama ................................................................................. 7
Terceira lei da termodinmica e entropia absoluta ...................................................... 8
Afinidade Qumica ........................................................................................................... 9
Tabela de afinidade ....................................................................................................... 9
Condies para a ocorrncia de reaces ....................................................................... 11
Natureza dos reagentes ou a "afinidade qumica" ................................................... 11
Contacto entre os reagentes ..................................................................................... 11
Choques eficazes e energia de activao ................................................................. 11
Lei de aco das massas ................................................................................................. 13
Estado de equilbrio (composio) ................................................................................. 14
Abordagem dinmica para o estado de equilbrio....................................................... 15
viso contempornea ................................................................................................... 16
Aplicaes em outros campos ..................................................................................... 17
Concluso ....................................................................................................................... 18
Referncias bibliogrficas .............................................................................................. 19



2

Resumo
Muitos problemas termodinmicos envolvem reaces qumicas. Entre eles, os mais
familiares so os que apresentam a oxidao de combustveis hidrocarbonetos, pois esse
processo utilizado na maioria dos dispositivos geradores de potncia.
O conceito termodinmica das reaces qumicas, fundamenta-se em afinidade qumica
que uma tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reaco com uma outra
substncia. Afirma que, As foras que produzem os fenmenos qumicos so todas
derivadas da atraco mtua das molculas.
a tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reaco com uma outra
substncia. Por exemplo: cidos tm afinidades por bases, no-metais tm afinidades
por metais, reagentes nuclefilos tm afinidade por reagentes eletrfilos.
As foras que produzem os fenmenos qumicos so todas derivadas da atraco mtua
das molculas qual se deu o nome de afinidade, para distinguir da atraco
astronmica, provvel que uma e outra no sejam se no uma mesma propriedade.
Existem vrios factores responsveis pela ocorrncia de uma reaco. Entre eles,
temos: a natureza dos reagentes, o contacto entre eles os choques eficazes e a energia
de activao.
No diz reapeito a natureza dos reagentes ou a "afinidade qumica" as Substncias
diferentes podem ou no reagir. Quando ocorre reaco, dissemos que existe uma
"afinidade" entre os reagentes. E muito difcil quantificar essa "afinidade", mesmo
quando sabemos que ela existe.
O contacto entre os reagentes essa a condio mais evidente para a ocorrncia de uma
reaco. cidos e bases, por exemplo, mesmo que apresentem afinidade, no iro reagir
se estiverem contidos em frascos separados. o contacto entre os reagentes permite que
ocorram interaces entre os mesmos, originando os produtos.




3

Objectivos
Objectivos gerais
Abordar em torno do tema afinidade quimica enquadrando o tema na disciplina
de Qumica fisica 1.
Explicar o comportamento das reaces quimicas usando a afinidade quimica.

Objectivos especificos
Formular e explicar as suposies da afinidade quimica aplicada a reaces.
Explicar as propriedades das reaces quimicas usando a afinidade quimica.
Usar a afinidade quimica para explicar a relao entre esta e a constante de
equilibrio.
Explicar o uso da afinidade quimica em relao ao estado de equilibrio nas
reaces quimicas.



4

Introduo

O presente trabalho apresenta resultados de pesquisas densevolvidas por um estudante
do segundo ano da engenharia de processos, que tem como objectivo especfico o
estudo da termodinmica das reaces qumicas, que um processo que ocorre em todas
reaces qumicas. importante, ainda destacar que durante o processo de colecta de
dados para a elaborao deste enunciado, baseou-se mais na reviso bibliogrfica,
atravs de livros cintificos e por pesquisas na internet.
O conceito termodinmica das reaces qumicas, fundamenta-se em afinidade
qumica que uma tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reaco com
uma outra substncia. Afirma que, As foras que produzem os fenmenos qumicos so
todas derivadas da atraco mtua das molculas.
















