UNIDAD ETAPALAPA DI VI SI ~N DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA LABORATORIO DE PROCESOS Y DISEO 111 PROYECTO TERMINAL PURIFICACION DE NAFTALENO DESARROLLADO POR: ESPINOSA RIVERA CSAR PRADO DE LA PAZ OLGA L. RODRIGUEZ MARTINEZ J unio de 1996 CAPITULO 1. Caracterislicas del najialeno INTRODUCCION El proyecto terminal se divide en tres partes: en esta primera parte se investigar acerca de las caractersticas del naftaleno como producto, las cuales incluyen sus propiedades fsicas y qumicas, sus aplicaciones, usos directos en la industria as como los productos qumicos de los cuales es precursor, una vez conocidos estos puntos, se puede determinar en base a su demanda y comercializacin en el mercado si es rentable la produccin y purificacin del naftaleno . Se investigarn los distintos mtodos de produccin y las diferentes materias primas de las cuales se obtiene para realizar un anlisis de las ventajas y desventajas de cada uno y de esta manera efectuar una seleccin del proceso de obtencin ms factible; En la segunda parte una vez concluida la parte de investigacin se proceder a la experimentacin, diseando el correspondiente proceso seleccionado anteriormente, que en nuestro caso de investigacin corresponder a la purificacin del naftaleno por medio de la cristalizacin buscando mejorar la economa del proceso, la presentacin, calidad y pureza del naftaleno como producto de mercado. En la tercera parte se considerarn los aspectos relacionados particularmente al proceso de la cristalizacin que vamos a proponer industrialmente , diseando ya en detalle los diagramas de flujo, los materiales de construccin , los balances de materia y energa, dimensionamiento del equipo, modo de operacin, simulacin, la evaluacin econmica del proceso que incluye el costo del equipo, costos de manufactura, rentabilidad del proceso y finalmente, el mejoramiento de las caractersticas del producto obtenido para su venta comercial y las ganancias respectivas. CAPITULO 1. Caracteristicas del twfiuleno OBJETIVO Se busca como objetivo particular analizar la cristalizacin como proceso de obtencin y purificacin de ciertas sustancias qumicas de importancia industrial, ya que la cristalizacin es un proceso ampliamente utilizado en la industria, y no se le ha investigado a fondo para obtener las ventajas que nos proporciona su economa, simplicidad flexibilidad y selectividad. Se encamina para este fin la obtencin y purificacin del naftaleno, de tal manera que su estudio nos lleve al mejoramiento de su comercializacin dentro del pas , con miras a reabrir el mercado internacional en exportacin , por medio del mejoramiento de su presentacin y calidad comercial , reduciendo los costos de su produccin para que sea competitivo con los productos sucedneos a l. 2 CAPITULO I . Curuclcristicus del tlufuleno 1.- EL PRODUCTO Y SUS CARACTERSTICAS 1.1 .- ANTECEDENTES El naftaleno, C1 oH8, peso molecular. 128.16, forma cristales blancos u hojuelas romboidales blancas. El naftaleno comercial tiene un olor caracterstico que se debe a impurezas. El olor del compuesto puro es menos intenso y menos desagradable., sus principales usos son: 1) como primera materia para gran nmero de intermedios (naftoles, naftilaminas, etc.) de colorantes orgnicos; 2) para la produccin de anhdrido ftlico (oxidacin); 3) para producir disolventes por hidrogenacin (tetrahidronaftaleno y decahidronaftaleno) ; 4) como repelente de la polilla e insecticida. El naftaleno se obtiene del gas a partir de la coquizacin de la hulla, de la destilacin del alquitrn de la hulla y por la reformacin del petrleo destilado ; se puede purificar por medio de la cristalizacin y la destilacin, se encuentra en mayores cantidades en el alquitrn de hulla de la cual se obtiene a nivel industrial En Mxico su principal productor hasta aos recientes es la empresa Carboqumica Block S.A. de C.V. , la cual obtena al naftaleno refinado por destilacin del alquitrn de hulla con una pureza del 98 %. Actualmente la demanda del naftaleno se ha decrementado debido a la utilizacin alternativa de sucedaneos, como es el caso del xileno para la produccin de anhdrido ftlico. 3 CAPITULO I . Caracterislicas del nafialeno I.2.-PROPIEDADES FISICAS. El naftaleno purificado suele hallarse en el comercio en forma de masas blancas cristalinas o laminillas romboidales delgadas. Cristaliza del alcohol en escamas o en prismas monoclnicos. El olor de la combinacin no completamente puro es caracterstico , penetrante y breoso con sabor acre , El de la substancia depurada cuidadosamente es mucho menos intenso y menos desagradable. * Frmula condensada: CqoH8 (93.71 % de carbono y 6.26 % de hidrgeno). * Peso frmula : 128.17 * P.Fusin : 80.29 OC * P.Solidificacin : 79.6-79.8 OC * Calor de fusin: 4536 cal/ g-mol * Calor de combustin : 961 9.6 caI/g * El calor de combustin molecular a presin constante : 1233.6 Cal * El calor de combustin molecular a volmen constante : 1237.5 Cal * ndice de refraccin : 1.5821 100 * Punto de destello : copa abierta : 87.78 OC copa cerrada : 78.9 OC slido inflamable * Lmites explosivos, vol % gas lmite mnimo : 0.9 % lmite mximo: 5.9 % * Arde al aire con llama muy luminosa y gran desprendimiento de holln * Sublima fcilmente y se volatiliza a temperaturas muy inferiores a su punto de ebullicin ; es voltil con vapor de agua, con vapor de alcohol y con vapores de los aceites de petrleo de bajo punto de ebullicin as como con los vapores de aceites ligeros de alquitrn. Se volatiliza lentamente a la temperatura ordinaria y ms rpidamente en una atmsfera que contenga amoniaco que en el aire puro y en el hidrgeno *p.eb., ver tabla 1; *Densidades: d420 1.169, d485 0.9752; d4100 0.9628; *nD20 1.5898 5 0.0002 (85 "C); * punto de combustin : 558.9 O C . 4 CAPITULO 1. Cal-acterislicas del rlaftaleno TABLA No. 1. Presiones de vapor del Naftaleno Presin, mmHg temperatura "C Presin, mmHg temperatura "C 1 21 7.9 760 119.3 40 193.2 400 101.7 20 167.7 200 85.2 10 145.5 1 O0 74.2 5 130.2 60 52.6 *El naftaleno forma azetropos (mezclas de temperatura de ebullicin constante) con varios compuestos. La tabla 2 presenta varios ejemplos, algunos de los cuales pueden llegar a ser tecnolgicamente interesantes. TABLA No. 2 Azetropos del Naftaleno. Conc. del Azeotropo Componente Naftaleno componente Punto de ebullicin (%peso) (%peso) del azeo. a 760torr. Agua Etilen glicol Acetanamida 1,3,5-Trietilbenceno Acido benzoic0 m-Cresol 1,2-Bencenodiol(catecol) 4-Clorofenol 2-Nitrofenol Bencilacetato Alcohol bencilico 16 49 73 15 95 97.2 95 63.5 40 28 40 84 51 27 85 5 2.8 5 36.5 60 72 60 98.8OC 183.9OC 1 99.55OC 21 5OC 21 7.7OC 202.08OC 217.7OC 216.3OC 21 5.75OC 214.65OC 204.1 OC *El naftaleno es poco soluble en el agua (O.O19g/l a O OC y 0.030 g/l a 100 " C) ; es ms soluble en muchos compuestos orgnicos. El mejor disolvente es el tetrahidronaftaleno, el cual tiene la mayor semejanza en configuracin con el naftaleno entre todos los disolventes. El naftaleno es soluble en el anhdro sulfuroso lquido y da una solucin de color amarillo verdoso; es soluble en los fenoles, en los teres, el cido actico, en las grasas y en los aceites voltiles. El naftaleno es un buen disolvente del fsforo, el yodo, el azufre, varios sulfuros metlicos y compuestos orgnicos.( tabla 3). TABLA No. 3 Datos de solubilidad del Naftaleno Solvente Solubilidad a 25OC g1100g. de solvente Agua Acetona Tetracloruro de carbono Benceno Etil eter n-heptano Etanol 0.0040 69.16 26.82 65.71 57.12 19.82 12.10 6 CAPITULO 1. Caracteristicas del nqftalem 1.3.