30/11/2012

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MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO MTODOS ANALTICOS DE QUANTIFICAO
Comparao com padro;
Calibrao com padro externo;
Calibrao com padro interno;
Adio de padro.
Calibrao determina relao entre a concentrao do analito e a resposta
analtica (padres qumicos)
COMPARAO COM PADRO COMPARAO COM PADRO
Comparao direta (comparao de nulo ou mtodo
de igualizao);
Comparao da propriedade do analito com a do
padro.
Titulao.
Quantidade do reagente padronizado necessria para
atingir a equivalncia qumica relacionada com a
quantidade de analito presente na amostra.
MTODO DE CALIBRAO COM PADRO EXTERNO MTODO DE CALIBRAO COM PADRO EXTERNO
Preparar solues com concentraes conhecidas do analito e da matriz, o
mais prximo da realidade da amostra.
Padro externo preparado separadamente da
amostra;
Usada para calibrar instrumentos e procedimentos
quando no h efeitos de interferncia de componentes
da matriz na soluo do analito;
Medida da resposta de trs ou mais solues-padro
construo de curva analtica.
CURVA ANALTICA CURVA ANALTICA
Correlao entre concentrao e resposta de um mtodo analtico para solues
com concentraes conhecidas do analito (solues-padro) puras ou no.
Coeficiente
linear
Concentrao
Resposta
X
3
X
4
Y
1
Y
2
Coeficiente
angular
a
b
Concentrao Resposta
Padro 1 (P1) Resp. P1
Padro 2 (P2) Resp. P2
Padro 3 (P3) Resp. P3
Padro 4 (P4) Resp. P4
Padro 5 (P5) Resp. P5
EQUAO DA RETA: y = ax + b
Concentrao Concentrao Concentrao Concentrao Resposta Resposta Resposta Resposta
Coeficiente
angular
Coeficiente
linear
Para calibrao externa
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INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO INTERVALO LINEAR X INTERVALO DINMICO
Intervalo linear e intervalo dinmico de um mtodo.
CURVA
ANALTICA
ETAPAS DO PREPARO DE UMA CURVA ANALTICA PARA
PADRONIZAO EXTERNA E QUANTIFICAO DO
ANALITO
1. Preparo de solues-padro em um intervalo conveniente de
concentrao;
2. Medio da resposta do mtodo analtico para esses padres;
3. Correo dos resultados obtidos atravs da subtrao do
branco, quando o mtodo analtico exigir;
4. Construo de um grfico da resposta obtida versus
concentrao do analito e obteno da equao da reta;
5. Leitura da amostra e utilizao da equao da reta para
determinar a concentrao do analito na amostra;
6. Correo da concentrao para o volume/massa de amostra
total considerando as diluies e concentraes.
Fontes de erros nas calibraes com Padro Externo
Uso de brancos inadequados;
Efeito de matriz;
Curvas analticas para o perclorato
obtidas por espectrometria de massas
em gua pura e em gua comum.
Diferenas em variveis experimentais na medida do
branco, da amostra e dos padres;
Contaminao durante amostragem ou etapas de
preparao da amostra;
Preparao incorreta dos padres;
Variao na concentrao dos padres aps preparo.
Mtodos de minimizao de erros em procedimentos
analticos
Separao dos interferentes da matriz da amostra;
Mtodo de saturao;
Uso de modificador de matriz;
Adio de um agente mascarante;
Diluio da amostra;
Equiparao de matriz.
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MTODO DE CALIBRAO COM PADRO INTERNO MTODO DE CALIBRAO COM PADRO INTERNO
Padro Interno uma substncia majoritria ou ausente na amostra e padres,
adicionada em quantidade constante a todas as amostras, brancos e padres.
CARACTERSTICAS DO PADRO INTERNO
Preferencialmente espcie ausente na amostra ou
constituinte majoritrio;
Espcie qumica ou fisicamente similar ao analito;
Sinal obtido deve ser similar ao analito, mas
distinguveis um do outro.
Tem a finalidade de compensar erros aleatrios e sistemticos, efeitos
de matriz e preparo de amostra (no caso do padro interno ser
componente majoritrio).
Ilustrao de resposta obtida usando
calibrao pelo mtodo de padro
interno.
P.I. - quantidade fixa resposta constante
Concentrao
Resposta
padro
Resposta
P.I.
Razo das
respostas
Padro 1 Resp. P1 Resp. P.I. Resp. (P1/P.I.)
Padro 2 Resp. P2 Resp. P.I. Resp. (P2/P.I.)
Padro 3 Resp. P3 Resp. P.I. Resp. (P3/P.I.)
Padro 4 Resp. P4 Resp. P.I. Resp. (P4/P.I.)
Padro 5 Resp. P5 Resp. P.I. Resp. (P5/P.I.)
Concentrao
analito
Resposta
amostra /
Resposta
P.I.
EQUAO DA RETA: y = ax + b
CURVA ANALTICA: CONC. ANALITO (PADRO) X RAZO RESPOSTAS
+ P.I.
Comparao de curvas analticas
obtidas na determinao de Na
+
por espectrometria de emisso
em chama usando padro
externo (superior) e com o
padro interno Li
+
(inferior).
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MTODO DE ADIO DE PADRO MTODO DE ADIO DE PADRO
Adio de quantidades crescentes de
analito na amostra em estudo. Requer
resposta linear para o analito.
Experimento de adio padro
com volume total constante.
Tratamento grfico de experimentos com adio padro.
EQUAO DA RETA: y = ax + b
Concentrao Concentrao Concentrao Concentrao Resposta Resposta Resposta Resposta
analito analito analito analito
(amostra) (amostra) (amostra) (amostra)
+ analito + analito + analito + analito
(padro) (padro) (padro) (padro)
Concentrao
padro
Resposta
0 Analito Amostra
Padro 1
Resp. AnalAm. +
AnalPad 1
n x Padro 1
Resp. AnalAm. +
nAnalPad 1
m x Padro 1
Resp. AnalAm. +
mAnalPad 1
p x Padro 1
Resp. AnalAm. +
pAnalPad 1
t x Padro 1
Resp. AnalAm. +
tAnalPad 1
Respostas obtidas usando mtodo de adio de padro
y = 0 y = 0 y = 0 y = 0 concentrao do analito na amostra concentrao do analito na amostra concentrao do analito na amostra concentrao do analito na amostra
VANTAGEM VANTAGEM VANTAGEM VANTAGEM: :: :
Todas as amostras estaro submetidas as mesmas
condies da matriz, minimizando interferncias.
DESVANTAGENS DESVANTAGENS DESVANTAGENS DESVANTAGENS: :: :
Requer maior quantidade de amostra;
Maior tempo de execuo.
VANTAGENS E DESVANTAGENS DA ADIO DE PADRO VANTAGENS E DESVANTAGENS DA ADIO DE PADRO