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Termodimica das reaces quimicas

Muitos problemas termodinmicos envolvem reaces qumicas. Entre eles, os mais
familiares so os que apresentam a oxidao de combustveis hidrocarbonetos, pois esse
processo utilizado na maioria dos dispositivos geradores de potncia. Entretanto,
podemos pensar em muitos outros processos que envolvem reaces qumicas,
incluindo, por exemplo, os que ocorrem no corpo humano.
O processo de combusto
O processo de combusto envolve a oxidao dos constituintes do combustvel que so
oxidveis e pode, portanto, ser representado por uma equao qumica. Durante o
processo de combusto, a massa de cada elemento permanece a mesma. Assim, escrever
as equaes qumicas e resolver os problemas que envolvem quantidades dos vrios
constituintes implica, basicamente, na conservao da massa de cada elemento.
Considere, inicialmente a reao do carbono com o oxignio.

Essa equao indica que 1kmol de carbono reage com 1kmol de oxignio para formar
1kmol de dixido de carbono. Isso tambm significa que 12 kg de carbono reagem com
32 kg de oxignio para formar 44 kg de dixido de carbono. Todas as substncias
iniciais que sofrem o processo de combusto so chamadas reagentes e as substncias
que resultam do processo so chamadas produtos.

Quando um combustvel constitudo por hidrocarbonetos queimado, o carbono e o
hidrognio so oxidados. Por exemplo, considere a combusto do metano.
Nesse caso, os produtos de combusto incluem dixido de carbono e gua. A gua pode
estar na fase vapor, lquida ou slida, dependendo da temperatura e presso dos
produtos de combusto.
Deve ser observado que nos processos de combusto sempre ocorre a formao de
muitos produtos intermedirios durante a reaco qumica.
Na maioria dos processos de combusto, o oxignio fornecido pelo ar e no como
oxignio puro. A composio do ar em base molar, aproximadamente 21% de
oxignio, 78% de nitrognio, e 1% de argnio. podemos admitir que o nitrognio e o
argnio no participam nas reaces qumicas. No final de combusto, entretanto, eles
esto mesma temperatura dos demais produtos e, portanto, sofrem uma mudana de
estado (considerando que a temperatura final dos produtos no igual inicial dos
6

reagentes). importante ressaltar que algumas reaes qumicas, entre o oxignio e o
nitrognio, ocorrem nas cmaras dos motores de combusto interna (devido s altas
temperaturas de reao). Isso provoca a poluio do ar com os xidos de nitrognio que
esto presentes nos gases de escapamento dos motores.
O argnio normalmente desprezado na soluo dos problemas de combusto que
envolvem o ar e, assim, o ar passa a ser considerado como sendo composto por 21% de
oxignio e 79% de nitrognio em volume. Quando esta hiptese feita, o nitrognio
algumas vezes chamado de nitrognio atmosfrico. O nitrognio atmosfrico
apresenta um peso molecular de 28,16g (levando em conta o argnio), enquanto o
nitrognio puro apresenta peso molecular igual a 28,013g. Essa distino no ser
considerada neste texto. Consideraremos que os 79% da mistura sejam relativos a
nitrognio puro.
A hiptese de que o ar constitudo por 21% de oxignio e 79% de nitrognio, em base
volumtrica, conduz concluso de que para cada mol de oxignio esto envolvidos
79,0/21,0 = 3,76 mols de nitrognio.
Fundamentos da Termodinmica
A anlise dos produtos de combusto propicia um mtodo bem simples para calcular a
quantidade de ar realmente fornecida ao processo de combusto. Existem vrios
mtodos experimentais para realizar essas anlises. Alguns produzem resultados em
uma base seca, isto , fornecem a anlise fracionria de todos os componentes, exceto
a gua. Outros procedimentos experimentais do resultados que incluem o vapor de
gua.
Neste texto, no estamos preocupados em detalhar os instrumentos e os procedimentos
experimentais, mas sim com a utilizao correta de tais informaes nas anlises
termodinmicas das reaes qumicas.
O princpio bsico utilizado para obter a relaco real arcombustvel a partir da anlise
dos produtos de combusto a conservao de massa de cada um dos elementos.
Assim, podemos fazer um balano do carbono, do hidrognio, do oxignio e do
nitrognio (e qualquer outro elemento que possa estar envolvido na reao) na
transformao de reagentes em produtos. Alm disso, sabemos que existe uma relao
definida entre as quantidades de alguns desses elementos. Por exemplo, a relao entre
o oxignio e o nitrognio do ar fixa, bem como a relao entre o carbono e o
hidrognio do combustvel (se ele conhecido e formado por hidrocarbonetos).
Entalpia de formao
Se considerava que as substncias sempre apresentavam composio fixa e nunca
estavam envolvidas com mudanas de composio provocadas por reaces qumicas.
Quando estamos lidando com componente de uma mistura, estamos livres de escolher o
estado de referncia, e prosseguir com os clculos consistentes desde esse estado at o
7