- PROPIEDADES QUiMlCAS. Estructura qumica: El naftaleno es el primer miembro en la serie de los compuestos aromticos con anillos condensados. La frmula I es con frecuencia abreviada, expresndola en las frmulas I I I l l . La numeracin de los tomos de carbono va mostrada en la frmula I I . Las posiciones 1,4,5 y 8 se llaman posiciones a y los lugares 2,3,6 y 7 son posiciones b; por ejemplo a- naftol o alfa naftol es el l-naftol; b-naftol o beta-naftol es el 2-naftol. Las designaciones siguientes para las bisutaciones se encuentran principalmente en la vieja literatura: 1.5 = ana; 1.8 =peri; 2.6 =anfi; 2.7 =pros. La configuracin de la molcula del naftaleno no puede ser representada por una estructura definida. Segn la teora de la resonancia, las tres estructuras IV, V, y VI aportan contribuciones aproximadamente iguales. Slo en la configuracin IV son aromticos ambos anillos, en tanto que en las configuraciones V y VI un anillo es armatico y el otro tiene una estructura de ciclohexadieno. Todas las reacciones qumicas de los derivados del naftaleno concuerdan con la configuracin IV, como si los enlaces dobles estuvieran "congelados" en esas posiciones. Esto se comprueba considerando la sustitucin electroflica en el anillo de naftaleno. As la copulacin del 2-naftol con un catin diazonio se produce exclusivamente en la posicin 1 y no en la tres. Esto se explica muy bien considerando que la distribucin electrnica representada por IV conduce a ms energa de resonancia en el estado de transicin. Adems, la regla de Fries dice que la configuracin ms 7 CAPlTnLO l. Caracteristicas del nufiule~~o estable de los hidrocarburos polinucleares es la que contiene el mayor nmero de anillos aromticos. El naftaleno, como otros hidrocarburos aromticos polinucleares, forma compuestos de adicin con compuestos polinitro. El ejemplo ms conocido es el compuesto de adicin del naftaleno y el cido pcrico o picrato de naftaleno. La formacin de este compuesto se usa analticamente. Reacciones qumicas: El naftaleno puede experimentar un nmero de reacciones qumicas formando importantes intermediarios orgnicos usados en la manufactura de colorantes, farmaceticos, qumicos etc. . La tabla 4 resume las ms importantes reacciones del naftaleno y tambin lista los principales productos de stas. TABLA No. 4 Las reacciones ms importantes del Naftaleno Reaccin Productos ms importantes de la reaccin Sulfunacin: por conc. de cido sulfrico 1 - y 2-cido naftalensulfnico por cido sulfrico humeante cidos Naftalendi,tri y tetrasulfnico Nitracin l-nitronaftalenc Cloracin desde mono hasta octocloronaftaleno Alquilacin Alquilnaftalenos reaccin FriedLCrafts Alquilnaftalenos Alquilacin en presencia de c.sulfrico cido Alquilnaftelensulfnico Hidrogenacin tetra- y decahidronaftaleno Oxidacin naftaquinona y anhdrido ftlico CAPITULO 1. Cat-actel-isticas del tiaftaleno Contaminacin: -Antihelmntico -Antispticos -Repelente de la polilla -Sntesis orgnica -Insecticidas. -Resinas -Tintes Concentracin max.permisible: 25 ppm en aire (sugerido) Absorcin corporal: . -Inhalacin -Ingestin. Patologa : "Irritante -Hemlisis intravascular -Necrosis heptica -Depresivo del sistema nervioso central. Signos y sntomas: - -Conjuntivitis - Dolor de cabeza - Nuseas, vmitos, dolor abdomina1,diarrea. - Sudoracin aumentada - Inflamacin de las glndulas partidas. - Hepatomegalia e ictericia - Esplenomegalia - Hemlisis y anemia - Disuria y tenesrno - Neuritis del nervio ptico. - Dermatitis. - Excitacin mental seguida de inconsciencia y coma -Oliguria, albuminuria,hematuria,sedimentos en orina 9 CAPITULO I . Carucleristicus del najaleno Test de dignstico: Naftoles y naftoquinonas en orina Tratamiento.: -Lavado de ojos con agua -Lavar con agua y jabn las partes contaminadas del cuerpo -Lavado gstrico, si se ha ingerido, seguido de un purgante salino -Aumentar los lquidos -Mantener una orina alcalina -Transfusiones de sangre, si se indican. -Se ha sugerido la cortisona -Sintomtico y de fortalecimiento general Secuelas: Las alteraciones en los ojos pueden ser permanentes Medidas preventivas: -Ventilacin adecuada -Gafas protectoras -Mascarilla con adsorbente qumico -Guantes de goma -Reconocimiento mdico anual del personal expuesto, con atencin especial a los ojos e incluyendo biometra hemtica completa y anlisis de orina -Excluir de la exposicin a los individuos con enfermedades de sangre, hgado y rin. 10 CAPITULO 1. Catwctet-islicus del nafralet7o 1.5. USOS Y APLICACIONES En la segunda mitad del siglo XIX se usaba principalmente el naftaleno como insecticida y el naftaleno refinado como repelente de la polilla de la ropa y los tapices contra el entreno (1940) . En la agricultura se usa el naftaleno como fumigante contra la mosca de la zanahoria y la oruga de alambre , y en polvo contra los piojos del ganado y de las aves de corral (1943)[1]. En la actualidad el mayor uso de naftaleno es como materia prima para muchos productos qumicos orgnicos derivados (como se muestra en la figura 1) los cuales han adquirido una gran importancia en la industria de colorantes de alquitrn como componentes azoicos. La oxidacion produce anhdrido ftlico que es una de las ms importantes materias primas para las resinas alquidicas y plastificantes y para la obtencin de los diversos colorantes, de ftalena (eosina) y del indigo artificial; que adsorbe aproximadamente los dos tercios de la produccion de naftaleno [I]. En menores cantidades sirve para preparar trinitroftalena , uno de los componentes de los explosivos favier. los productos de condensacin de la naftalina con formaldehdo han sido propuestos como resinas artificiales, detiene el desarrollo de los mohos y los mata en poco tiempo lo mismo que a los hongos de levadura y esquizomicetos [3]. La naftalina sirve asimismo en grandes cantidades en la fabricacin del negro de humo, adems como tal o en forma de productos residuales del alquitrn para la calefaccin de alambiques para la destilacin del alquitrn. Para este fin se le funde e inyecta por medio de un chorro de vapor en el hogar o se hacen con ella briquetas con 2/3 de aserrn. Adems ha llegado a ser un cuerpo importante para la marcha de motores de explosin a los que se suministra en forma de bolas. Ha sido propuesta en la fabricacin de briquetas de carbn en polvo . Durante largo tiempo ha tenido tambin una aplicacin no despreciable para la carburacin del gas de alumbrado ~ en particular de las lmparas llamadas de albocarbn.(l910) [3]. CAPITULO 1. Caracteristicus del nujaleno Grandes cantidades de naftalina sirven en la industria de gneros brutos para la conservacin de pieles y zaleas , para el relleno de pieles de animales , en la economa domstica contra insectos de todas clases y despiojamiento . La naftalina es un medio de conservacin excelente de la madera .De su presencia depende juntamente con la de los fenoles en gran parte la eficiencia de los aceites de impregnacin; una vez fijada en los poros de la madera, se volatiliza con menos rapidez que el cido fnico.(l914) Para fines de desinfeccin fu propuesta la naftalina , en particular para los cuartos de los enfermos (1905); hoy se emplea todava en los retretes. La nafatalina perfumada con algo de nitrobenzol (salubrina) sirve para los mismos efectos. Fundiendo juntamente cantidades iguales de naftalina y de azufre se forma por solidificacin una solucin slida de los componentes a la cual se puede quitar por medio de alcohol o bencina el disolvente. El azufre molecular que queda (azufre de naftalina) se aplica para combatir los parsitos de las plantas. En la industria de los explosivos se emplea la naftalina para adicionarla a los explosivos de aire lquido y a los explosivos de nitrato de amonio. Tiene adems aplicacin como substituto del alcanfor, como disolvente para el asfalto y la resina, como substituto de la parafina y como disolvente en la industria del caucho, para adicionar lacas grasas y barnices resinosos y como diluyente en la fabricacin de la dehidrotiotoluidina.(1902) [3]. 12 CAPITULO 1. Curucteristicus del nuftuleno 1.6 .- METODOS DE OBTENCION 1.6.1.- MATERIAS PRIMAS PARA LA OBTENCIN DE NAFTALENO El naftaleno se puede obtener apartir de los productos de la destilacin de la hulla y de la primera destilacin del petroleo . fig 1 Cuando se destila la hulla se produce el gas de alumbrado , llamado tambin gas de hulla y productos secundarios : alquitranes, aguas amoniacales ( que sirven para preparar abonos,explosivos,etc) : el coque (que se emplea como combustible) ; el benzol ( de donde se pasa al benceno, al tolueno y al xilol) Las materias primas de las cuales se pude obtener el naftaleno son : el alquitrn, los aceites ligeros del gas de hulla y el petrleo, segn se explicar a continuaci6n. FIG.l DESTllAClON ACEITE DE ADSORCION GAS DE I PRIMARIA LAVADO COQUE NA.FTALEN0 HULLA O COQUE DESTILACION DE HULLA PRIMARIA ALQUITRAN DESTILACION NAFTALENO TRATAMIENTO CATALITICO (PROC.HYDEAL) I NAFTALENO I PRIMARIO CATALITICO TRATAMIENTO TERMICO DEST NAFTALENO 13 CAP/TULO 1. Cal-acteristicas de1 nujaleno Gas de hul l a: El naftaleno es un componente del gas de alumbrado , an cuando se procura que est en la menor proporcin posible, para evitar que se obstruyan las caerias en 'tiempo fro. La proporcin contenida en el gas vara considerablemente con las diversas clases de carbn empleadas y aumenta segn aumenta la temperatura empleada durante la carbonizacin, siendo ordinariamente de 4-6 YO.( tablas 5 y 6) TABLA No.5. HIDROCARBUROS AROMATICOS DE GAS DE HULLA porcentaje en vol. Componentes: en el gas de hulla Benceno Tolueno Xilenos Etilbenceno 0.66 0.13 0.05 0.05 Hemimeliteno 0.05 Naftaleno 0.09 Metilnaftalenos 0.02 . Total de hidrocarburos aromticos 0.91 14 CAPfTULO I . Caracteristicas del najtaleno TABLA No.6. ANALISIS COMPLETO DE HORNOS DE GAS DE HULLA PORCENTAJE EN VOLUMEN DE GAS Componentes: Impuros Desbenzolizado Sulfur0 de hidrgeno 0.7 0.7 Dixido de carbono 1.7 1.5 Nitrgeno 0.9 1 .o Oxgeno 0.0 0.0 Hidrgeno 56.7 57.2 Monxido de carbono 5.7 5.8 Metano 29.6 29.2 Etano 1.28 1.35 Etileno 2.45 2.50 Propileno O. 34 0.29 Propano 0.08 0.1 1 Butileno 0.16 0.18 Butano 0.02 0.04 Acetileno 0.05 0.05 Aceites ligeros 0.65 . 0.015 . Totales: 100.33 100.07 Petrleo: Aunque el naftaleno existe en algunos petrleos, la concentracin es demasiado baja y no permite la extraccin econmica (tabla 8) .Los mtodos modernos de produccin de gasolina (cracking cataltico, reformacin ) pueden hacer econmicamente factible producirlo como subproducto. Las fracciones que hierven en el intervalo de 200 a 230 "C contienen de 5 a 15 % de naftaleno. Las fracciones de punto de ebullicin ms alto contienen homlogos del naftaleno ms abundantes que el mismo naftaleno . Una relacin aproximada de naftaleno: metilnaftalenos : dimetilnaftalenos es la relacin 1 :7: 1 O. I 5 CAPITULO l . Caracteristicus del naftale/lo TABLA No.7. Hidrocarburos aromticos obtenidos del petrleo crudo Galones por ao de 1000 barriles diarios de crudo tratado Fuente Producto Reformacin Craqueo Hidrocarburo virgen catalitica catalitico Benceno 25000 15000 20000 Tolueno 85000 280000 80000 De 8 tomos de C 125000 235000 160000 De 9 tomos de C 1 15000 145000 155000 De 10 tomos de C 1 15000 90000 1 1 O000 465000 765000 525000 16 CAPITULO 1. Caracteristicas del najialeno Alquitrn de hulla: Atualmente, la nica fuente comercial de naftaleno es el alquitrn de hulla obtenida en un horno de coque para subproductos . Segn la naturaleza de la hulla y las condiciones de coquificacin , el alquitrn de hulla contiene de 5 a 11 YO de naftaleno, siendo el ms abundante de todos los compuestos hallados en el alquitrn, ver tabla 7. En la mayora de las fbricas de coque y subproductos se obtiene un alquitrn que contiene aproximadamente 10 % de naftaleno . El alquitrn se destila y una fraccin que contiene poco ms o menos 40 YO de naftaleno se emplea para la extraccin . Las cantidades de naftaleno recuperables del agua del refrigerante final y del residuo de la destilacin de aceite ligero son de escasa importancia. El mtodo de recuperacin del naftaleno del residuo de aceite ligero es el mismo que para aceite medio de la destilacion del alquitrn , y los dos aceites se usan conjuntamente para la produccin del naftaleno . 17 CAPlTULO 1. Curucteristicus de! t?ujuleno TABLA No.8. CONSTITUYENTES DEL ALQUITRAN: Porcentaje en peso de alquitrn seco Aceites ligeros: -Benceno y Tolueno crudo -Indeno, cumareno, etc. -Xilenos, cumenos, e isomeros Aceites medios y pesados: -Naftaleno -Aceites no identificados en el rango de naftaleno y metilnaftaleno -a-Monometilnaftaleno -b-Monometilnaftaleno -Dimetihaftaleno -Acenafteno -Aceites no identificados en el rango de acenafteno -Fluoreno -Aceites no identificados en el rango de Fluoreno Aceites antracenos: -Fenantreno -Antraceno -Aceites no identificados en el rango del antraceno -Fen01 -Homlogos del fenol -Bases de alquitrn (pirideno,picolines lutidinas, quinolenos y acrideno) -Slidos amarillos y aceites de brea 0.6 -Breas y grasa -Cuerpos resinosos -Breas (460OF punto de fusin) Total: 0.3 0.6 1 .I 10.9 1.7 1 .o 1.5 3.4 1.4 1 .o 1.6 1.2 4.0 1 .I 7.7 0.7 1.5 2.3 6.4 5.3 44.7 . 100.0 18 CAPITULO 1. Ca,-ac!eri.sticas del tlclfiulerw 1.6.2.-. OBTENCION A PARTIR DEL GAS DE HULLA: El naftaleno crudo ( p.,f. 74-78 O C) se obtiene del gas de hornos de hulla en tres puntos del sistema de extraccin de subproductos;como se muestra en la figura 2. La mayor cantidad de naftaleno se obtiene del alquitrn que se separa por refrigeracion del gas fraccionado ; casi todo el naftaleno pasa en la fraccion que se destila entre 200 y 250 O C. Tambin, se encuentra en la fraccin de la brea de la hulla que hierve a 180 O-25Oo C y por esto se halla en el "aceite ligero"( que hierve a 1 1Oo-21O0 C) y en el "aceite de creosota" (que hierve de 240-270), pero se encuentra en mayor cantidad en el "aceite carblico" (que hierve de 21Oo-24O0). De estos productos, cristaliza por enfriamiento gran parte del hidrocarburo en bruto, y se puede separar del aceite que lo acompaa escurrindolo y prensndolo luego en caliente. Ms tarde se calienta aproximadamente una hora con 10 % de cido sulfrico concentrado (densidad 1.7-1.84) a unos looo , para separar las substancias bsicas y los fenoles residuales en forma de cidos sulfnicos solubles luego se lava con agua caliente ; se destila recogindose naftalina pura entre 210 y 235 ' C. FIG. 2. OBTENCION DEL NAFTALENO DEL GAS DE HORNOS DE COQUE GAS DE COQUE ALQUITRAN COQUE DE HORNO DE LAVADOR SEPARACION ABSORCION DE AMONIACO I HORNO DE I DE ALQLllTRfi,N 200 - 250'C NAFTALENO DESTILACION I/ I/ EXTRACCION DE DEL P,LQUITRAN ACIDOS Y BASES KEITE LIGERO RESIDUOS I NAFTALENO 19 CAPITULO 1 Curucteristicus del naftaleno 1.6.3.- RECUPERACIN A PARTIR DE LOS ACEITES DELPETRLEO La produccin del naftaleno a partir del petroleo, comprende dos grandes procesos separados. 1.- Produccin de un aceite aromtico en el rango de ebullicin del naftaleno-dimetil naftaleno por hidroaromatizacin o ciclizacion. 2.