estado real desejado. Notamos tambm que estamos livres para escolher um valor para
esse estado de referncia sem acarretar em inconsistncias nos clculos efectuados
devido a uma mudana de propriedade por uma reaco qumica (que resultaria numa
mudana na quantidade de uma determinada substncia). Agora que a possibilidade de
uma reao qumica ser includa, torna-se necessrio escolher o estado de referncia em
uma base comm e consistente. Mas trs observaes devem ser feitas em relao
entalpia de formao:
1. Demonstramos o conceito de entalpia de formao em funo da medida do calor
transferido numa reaco qumica ideal em que o composto formado a partir de seus
elementos constituintes. Na realidade, a entalpia de formao frequentemente
determinada a partir da aplicao da termodinmica estatstica e utilizando dados
espectroscpicos.
2. A justificativa para o procedimento de atribuir o valor zero para a entalpia dos
elementos a 25 C e 0,1 MPa est no facto de que, na ausncia de reaces nucleares, a
massa de cada elemento numa reaco qumica conservada. Essa escolha do estado de
referncia no traz conflitos ou ambiguidades e muito conveniente no estudo de
reaces qumicas de um ponto de vista termodinmico.
3. Em certos casos, um elemento ou um composto pode existir em mais de um estado a
25 C, 0,1 MPa. O carbono, por exemplo, pode estar na forma de grafita ou diamante.
Assim, torna-se essencial que o estado de referncia esteja claramente identificado.
Outro exemplo que o oxignio pode existir na forma monoatmica, diatmica ou
tambm como oznio.
3.1. O valor nulo para a entalpia de formao ser escolhido para a forma que
quimicamente estvel no estado de referncia, que no caso do oxignio a forma
diatmica. Cada uma das outras deve ter uma entalpia de formao consistente com a
reaco qumica de sua formao e da transferncia de calor relactiva reaco que
produza aquela forma de oxignio.

Aplicao da primeira lei em sistemas reagentes
A entalpia de formao fundamental na aplicao da primeira lei da termodinmica
em sistemas reagentes, pois possibilita que as entalpias de substncias diferentes
possam ser somadas ou subtradas (contando que elas sejam relactivas mesma base).
Temperatura adiabtica de chama
Considere um processo de combusto que ocorre adiabaticamente e sem envolver
trabalho ou variaes de energia cintica ou potencial. Para esse processo, a temperatura
atingida pelos produtos chamada de temperatura adiabtica de chama. Como
admitimos que o trabalho no processo nulo e que as variaes de energia cintica ou
8

potencial so nulas, essa a mxima temperatura que pode ser atingida pelos produtos,
porque qualquer transferncia de calor no processo e qualquer combusto incompleta
contribuiria para a diminuio da temperatura dos produtos.
A mxima temperatura adiabtica de chama atingida para um dado combustvel e certo
estado dos reagentes (P e T) ocorre quando a mistura estequiomtrica. A temperatura
adiabtica de chama pode ser controlada pela quantidade de excesso de ar que
utilizada. Isso importante, por exemplo, nas turbinas a gs, em que a temperatura
mxima admissvel determinada por consideraes metalrgicas. Assim, essencial
realizar um controle rigoroso da temperatura dos produtos de combusto nessa
aplicao.
Terceira lei da termodinmica e entropia absoluta
A terceira lei da termodinmica foi formulada no incio do sculo X. O trabalho inicial
foi feito, principalmente, por W. H. Nernst (1864-1941) e Max Planck (1858-1947).
Essa lei trata da entropia de substncias temperatura zero absoluto e em essncia
estabelece que a entropia de um cristal perfeito zero temperatura zero absoluto. De
um ponto de vista estatstico, isso significa que a estrutura do cristal tal que apresenta
o grau mximo de ordem. Alm disso, como a temperatura zero absoluto temos que a
energia trmica mnima. Essas consideraes indicam que:
se uma substncia no apresenta estrutura cristalina perfeita no zero absoluto, mas sim
um grau de casualidade, como uma soluo slida ou um slido vtreo, ela ter um valor
finito de entropia temperatura zero absoluto. As evidncias experimentais nas quais a
terceira lei se apoia so, principalmente, os dados das reaces qumicas a baixa
temperatura e as medidas de capacidade trmica a temperaturas prximas do zero
absoluto. Deve-se observar que em contraste com a primeira e a segunda leis, que levam
respectivamente s propriedades energia interna e entropia, a terceira lei trata somente
da questo da entropia na temperatura zero absoluto. Contudo, as implicaes da
terceira lei so bastante profundas, particularmente no que se refere as reaces
qumicas.
A relevncia particular da terceira lei que ela fornece um referencial absoluto para a
medio da entropia das substncias e a entropia relactiva a essa base chamada
entropia absoluta.

9



Afinidade Qumica
a tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reaco com uma outra
substncia. Por exemplo: cidos tm afinidades por bases, no-metais tm afinidades
por metais, reagentes nuclefilos tm afinidade por reagentes eletrfilos.
As foras que produzem os fenmenos qumicos so todas derivadas da atraco mtua
das molculas qual se deu o nome de afinidade, para distinguir da atraco
astronmica, provvel que uma e outra no sejam se no uma mesma propriedade.
O programa de pesquisa sugerido por Newton demonstrou seu desejo de encontrar leis
que quantificassem matematicamente as transformaes que ocorriam no microcosmo,
leis semelhantes quelas que ele prprio havia encontrado para o macrocosmo. Para
alcanar essas leis, Newton argumentava que seria preciso comear por saber que
substncias se atraam, e quais se repeliam, bem como o grau de atrao e de repulso.
Vejamos um exemplo dessa metodologia newtoniana para o estudo da qumica Segundo
Newton:
Quando o sal de trtaro [carbonato de potssio, K
2
CO
3
] corre per deliquium [liquefaz-
se], derramado na soluo de qualquer metal, precipita este ltimo e o faz cair no fundo
do lquido na forma de lama, no prova isto que as partculas cidas so atradas mais
fortemente pelo sal de trtaro do que pelo metal e, quando uma soluo de ferro em
aqua fortis [cido ntrico, HNO
3
] dissolve o lapis calaminaris [carbonato de zinco,
ZnCO
3
] e solta o ferro, ou uma soluo de cobre dissolve o ferro nela mergulhado e
solta o cobre, ou uma soluo de prata dissolve o cobre e solta a prata, ou uma soluo
de mercrio em aqua fortis derramada sobre o ferro, cobre, o estanho ou o chumbo
dissolve o metal e solta o mercrio, no prova isto que as partculas cidas da aqua
fortis so atradas mais fortemente pelo lapis calaminaris do que pelo ferro, e mais
fortemente pelo ferro do que pelo cobre, e mais fortemente pelo cobre do que pela prata,
e mais fortemente pelo ferro, cobre, estanho e chumbo do que pelo mercrio. E no
pela mesma razo que o ferro necessita de mais aqua fortis para dissolv-lo do que o
cobre, e o cobre mais do que os outros metais; e que, de todos os metais, o ferro o
mais facilmente dissolvido e o mais propenso a enferrujar, e, depois do ferro o cobre.
Tabela de afinidade
A sugesto de uma possvel rea de investigao, pois, de Telles nos
serviremos apenas do mtodo de previso de ocorrncia de reaces regidas
por afinidades newtonianas. Telles mencionou tabelas de afinidades entre 8
cidos e 7 bases, atribuindo valores relativos s afinidades entre estes,
permitindo prever a ocorrncia, ou no, de reaces.
10


Imagem obtida do: http://www.ebah.com.br, no dia 19/05/13.
Filgueiras, ao analisar os exemplos sugeridos por Telles, comenta um caso genrico,
envolvendo as espcies A, B, C e D:
A + B AB Afinidade = 7
A + C AC Afinidade = 6
C + D CD Afinidade = 3
B + D BD Afinidade = 5
Assim, como a afinidade que une A e B para formar AB 7, e a afinidade
que une A e C para formar AC 6, temos que:
AB + C no ocorre,
pois o produto AC que seria formado envolveria uma afinidade relativa 6,
menor, portanto, que a afinidade entre A e B, que 7.
Reproduzindo um exemplo citado nos Elementos de Qumica, convertidos
para a linguagem moderna, temos:
NaOH + HCl NaCl Afinidade = 10
NaOH + H
2
SO
4
Na
2
SO
4
Afinidade = 12
Ca(OH)
2
+ HCl CaCl
2
Afinidade = 8
Ca(OH)
2
+ H
2
SO
4
CaSO
4
Afinidade = 11
a partir desses valores possvel concluir que:
11