- La dealquilacin de una fraccin adecuada tal como lo sera un aceite rico en alquil naftaleno ya sea trmica o catalticamente (fig.4). (procesos UNIDAK y Hydeal respectivamente). El naftaleno se recupera del aceite resultante como un producto de alta calidad por medio de destilacin fraccionada o cristalizacin . Fig. 4 Obtencibn de hidrocarburos aromticos de gran riqueza a partir del petrleo Aceite aromticos crudo Extraccidn de 20 CAPITULO 1 Camcleristicas del naftaleno DESCRIPCIN DEL PROCESO UNIDAK: En el proceso Unidak ( Union Oil Company of California) la alimentacin, I puede ser los fondos de un reformador cataltico,esta va a un fraccionador, produciendo un concentrado de naftaleno, un producto medio de alqul naftalenos y una pequea cantidad de fondos que son usados como aceite combustible (fig 5).EI naftaleno concentrado es purificado por destilacin (fig 9). Los alquil naftalenos mezclados con hidrgeno condicionado a 500 psig y una pequea cantidad de agua (para moderar la reaccin, son mandados a un reactor de lecho fijo . El producto de la reccion , despus de intercambiar calor con alimentacin , va a un separador de alta presin donde el 80% del hidrgeno es extrado y reciclado . Un separador de baja presin libera una pequea cantidad de gas combustible, y el producto dealquilado es mandado a la alimentacin . FIG.5. PROCESO UNIDAK NAFTALENO CONCENTRADO ALIMENTA. W 7 FRESCA i TORRE DE NAFTALENO DE ALTA PRESION 1 GAS ABS0 DOR -r, DE BAJ A PRSION 1 ii: 21 CAPITULO I Curucleristicuts del nujtaleno DESCRIPCIN DEL PROCESO HYDEAL En el proceso Hydeal (Universal Oil Products) una alimentacin derivada de un reformador pesado es procesada con un exceso de hidrgeno sobre un catalizador de cromo-almina de alta pureza y bajo contenido de slidos (fig.G).Una de sus aplicaciones es la dealquilacin de alquilnaftaleno para la obtencin de naftaleno crudo. El hidrgeno puede ser obtenido de la salida de gas del reformador unitario . La alimentacin combinada es llevada a la temperatura de reaccin y cargada al reactor. Los alquilnaftalenos son convertidos a naftaleno segn la reaccin: CloH7CH3 +H2 => CqoHg +CH4 CloHg(CH3)2 +2H2 =>CqoHg +2CH4 El flujo del reactor se enfra y se carga en el separador, del cual el hidrgeno es tomado y reciclado hacia el reactor. El lquido del separador pasa hacia el estabilizador para la separacin de hidrocarburos de ms bajo punto ebullicin que el benceno [7].EI naftaleno se recupera por una destilacin despues de un tratamiento con arcilla para remover residuos de olefinas . FIG.6 PROCESO HYDEAL HIDRGG. 1 l"l REACTOR C A R G h \ i/ SAL.DE GAS 1 SEPARADOS DE GAS - LIQ. E INCRE. DE H2 F5"-- BENCENG 22 CAPITULO 1 C:ar.ucteI.isticas del na3aleno 1.6.4.- OBTENCIN A PARTIR DEL ALQUITRN DE HULLA El naftaleno se puede obtener a partir del alquitrn de hulla por medio de destilacin o cristalizacin. En la destilacin; existen varios tipos de destiladores como son los continuos e intermitentes, daremos una explicacin de uno de los tipos de destiladores continuos como es el proceso Kopper. 1.-Cristalizacin La cristalizacion se efecta en pailas de acero poco profundas las cuales tienen agujeros de descarga cerrados con tapones de madera . Segn la temperatura ambiente el naftaleno cristaliza en tres a 10 dias. Se quitan entonces los tapones para soltar el aceite en tanques de almacenaje. Los cristales son centrifugados y lavados con agua en la centrfuga para separar lo posible del aceite adherido . El naftaleno bruto tiene una temperatura de fusion de aproximadamente 68 O C y se emplea para producir el naftaleno refinado . Se obtiene un naftaleno bruto vendible de punto de fusion de 74 a 76 O C , si el aceite adherente es separado por presion en caliente en lugar de hacerlo por centrifugado. Este procedimiento se usa cuando la cantidad de naftaleno recuperable no es grande o cuando slo se tiene una instalacin antigua . Destilacin Descripcin del proceso Koppers: El diseo Koppers moderno para plantas de alquitrn continua operante en Alemania y la Gran Bretaa, se ilustra en la figura 8. El alquitrn puro, despus de hacerse pasar a travs de mallas finas de alambre y la ordinaria adicin de lcali, es elevado a la temperatura de 150" C por intercambio de calor y se introduce al deshidratador donde el agua y los aceites ligeros son removidos. El alquitrn del domo es entonces bombeado a travs de los serpentines del horno, de los que sale a 300-320C para entrar en la columna de destilacin principal. De esta columna sale una fraccin superior, dos corrientes superiores y una fraccin de fondo. El producto es condensado y separado en aceite ligero y licor. La corriente lateral inferior pasa por la columna separadora. El producto de domo de la columna separadora regresa a la columna principal a presin atmosfrica como reflujo, mientras que los productos de fondo pasan a una tercer columna a presin atmosfrica para separarse en aceite de naftaleno y en aceite de 23 CAPITULO I Caracteristicas del napaleno lavado ligero. la corriente de base proveniente de la columna fraccionadora principal a presin atmosfrica es bombeada a travs de otro serpentn dentro del horno para volver a llevar su temperatura a 300 - 310 "C y entonces es inyectada dentro de un evaporador instantneo al vaco. Los aceites ms pesados aqu liberados se dividen en aceite de lavado pesado y aceites de antracenos ligeros y pasados a una columna a corrientes paralelas al vaco, la brea restante fluye de la base del evaporador instantneo al vaco. Un sistema multievaporador mucho ms elaborado es operado por Rtgerswerke AG en su planta Castrop- Rauxel. En esta planta el alquitrn crudo es deshidratado continuamente en una columna con deflectores y el alquitrn deshidratado es llevado a 250 "C por intercambio con brea caliente e inyectado en una columna fraccionadora grande que contiene 40 platos de capucha encima de una seccin empacada de 10 m de longitud. Esta columna opera a presin atmosfrica y tiene su propio rehervidor de gas. De aqu se extrae una corriente de aceite carblico del domo, una corriente lateral de aceite de naftaleno y una residual. La fraccin de aceite de naftaleno asciende por una columna separadora de 20 platos y el residuo combinado de la columna atmosfrica y la columna separadora pasa a una segunda columna separadora, la cual es similar a la primera en dimensiones y diseo, pero opera a 200 mm de Hg. De esta columna se extrae una fraccin de metilnaftaleno como cabezas, aceite de lavado y un aceite de fluoreno-acenafteno como corrientes laterales y un residuo. La corriente de aceite lateral y aceite de lavado se trata en una columna separadora de 20 platos para remover material ms ligero y ms pesado regresando el primero a la segunda columna separadora como reflujo unindose el ltimo al residuo de la segunda columna. Estos residuos combinados pasan a una tercer columna fraccionadora que opera a 70 mm de Hg de presin: en sta ltima los aceites residuales se separan de la brea. Los aceites residuales pasan a una cuarta columna fraccionadora que trabaja a 20 mm de Hg de presin donde se separa una fraccin de fenantraceno/antraceno y una fraccin de carbazol crudo; la ltima finalmente se fracciona en una quinta columna para dar carbazol de 90 a 95 % de pureza y un residuo de aceite pesado. 24 CAPITULO I Camcteristicas del na3aleno FIG. 7 3 P 5 6 1 9 I I 1. Columna de dehidratacin 2. Condensadores 3. Decantadores 4. Columna atmosfrica principal 5. Columna de separacin 6. Columna de aceite de lavado 7. Evaporador instantneo 8. Columna para aceite de antraceno 9. A la bomba de vaco 1 O. Condensador 11. Aceite de lavado II 12. Alquitrn crudo 13. Alquitrn crudo 14. Horno tubular 15. Agua 16. Aceite ligero 17. Aceite carblico 18. Aceite de naftaleno 19. Aceite de lavado1 20. Brea 21. Aceite de antraceno II 22. Aceite de antraceno I 25 CAPITULO 1. Cmactesisticas del naJaleno 1.7.-METODOS DE PURlFlCAClON 1.7.1.- PURlFlCAClON POR DESTILACIN El proceso de recuperacin del naftaleno por destilacin se muestra en la figura 7 El aceite medio de alquitrn despus de lavado, se destila intermitentemente. Las cabezas se aaden a la fraccin bruta de disolvente pesado obtenida en la destilacin del alquitrn.; la fraccin intermedia es almacenada y despus se fracciona en una operacin separada.; la fraccin final, cuyo punto de fusin es 78 OC, es la mejor calidad de naftaleno bruto , se trata con cido sulfrico concentrado, se lava y se destila para obtener naftaleno refinado de p.f. 79.6 OC , o ms elevado. Los dos tanques estn aislados y calentados para mantener la fusin del naftaleno . La destilacin del naftaleno podra hacerse a presin reducida y , por consiguiente a temperatura ms baja; pero debido a la dificultad que presenta el mantenimiento de los tubos de vacio y las vlvulas libres de obstruccin por el depsito de naftaleno, raramente se lleva a a cabo la destilacin en el vacio . FIG.7. PURlFlCAClON DE NAFTALENO POR DESTILACION r CAJ A DE CIRCU- LACION EN -- SECCIONES CONDENSADOR RECIPIENTES / t \ FRACCION DE NAFTALENO CRUDO DEL DEPOSITO DE ALQCIITRAN DE HULLA I / \ COLUMNA DE i RECTIFICKION 1 NAFTALENO I P.F. 78*C ALMACEN, \ -- AL ALMACEN ACEITES DE P.EB. INTERMEDIOS RESIDUOS PARA INFERIOR AL DEL DE NAFTALENO NAFTALENO ALMACEN BOMBA DE ALMACEN DE CARGA CARGA INTERMEDIOS -.. SEPARADA 60M6A 26 CAPJTULO 1. Caracteristicas del nufiuleno I.7.2.