Na
2
SO
4
+ HCl no reage, pois daria NaCl + H
2
SO
4
= 10 (12)

Condies para a ocorrncia de reaces
Existem vrios factores responsveis pela ocorrncia de uma reaco. Entre eles,
temos: a natureza dos reagentes, o contacto entre eles os choques eficazes e a energia
de activao.
Natureza dos reagentes ou a "afinidade qumica"
Substncias diferentes podem ou no reagir. Quando ocorre reaco, dissemos que
existe uma "afinidade" entre os reagentes. E muito difcil quantificar essa "afinidade",
mesmo quando sabemos que ela existe. Um cido e uma base, por exemplo, sempre
reagem; logo, entre eles h "afinidade". J o gs oxignio (O
2
) tem "afinidade" com o
monxido de carbono (CO) e na reaco que ocorre entre eles forma-se o gs dixido
de carbono (CO
2
); no entanto, o O
2
no reage com o dixido de carbono.
Contacto entre os reagentes
Essa a condio mais evidente para a ocorrncia de uma reaco. cidos e bases, por
exemplo, mesmo que apresentem afinidade, no iro reagir se estiverem contidos em
frascos separados. O contacto entre os reagentes permite que ocorram interaces
entre os mesmos, originando os produtos.
Choques eficazes e energia de activao
Todas as reaes qumicas ocorrem quando h rearranjo dos tomos que formam os
reagentes. Esses rearranjos so ocasionados pela quebra de ligaes entre os tomos
dos reagentes e pela formao de novas ligaes que iro originar os produtos. No
entanto, nem todos os choques entre as molculas que compem os reagentes resultam
na formao de produtos; esses so os choques no-eficazes. De modo semelhante, os
choques que resultam numa reaco so denominados choques eficazes ou efectivos.
Para que eles existam necessrio que a coliso ocorra em uma posio (geometria)
privilegiada, favorvel quebra de ligaes e formao de outras.
No momento em que ocorre o choque em uma posio favorvel, forma-se uma
estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos, denominada complexo
activado.

Complexo ativado: estado intermedirio (estado de transio) formado entre
reagentes e produto, em cuja estrutura existem ligaes enfraquecidas (presentes nos
reagentes) e formao de novas ligaes (presentes nos produtos).

Tendo como um exemplo em que esto indicados os reagentes, o complexo ativado e
os produtos:

12


Imagem obtida do: http://www.ebah.com.br, no dia 19/05/13.
Para que ocorra a formao do complexo activado, as molculas dos reagentes devem
apresentar energia suficiente, alm da coliso em geometria favorvel. A essa energia
denominamos energia de ativao (Ea).

Energia de ativao (Ea): a menor quantidade de energia necessria que deve ser
fornecida aos reagentes para a formao do complexo activado e, consequentemente,
para a ocorrncia da reaco.
Ento, para que ocorra a formao do complexo activado, as molculas dos reagentes
devem absorver uma quantidade de energia no mnimo igual energia de activao.


Imagem obtida do: http://www.ebah.com.br, no dia 19/05/13.
Esse facto ocorre tanto para as reaces exotrmicas quanto para as endotrmicas, e
seus diagramas, indicando o caminho da reao e a entalpia, podem ser representados
por:


Imagem obtida do: http://www.ebah.com.br, no dia19/05/13.
Experimentalmente, temos que reaces diferentes apresentam energias de activao
diferentes, sendo que as reaces que exigem uma menor energia de ativao
ocorrem mais facilmente, ou seja, ocorrem com maior velocidade.
13

A nica grandeza que indica o grau de dificuldade da ocorrncia de uma reaco a
energia de activao; nem o valor nem o sinal do H tm qualquer influncia nesse
facto.
Como exemplo disso, podemos mencionar a transformao do C
grafite
em C
diamante
.
Embora o H da reaco seja muito pequeno (2,90 kJ), muito difcil obter-se esse
processo porque ele exige uma Ea muito elevada. Compare:


Imagem obtida do: http://www.ebah.com.br, no dia 19/05/13.