-PURIFICACIN POR CRISTALIZACIN En la figura 8 se representa un tipo de cristalizador-evaporador de lquido circulante. En esta unidad la sobresaturacin se genera por evaporacin. El lquido desciende por los tubos del calentador H, donde se calienta mediante vapor de agua que condensa en el exterior de los tubos.la carga esttica que actua sobre la solucin durante el calentamiento es suficiente para evitar la evaporacin. La solucin caliente pasa luego a la cmara A, donde sufre una vaporizacin sbita y se sobresatura. El vapor pasa a una condensador a travs de la tuberia U, o bien , en caso de operacin de mltiple efecto, se dirige como medio de calefaccin a la unidad inmediata. La circulacin se mantiene mediante la bomba F. El calentador H, la cmara de evaporacin A y la bomba F constituyen un evaporador de circulacin forzada cuya misin es aumentar la sobresaturacin del lquido. La solucin sobresaturada desciende por la rama B y pasa a travs del tanque E, donde se forman y crecen los cristales. La velocidad de flujo es suficientemente elevada para que los cristales fluidicen manteniendo en agitacin el magma de alta densidad. La solucin que pierde su sobresaturacin al ponerse en contacto con los cristales del tanque E, se mezcla con la alimentacin que se introduce por el tubo T y se recicla al calentador. Los cristales se mantienen en el tanque mediante clasificacin por sedimentacin impedida, hasta que alcanza un tamao suficiente para salir como un producto clasificado por el tubo de descarga M .[6] FIG. 10 CRI STALI ZADOR EVAPORADOR 21 CAPITULO I Caracteristicas del naftaleno 1.8.- SELECCION DEL PROCESO En la tabla No.9. se enumera cada proceso por el que se puede obtener el naftaleno, mostrndose tambin, la materia prima y el tipo de operacin que emplea cada uno TABLA No.9. PROCESOS DE OBTENCION PROCESO DESTILACION ALQ. DE HULLA I KOPPERS TIPO DE OPER. MATERIA PRIMA NUMERO CRISTALIZACION CRISTALIZACION ALQ. DE HULLA I I UNIDAK TRATAMIENTO PERTOLEO IV HYDEAL TRATAMIENTO PETROLEO Ill TERMICO TERMICO SEPARACION DE ACEITE LIGERO ADSORCION GAS DE HULLA V Para analizar comparativamente cada proceso, se toma como base el diseo, la materia prima empleada y los costos de cada uno, a cada aspecto se le otorga un valor determinado por la importancia que que representa en la produccin del naftaleno. El especto de mayor importancia es el relacionado con las materias primas (50 %) , (tabla IO) , debido a que la cantidad de naftaleno presente en Has es el que determina que proceso se va a utilizar en la industria para la produccin de naftaleno, tal es el caso del alquitrn de hulla del cual se obtiene el naftaleno industrialmente. Por otra parte se considera a la disponibilidad y el manejo de la materia prima, como la facilidad con la que sta se puede obtener de la naturaleza o sus precursores; y su traslado y tratamiento durante su procesamiento. 28 C'il PITULO I C'uructcristicas cfel nuftaleno TABLA No. I O. Materias primas 50% 6 3 3 6 6 Procesamiento 8 5 5 8 8 Disponibilidad V IV Ill II I Manejo 5 5 2 9 4 4 11 11 Puntos 3 1 1 9 9 % de producto 3 2 En la tabla correspondiente al diseo del proceso, se le da mayor puntuacin al proceso que requiera el menor nmero de equipo, el que tenga el menor nmero de etapas para el tratamiento de la materia prima hasta obtener el naftaleno, el menor requerimiento de energa, la separacin de naftaleno de los otros componentes sea ms fcil , y en el cual el producto se obtenga con mayor pureza. Como se muestra el tabla 11. TABLA No. 11 Diseo del proceso 30% V IV Ill II I Cantidad de equipo requerido 7 7 7 1 7 Continuidad en la operacin 5 1 3 9 7 Complejidad del proceso 8 5 5 2 9 Pureza del producto 6 2 3 9 8 Requerimiento de Energia 3 1 1 8 5 Puntaje 8.7 4.8 5.7 8.7 10.8 1 I I I I I En la tabla 12 se analizan los materiales de construccin y los costos en general del proceso dndose mayor puntaje a aquel proceso que implique menor costo de mano de obra (automatizacin), los materiales de construccin ms baratos, menor costo de mantenimiento y que el costo de inversin haya sido recuperado ya sea por la obtencin del naftaleno u otros productos importantes. 29 TABLA No. 12 . Equipo 20% 8 7 7 1 8 Costo de mano de obra 8 2 2 3 8 Costo de mantenimiento 5 2 3 9 7 Costo de inversin 6 3 3 8 6 Material construccin V IV Ill I1 I Puntos 21 .I 11.6 12.7 23.9 27.6 Puntos totales 5.4 2.8 3 4.2 5.8 I I I i I El proceso que presenta mayor puntaje es la destilacin a partir del alquitrn de hulla por Io tanto este es el proceso que se va a elegir para la obtencin del naftaleno a nivel industrial. 30 C.4 PITULO 2. Aspectos Econcimicos 11. ASPECTOS ECON~MI COS 11.1 .- OFERTA Y DEMANDA NACIONAL En la tabla 13 se reporta el volumen de la produccin de los aromticos pesados dentro de los que se encuentra el naftaleno y en la tabla 14 su demanda en algunos aos. TABLA No. 13 VOLUMEN DE PRODUCCIN DE AROMATICOS PESADOS (MILES DE TONELADAS) 1988 62 126 124 124 118 85 1993 1992 1991 1990 1989 120 1 O0 80 60 40 20 O 8 Mi l es de tonel adas ' 88 -89 *90 '91 -92 '93 Aiios Grfica 1 3i CAPITULO 2. Aspectos Econdr?zicoJ DEMANDA COMERCIAL (MILES DE TON.)* NAFTALENO I 1983 1984 1988 I I I I I 136.08 147.42 129.7 El Miles de toneladas 1983 1984 1988 Aos Grfica 2 En los ltimos 5 aos se ha encontrado una tendencia creciente en el volumen de produccin de aromticos pesados que alcanza un mximo en el ao de 1990 y despus se aprecia un decremento en la produccin debido quiz a una disminucin en la demanda de los mismos. Esto no puede afirmarse con certeza, por que no se dispone de datos de demanda en los aos posteriores a 1988, pero del comportamiento observado en aos anteriores a 1988, tanto de la oferta como de la demanda, se deduce que la interrelacin entre produccin y demanda es lo suficientemente determinante como para ocasionar la disminucin en la produccin de naftaleno. *fuente: para 1988: PEMEX. Gerencia de Evaluacin e informacin para 1989-93: PEMEX. " Memoria de Labores" , (varios aos) 32 CAPITULO 2. Aspectos Econmicos 11.2.- VOLUMEN Y VALOR DE PRODUCCION DE MATERIAS PRIMAS El valor y volumen de la produccin de las materias primas a partir de las cuales podemos obtener el naftaleno se muestran en las tablas 15 y 16 respectivamente nos es de especial importancia el volumen de produccin de alquitrn de hulla del cual para nuestro estudio obtendremos el naftaleno para su posterior refinacin. Se tienen los datos de los aos 1992,1993 y 1994 en los cuales se observa un incremento en el valor del alquitrn del ao 93 al 94 de aproximadamente 16 veces con respecto al aumento de su valor entre los aos 92 y 93 este drstico aumento de precio se ve acompaado de un decremento en el aumento del volumen de la produccin, aunque ha aumentado en cada ao, en 1994 se observ un aumento del 16 % de la produccin de 1993 ;se encuentra un decremento del 25 % de la produccin que se esperara , comparada con el aumento del 28 % de la produccin obtenida entre los aos 92-93 . Las grficas 3 y 4 nos muestran el aumento del valor y volumen de las materias primas en especial la del alquitrn de hulla. 33 CAPITULO 2. Aspectos Econmicos Tabla 15 VALOR DE PRODUCCI ON DE MATERI AS PRIMAS ( MILES DE DOLARES) ( 1991 - 1994 ) I Materia prima I 1992 I 1993 I 1994 Alquitrn de hulla 331 O9 35062 46234 Gas de hulla 61 75 4694 4303 BAl qui t rn de hulla 1992 1993 1994 Aos Grfica 3 34 CAPITULO 7. Aspectos Econmicos 11.3 COMERCIO EXTERIOR (EXPORTACI~N) ESTADSTICA TABLA No.17. Exportacin de Naftaleno AO PAIS Cantidad (Kg) Valor(mi1es de dolares) 1985 CUBA 3778 02.71 1989 El Salvador 19450 13.75 Cant i dad en Kg. Valor en miles de dolares 20000 14 18000 16000 12 14000 10 12000 10000 8 8000 6 6000 4000 2000 2 O O 1985 1989 Aos 1985 1989 Aos Grfica 4 Grfica 5 En la tabla No. 17. se puede observar que el mximo apogeo en la produccin de naftaleno fue en los aos 80 en donde la produccin, una vez abastecida la necesidad nacional estaba en condiciones de vender el naftaleno en el mercado internacional a los paises de Cuba y El Salvador; en aos recientes no se reportan datos de exportacin e importancin . 35 CAPITULO 2. Aspectos Econmicos TABLA No. 18. PRECIO COMERCIAL ($ DOLARES) Calidad de DolareslKg. naftaleno: -refinado a 80C (elevado) 0.7165 -crudo 78OC 0.0771 -refinado a 8OoC (normal o comn) 0.6614 De la tabla 17 puede obtenerse un costo promedio de 0.718 centavos de dlar por kg de naftaleno vendido, que puede compararse con los precios dentro del mercado de E.U. dados por la tabla 18, que es de 0.176 centavos de dlar para el naftaleno de alta calidad. Esto indica un mercado potencial dentro de los pases importadores del naftaleno producido en el pas, pues este naftaleno sera tan competitivo como el producido en E.U., debido a la mayor proximidad geogrfica, siempre y cuando se mantuviese la igualdad de costos. TABLA No. 16 VOLUMEN DE PRODUCCION DE MATERIAS PRIMAS (MILES DE TONELADAS) ( 1991 - 1994 ) Materia prima I 1992 1994 1993 Alquitrn de hulla 295748 287 1 94 356227 Gas de hulla 62522 3629 41867 I I I I I 36 C.4PITULO 2. Aspectos Econmicos Volumen de produccin de materias primas 3500 3000 2500 2000 1500 1 O00 500 O I El Alquitrn de I H gas de hulla 1992 1993 1994 Grfica 6 J1.4.- PRODUCTORES Y DISTRIBUIDORES DE NAFTALENO PRODUCTORES: Carboqumica Block SA. de CV DISTRIBUIDORES: -Du Pont SA. de CV -Materias Primas SA. de CV -Prove-quim SA de CV -Solventes y Productos Qumicos SA de CV -Droguera Cosmoplitan SA de CV. z1 hulla CAPITULO 2. Aspectos Econhi cos 11.5 .- UBlCAClON DE LA PLANTA Se considera el Estado de Quertaro como el lugar ms propicio para la ubicacin de la planta para esta eleccin se consideraron los siguientes aspectos: Materia prima: La disponibilad de materia prima es el aspecto ms importante en la ubicacin de una planta, su abundancia y cercana implica una disminucin de costos en transportacin y almacenaje, por Ioque es conveniente ubicar la planta cerca de la fuente de la materia prima. Nuestra planta de purificacin y recristalizacin emplea la corriente de nafateleno que se desecha del proceso de destilacin del alquitrn de hulla, estas factorias se localizan en los estados de Coahuila y Oaxaca , donde se localizan los principales yacimientos explotados de carbn , adems es probable que existan yacimientos de hulla en los estados de Nuevo Len, Tamaulipas, Sinaloa, Durango, San Luis Potos, J alisco, Hidalgo, Mxico, Michoacn, Morelos, Puebla, Tlaxcala, Guerrero, Veracruz,, Chiapas , Tabasco y Sonora En el estado de Guanajuato se localiza la planta destiladora de alquitrn de hullla, "Carboqumica Block 'I , que ser nuestra principal fuente de surtido de naftaleno impuro Ubicaremos la planta en un punto intermedio de los estados de Coahuila y Oaxaca y cerca del estado de Guanajuato para facilitar la disponibilidad de materia prima en menor tiempo y menor costo. Mercados: Nuestro inters es reabrir el mercado internacional de naftaleno de alta calidad , exportndolo a paises como Cuba y El Salvador a quienes ya Mxico les haba vendido naftaleno en aos pasados y a otros paises de Asia y Amrica, por lo que la localizacin de puertos comerciales como son Tampico, Veracruz y Coatzacoalcos, cerca de nuestra planta facilita y disminuye los costos de transportacin. Adems se considera el mercado de investigacin para institutos y universidades del pais ,por lo que 38 CAPITULO 2. Aspectos Econcitnicos consideramos tambin la cercana con el Distrito Federal , cede de la mayora de las compaas distribuidoras de naftaleno . Disponibilidad de energa: El suministro de energa elctrica y combustible a la planta tambin es impcjrtante, Quertaro cuenta con aproximadamente 30 plantas generadoras de energa elctrica y su cercana con las refinerias de Veracruz, Guanajuato e Hidalgo nos facilita la disponibilidad de combustible. Clima: El clima es importante para el buen funcionamiento de los equipos del proceso, en nuestra planta se cuentan con equipos como intercambiadores de calor y cristalizadores a los cuales climas extremosos afectan, Quertaro cuenta con clima templado con lluvias en verano y humedad relativa del 60 % , que no afecta de ninguna manera a los materiales ni funcionamiento del proceso. Facilidad de transportacin: Como ya se mencion anteriormente la cercana y facilidad de transportacin disminuye el costo de los fletes, Quertaro se encuentra bien cominicado ya que cuenta con carreteras que Io cominican con los estados de nuestro inters como la carretera Mxico D.F a Piedras Negras, Coahuila ; Mxico D.F., a Ciudad J urez , que comunica a Quertaro con Guanajuato, tambin cuenta con la va frrea y carretera Quertaro - San Luis Potos - Tampico y Mexico D:F .cuenta con rutas areas con Veracruz, y Tampico. Suministro de agua: La disponibilad de agua para el funcionamiento y lavado de los equipos es muy importante, por Io que la planta se debe ubicar en sitios que cuenten con recursos hidrolgicos como ros y lagos para fcil disposicin y transportacin del agua requerida. El estado de Quertaro cuenta con el ro Pnuco, que sus afluentes, el Extorax y el San J uan nos sirven como abastecimiento de agua. 39 CAPITULO 2. Aspectos Econdmicos Mano de obra: Quertaro es un estado altamente industrializado, por lo que mano de obra calificada se puede conseguir fcilmente, por otro lado la mano de obra en Mxico es barata comparada con la de otros paises, por Iocual este aspecto no presenta serias dificultades y no implica altos costos. Eliminacin de desechos: El sitio escogido deber tener capacidad adecuada y facilidad para una correcta eliminacin de residuos y se debern cumplir con las reestricciones de contaminacin y los niveles de tolerancia permisibles. Como ya se ha mencionado Quertaro es una zona industrial donde deben existir depsitos de residuos permitidos para las industrias all existentes , as como tambin plantas de tratamiento de desechos y agua. 11.6 .- CAPACIDAD DE LA PLANTA: Produccin de naftaleno : 50 kg/hr =1200 kg/da =375 ton/ao. Das laborables: 304 das Horas laborables: 7296 horas Nmero de trabajadores: 15 personas. 40 CAPITULO 3 Experinlentucidn 111. INTRODUCCION. ANTECEDENTES El proyecto consiste en el diseo de un proceso de cristalizacin aplicado a escala industrial, en particular para purificacin de naftaleno.. La demanda de naftaleno en el mercado ha venido disminuyendo en los ltimos aos como resultado de la introduccin en el mercado de productos sucedneos (utilizados en las industrias de pinturas y fungicidas) ; por Io que su uso se ha reestringido principalmente con fines de investigacin.El estudio econmico efectuado para determinar la rentabilidad del proceso arroj como resultado que la produccin de naftaleno es econmicamente atractiva, siempre y cuando las condiciones del mercado no encarezcan el precio de la materia prima y se logre una calidad elevada del producto. El naftaleno se obtiene a partir del craking cataltico de los productos de la segunda destilacin del petrleo y de la destilacin del alquitrn de hulla siendo esta ltima prioritaria por el porcentaje de naftaleno presente en sta, la disponibilidad de la materia prima, el diseo del proceso y el costo del equipo. En el proceso Koopers (fig 1) se fecta la destilacin del alquitrn de hulla para la obtencin de naftaleno y se purifica ste por medio de la cristalizacin'; la fraccin de naftaleno se encuentra contaminada con metilnaftalenos, benceno, tolueno, y xilenos . La purificacin del naftaleno a nivel industrial no logra obtener el producto con las especificaciones requeridas de pureza, tamao y calidad a bajo costo ya que ste se obtiene en bruto (78 "C punto de fusin) y se obtiene en pailas de acero poco profundas de manejo manual que implica costo de mano de obra y gran espacio. 