Lei de aco das massas
Histria
Cato Maximilian Guldberg e Peter Waage , com base Claude Louis Berthollet idias 's
sobre reaces qumicas reversveis , props a Lei da Aco de Massa em 1864. Estes
documentos, em noruegus, passou despercebido , assim como a publicao mais tarde
(em francs) de 1867 que continha uma lei modificada e os dados experimentais em que
a lei foi baseada.
Em 1877 Van't 'Hoff independentemente chegaram a concluses semelhantes, mas
no tinha conhecimento do trabalho anterior, o que levou Guldberg e Waage para dar
uma conta mais completa e mais desenvolvida do seu trabalho, em alemo, em 1879
Van 't Hoff, em seguida, aceite a sua prioridade.
Em Qumica, a lei da aco das massas um modelo matemtico que explica e prev
comportamentos de solues em equilbrio dinmico.Pode ser descrito com dois
aspectos:
1- Aspecto o equilbrio, relactivamente composio de uma reaco mistura em
equilbrio.
14

2- A cintica aspecto relactivo s equaces de taxa para reaces elementares . Ambos
os aspectos resultam da pesquisa de Guldberg e Waage (1864-1879) em que as
constantes de equilbrio foram obtidas usando dados cinticos e da equaco da taxa que
se tinham proposto. Guldberg e Waage tambm reconheceu que o equilbrio qumico
um processo dinmico em que as taxas da reaco para as reaces que parte de frente
para trs deve ser igual.
Tomado como uma indicao sobre a cintica, a lei que sobre a taxa de uma reaco
elementar (uma reaco que prossegue atravs de um nico estado de transio, isto
um passo mecanicista) proporcional ao produto das concentraes das molculas
participantes. Na qumica moderna, isso feito utilizando a mecnica estatstica .
Tomado como uma declarao sobre o equilbrio, que a lei de uma expresso para a
constante de equilbrio uma quantidade que caracteriza o equilbrio qumico. Na
qumica moderna, isso feito utilizando termodinmica do equilbrio .
Estado de equilbrio (composio)
Em seu primeiro artigo, Guldberg e Waage sugeriu que em uma reao, como
A + B A '+ B'
A "afinidade qumica" ou "fora de reaco" entre A e B no depende apenas da
natureza qumica dos reagentes, tal como tinha sido anteriormente suposto, mas tambm
depende da quantidade de cada reagente em uma mistura de reaco. Assim, a Lei de
Ao de Massa foi declarado como segue:
Quando dois reagentes, A e B, reagem em conjunto a uma dada temperatura, em uma
"reaco de substituio", a afinidade, ou a fora qumica entre eles, proporcional s
massas activas, [A] e [B],de cada aumentado para um determinado poder

Neste contexto, uma reaco de substituio foi de uma tal como o
lcool + cido ster + gua.
Massa activa foi definido no artigo 1879 como "a quantidade de substncia na espera de
aco". Para as espcies em soluo de massa activa igual a concentrao. Para
slidos massa activa tomada como uma constante , a, b foram considerados
constantes empricos, a ser determinado por experimentao.
No equilbrio a fora matriz da reaco qumica para a frente deve ser igual fora de
conduo qumica da reaco inversa. Escrever as massas iniciais activos de A, B, A 'e
B' como p, q, p'e q' e que a massa dissociada activo no estado de equilbrio como ,
Essa igualdade representado por:
15


- representa a quantidade de reagentes A e B que tem sido convertidas em A 'e B'.
Clculos baseados nessa equao so relatados no segundo artigo.

Abordagem dinmica para o estado de equilbrio
O terceiro artigo de 1864 foi preocupado com a cintica do sistema de equilbrio
mesmo. Escrevendo a massa dissociada activo em algum ponto do tempo medida que
x, a taxa de reaco foi dada como

Da mesma forma a reaco inversa de A 'com B' procedeu a uma taxa determinada pela

No equilbrio das duas taxas de reaco deve ser igual. Esta situao resulta do facto
de que a composio de uma mistura no estado de equilbrio no muda com o tempo.
Por isso :


As expresses dada taxa no papel 1864 no pode ser integrado, de modo que eles sejam
simplificada como se segue. A fora qumica foi assumido como sendo directamente
proporcional ao produto das massas activas dos reagentes.