41 C.4PITULO 3 Expevitnentacin 111.1.- UBlCAClON DEL PROCESO A ESTUDIAR (CRISTALIZACION) Se puede implementar un proceso de cristalizacin al proceso industrial de obtencin de naftaleno en bruto, con el cual se puedan obtener cristales de alta pureza y calidad, evitando as el costo adicional que implican los tratamientos especiales para obtenerlo refinado; para el diseo del cristalizador a nivel industrial, primero se debe analizar la cintica de crecimiento de los cristales de naftaleno a nivel laboratorio (ver fig. 2); con estos datos , en una expresin de velocidad de crecimiento, se proceder a determinar una correlacin para el escalamiento del proceso de cristalizacin a nivel planta piloto e industrial. FIG.l 74 13 5 G i &-$Y: .. 9 8 10 7 i 11 f - \ i 21 22 -.. I I I 42 CAPITULO 3 Experimentacidn 111.2- REVISION BlBLlOGRAFlCA 111.2.1.- PRINCIPIOS GENERALES. Los cristalizadores por lotes s usan frecuentemente para determinar cinticas de crecimiento cristalino a partir de experimentos en los cuales se hace crecer un tamao dado de cristales sembrados. Existen dos tipos de operacin. En un experimento diferencial la masa de soluto depositado es pequea con respecto a la totalidad de soluto disponible en la solucin, y de esta manera los cristales crecen en un medio de sobresaturacin prcticamente constante; en la ausencia de dispersin de crecimiento, y suponiendo que la tasa de crecimiento es independiente del tamao del cristal, los cristales crecern a una velocidad constante durante el curso del experimento. En la operacin integral, el proceso consume una cantidad apreciable de soluto, que resulta en un decremento en la sobresaturacin durante el experimento, y la velocidad de crecimiento es una variable dependiente del tiempo. Cri st al es: Un cristal se puede definir como un slido compuesto de tomos dispuestos en forma ordenada y repetida. Las distancias interatmicas en un cristal de cualquier material definido son constantes y carctersticas de ese material. Ya que el patrn o arreglo de los tomos se repite en todas direcciones. Existen cinco tipos principales de cristales, que se han clasificado en siete sistemas cristalogrficos basados en los ngulos interfaciales de los cristales y la longitud relativa de sus ejes. 1 .- Sistema triclnico 2.- Sistema monoclnico 3.- Sistema orto-rmbico 4.- Sistema tetragonal 5.- Sistema trigonal 6.- Sistema hexagonal 7.- Sistema cbico. Solubilidad: Las relaciones de equilibrio para los sistemas de cristalizacin se expresan mediante datos de solubilidad que estn graficados en diagramas de fase o curvas de solubilidad. Los datos de solubilidad se dan por Io general como pertes en peso de material anhidro, por 100 partes en peso de disolvente total. En algunos casos estos datos se informan como partes en peso de material anhidro, por 100 partes en peso de solucin, la concentracin se grafica en funcin de la temperatura y no tiene forma general o pendiente. En la literatura existen gran variedad de datos de solubilidad y esta 43 CAPITULO 3 Experimentacin se ve afectada por el pH y/o la presencia de otras impurezas solubles que, por lo general tienden a reducir la solubilidad de los componentes principales. Efectos del calor en un proceso de cristalizacin: Los efectos del calor en un proceso de cristalizacin se pueden calcular por medio de un balance de calor, en el que los efectos individuales del calor como, por ejemplo, los calores sensibles, latentes y de cristalizacin se combinan en una ecuacin para obtener los efectos totales de calor, es necesario realizar el balance correspondiente de masa, porque los efectos del calor estn relacionados con la cantidad de slidos producidos por el calor de cristalizacin. Para los compuestos cuya solubilidad se incrementa con un aumento en la temperatura existe un calor de absorcin cuando se disuelve el compuesto. Para los compuestos cuya solubilidad disminuye a medida que se incrementa la temperatura existe una generacin de calor cuando ocurre la solucin. Cuando no se presenta cambio en la solubilidad con respecto a la temperatura no existen efectos del calor. La curva de solubilidad ser continua mientras la sustancia slida en una fase determinada est en contacto con la solucin, y cualquier cambio sbito en la pendiente de la curva estar acompaado por un cambio en el calor de solucin y un cambio en la fase slida.En el equilibrio, el calor de cristalizacin es igual la calor de solucin pero con signo contrario. Rendimiento de un proceso de cristalizacin: En la mayor parte de los casos, el proceso de cristalizacin es lento y el licor madre final est en contacto con una superficie lo suficientemente grande del cristal para que la concentracin del licor madre sea en esencia la de una solucin saturada a la temperatura final del proceso. En la mayor parte de las plantas , el rendimiento se ve afectado tambin por la eliminacin de parte del licor madre, con los cristales separados del proceso.El rendimiento real se puede obtener a partir de los clculos algebraicos o por el mtodo de prueba y error cuando se utilizan los efectos de calor del proceso. Formacin del cristal': Obviamente existen dos pasos en la precipitacin de los cristales a partir de la solucin. Los cristales deben formarse primero y crecer despus . La formacin de una nueva fase slida sobre una partcula inerte en la solucin o dentro de la solucin en s, se conoce como nucleacin. El incremento del tamao de este ncleo mediante la adicin capa por capa de soluto se llama crecimiento. Tanto la nucleacin como el crecimiento de los cristales tienen en la sobresaturacin una fuerza impulsora comn. A menos que la solucin est sobresaturada, los cristales no se forman ni crecen. La sobresaturacin se 44 CAPITULO 3 Experitnentacin refiere a la cantidad de soluto presente en la solucin, en comparacin con la cantidad que podria estar presente si la solucin se mantuviera mucho tiempo en contacto con la fase slida. Este ltimo valor es la solubilidad de equilibrio a la temperatura y presin que se consideran. Ciertos hechos cualitativos relacionados con la sobresaturacin, el crecimiento y el rendimiento en los procesos de cristalizacin son observables fcilmente. Si la concentracin de la solucin inicial y el licor madre final estn determinados, el peso total del cultivo de cristales estar determinado tambin si se logra el equilibrio. Sin embargo la distribucin del tamao de partcula de este paso depende de la relacin entre los dos procesos: la nucleacin y el crecimiento. AI considerar una cantidad determinada de solucin, enfriada a travs de un intervalo fijo y si al principio del cual existe una nucleacin considerable, el producto consiste en muchos cristales pequeos. Si al iniciarse la precipitacin slo se forman unos cuantos ncleos y el producto resultante ocurre en forma uniforme sobre estos ncleos, sin una nucleacin secundaria, se obtiene un cultivo de cristales grandes y uniformes. Es evidente que pueden ocurrir casos intermedios con velocidades de nucleacin y crecimiento variables, dependiendo de la naturaleza de los materiales manejados, la velocidad de enfriamiento, la agitacin y otros factores. Geometra del crecimiento del cristal: Desde el punto de vista geomtrico, un cristal es un slido limitado por planos. La forma y tamao de este slido son funciones de los ngulos interfaciales