Isto equivalente a definir os expoentes a e b da teoria anteriormente para um. A
constante de proporcionalidade foi chamada de constante de afinidade, k. A condio
de equilbrio para uma reaCo ideal foi, assim, dada a forma simplificada

[A]
eq,
[B]
eq
, so as massas activas em equilbrio. Em termos das quantidades iniciais
p reagentes, q se torna
16


A proporo dos coeficientes de afinidade, k '/ k, pode ser reconhecido como uma
constante de equilbrio. Voltando ao aspecto cintica, foi sugerido que a velocidade de
reaco, v, proporcional soma das afinidades qumicas (foras). Na sua forma mais
simples isto resulta na expresso.

onde a constante de proporcionalidade.
No artigo 1879 a suposio de que a taxa de reaco foi proporcional ao produto das
concentraes foi justificada em termos de teoria da coliso, como havia sido
desenvolvido para reaes de gs. Foi tambm proposto que a teoria original da
condio de equilbrio pode ser generalizada para aplicar a qualquer equilbrio qumico
arbitrria.

...
Os expoentes , etc, so explicitamente identificada pela primeira vez como os
coeficientes de estequiomtricas para a reaco. Como a taxa de reaco foi
considerada para ser proporcional afinidade qumica, segue-se que, para uma reaco
geral do tipo

onde [A], [B], [S] e [T] so massas ativas e k
+
e k
-
so constantes de afinidade. Uma
vez que, no equilbrio, as afinidades e as taxas de reaco para as reaces frente e para
trs so iguais, segue-se que


viso contempornea
As constantes de afinidade,
K
+ e K
,
do papel 1879 pode agora ser reconhecido como
constantes de velocidade . A constante de equilbrio, K, foi obtido pela fixao das taxas
17

de reaces frente e para trs para ser igual. Isso tambm significa que as afinidades
qumicas para as reaces frente e para trs so iguais. A expresso resultante :

A hiptese de que a taxa de reaco proporcional concentrao de reagentes , a
rigor, s verdade para reaces elementares (reaces com um passo mecanicista
nico), mas a expresso de velocidade emprica:

tambm aplicvel a segunda ordem reaces que podem no ser reaces concertadas.
Aplicaes em outros campos
Em semicondutores fsica
A lei da aco das massas tambm aplicada em fsica de semicondutores para
descrever a densidade de portadores em um semicondutor. Independentemente de
dopagem, o produto de densidades de electres e furo uma propriedade do material
dependente da temperatura.
Em Epidemiologia Matemtica
A lei de aco de massas constitui a base do modelo da doena de compartimental
espalhar em epidemiologia matemticas, em que uma populao (tipicamente humana)
dividido em categorias de susceptvel, infectado, e recuperado. No entanto, o chamado
modelo SIR est sendo substitudo por modelos mais sofisticados, utilizando a teoria
dos grafos, uma vez que indivduos de uma populao humana - ao contrrio de
molculas em uma soluo ideal - no se misturam homogeneamente.











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Concluso

No decorrer das observaes de vrias pesquisas do presente trabalho, foi possvel tirar
a concluso de que, uma reaco qumica s ocorre quando existir as seguintes
condies a discriminar: afinidade entre substncias diferentes, contacto entre reagentes,
choques eficases entre reagentes e a energia de activao, em particular um modelo
matemtico que explica e prev comportamentos de solues em equilbrio dinmico,
que a lei de aco das massas.



















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Referncias bibliogrficas
Sites da web acessado:
I. http:// www.dicasdequmica.violabol.vol.com.br/cintica.html,no dia 19/05/13

II. http://www.ebah.com.br, no dia 19/05/12.
Livros consultados:
I. ^ "Textbook erros IX: Mais informaes sobre as Leis de Taxas de Reao e do
Equilbrio", a EA Guggenheim, J. Chem. Ed., (1956) 33, 544-545 .

II. ^ Levere, Trevor, H. (1971) Afinidade e Matria -. Elementos de Filosofia
Qumica 1800-1865. Gordon e Violao editores cientficos.

III. Waage, "Experimentos para determinar a lei de afinidade", Forhandlinger i
Videnska bs-Selskabet i Christiania, (1864) 92.