y de la dimensin lineal de las caras. Como resultado de la constancia de sus ngulos interfaciales, cada cara de un cristal que crece o se disuelve, a medida que se aleja o acerca al centro del cristal, siempre es paralela a su posicin original. Este concepto es conocido como "principio de desplazamiento paralelo de las caras" . La velocidad a la que se mueve una cara en direccin perpendicular a su posicin original se conoce como velocidad de traslacin de esa cara o la velocidad de crecimiento de esa cara. Desde el punto de vista industrial , el trmino " hbito del cristal" se refiere a los tamaos relativos de las caras de un cristal. Los cristales largos tipo aguja tienden a romperse con facilidad durante la centrifugacin y el secado. Los cristales planos tipo placa son difciles de lavar durante la filtracin o centrifugacin y dan por resultado bajas velocidades de filtracin. Los cristales complejos o de tipo gemelos tienden a romperse ms fcilmente durante el transporte que los cristales gruesos y compactos. Los cristales esfricos (causados casi siempre por la frotacin durante el crecimiento) tienden a ser 45 CA PITVLO 3 Experitnentacidtl considerablemente menos difciles de manejar en la formacin de la torta que los cbicos u otros tamaos compactos. Con frecuencia, la dicin de pequeas cantidades de sustancias extraas cambia completamente el hbito del cristal o la presencia de otros aniones o cationes solubles tiene un efecto similar. Pureza del producto: Si un cristal se produce en la regin del diagrama de fase, en la que se precipita la composicin de un slo cristal, el cristal mismo, ser puro por lo general, siempre y cuando el crecimiento sea con velocidades relativamente bajas y en condiciones contantes. En muchos productos estas purezas se aproximan a un valor de 99.5 a 99.8 Oh. La diferencia entre este valor y una pureza del 100 % es, generalmente, el resultado de pequeas bolsas de licor madre llamadas oclusiones atrapadas dentro del cristal y pueden ser resultado de la frotacin o rompimiento durante el proceso de crecimiento o el deslizamiento de los planos dentro de la estructura del cristal; Para incrementar la pureza del cristal ms all del punto en que por Io general se esperan estas oclusiones (aproximadamente 0.1 -0.5 % en volumen) es necesario reducir las impurezas en el mismo licor madre, hasta un nivel aceptable para que el licor madre contenido en estas oclusiones no contengan suficientes impurezas para causar la formacin de un producto impuro. Por lo general , es necesario recristalizar el material de una solucin que es relativamente pura para superar este tipo de problema de pureza. Sobresaturacin: El potencial impulsor de la nucleacin y crecimiento del cristal es la sobresaturacin de la solucin. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos: si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, una solucin saturada se transforma en sobresaturada simplemente disminuyendo la temperatura por enfrimiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura , la sobresaturacin se puede conseguir evaporando una parte del disolvente., Para el caso de solubilidad muy elevada, la sobresaturacin se puede lograr aadiendo un tercer componente que reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble (precipitacin). 46 CAPITULO 3 E.xperimentacilin Velocidad de crecimiento: El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que el crecimiento slo puede ocurrir en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin. Por consiguiente, debe considerarse la resistencia la difusin al desplazamiento de las molculas ( o iones) hacia la cara creciente del cristal y la resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. La ley delta, L. McCabe demostr que todos los cristales geomtricamente similares, del mismo material, suspendidos en la misma solucin crecen a la misma velocidad; la velocidad es dependiente del dimetro del cristal, siempre y cuando todos los cristales suspendidos en la solucin se traten de la msima manera. Esta generalizacin se conoce como ley delta L.[4]. ( Las ecuaciones cinticas y su desarrollo para los casos de crecimiento con sembrado y sin sembrado se anlizarn en la seccin 11.2) Nucleacin: La nucleacin se produce como consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a escala molecular en una fase homogenea que est en estado de equilibrio metaestable, debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia en el campo de fuerza de otra y las dos partculas se unen momentneamente.Lo normal es que se separen inmediatamente, pero si se mantienen juntas, se le pueden unir sucesivamente otras partculas.las combinaciones de estas partculas se llaman agregados. La unin de partculas, de una en una, a un agregado constituye una reaccin en cadena que se puede considerar como una serie de reacciones qumicas reversibles ; por ejemplo: A1 +A1 <=>A2 A2 +A2 <=>A3 Am-1 +A1 <=>Am ............................ Donde A1 es la unidad cintica elemental, y el subndice representa el nmero de unidades que forman el agregado; al aumentar m, el agregado se puede ya reconocer y recibe el nombre de embrin; dependiendo de la sobresaturacin, algunos embriones crecen hasta un tamao suficiente para alcxanzar el equilibrio termodinmico con la solucin; llamndose entonces ncleo. Los ncleos se encuentran en equilibrio inestable: si pierden unidades se disuelven y si las ganan se transforman en cristal. Secuencia de etapas: 47 CAPITULO 3 Experimentucidn agregado =>embrin =>ncleo =>cristal La nucleacin en soluciones libres de partculas slidas se llama nucleacin homognea , mientras que la que tiene lugar en presencia de dichas partculas se llama nucleacin heterognea este tipo de nuclecin es el ms frecuente y el ms importante en la prctica, es aqul en el que los cristales del soluto estn presentes en la solucin que cristaliza. Este efecto se llama generalmente nucleacin secundaria . En las cristalizaciones discontinuas se pueden aadir deliberadamente grmenes. En los modernos cristalizadores continuos hay siempre gran cantidad de cristales o impurezas presentes en la solucin. El mecanismo de nucleacin del cristal a partir de una solucin ha sido estudiado por muchos cientficos y trabajos recientes sugieren que, al menos en el equipo de cristalizacin comercial, la velocidad de nucleacin es la suma de las contribuciones de 1) la nucleacin homognea, y 2) la nucleacin debida al contacto entre los cristales y a) otros cristales, b) las paredes del recipiente y c) el impulsor de la bomba. En el equipo comercial de cristalizacin, en el que la sobresaturacin es baja y se utiliza agitacin para mantener en suspensin los cristales que crecen, el mecanismo predominante es la nucleacin por contacto. En un trabajo iniciado por Clontz y McCabe y ampliado despues por otros, se descubri que la velocidad de nucleacin por contacto es proporcional al suministro de energa de contacto, adems de ser funcin del rea de contacto y la sobresaturacin. Esta observacin es importante para el escalamiento de los cristalizadores: a escala de laboratorio, el nivel de energa de contacto es relativamente bajo y la nucleacin homognea puede contribuir en forma significativa, a la velocidad total de nucleacin. Por otra parte, en el equipo comercial, el suministro de energa de contacto es elevado y, por lo tanto , el mecanismo predominante es la nucleacin por contacto. En consecuencia, el escalamiento del modelo de un cristalizador debe incluir sus caractersticas mecnicas, as como la fuerza del impulso fisicoqumico. [3] 48 CAPtTULO 3 Experimentacin CRlSTALlZAClON CON SEMBRADO La cintica de crecimiento cristalino expresada en trminos de un flux de materia se propone como: Si slo consideramos independencia respecto al tamao del cristal, la dispersin de crecimiento se desprecia, y las condiciones se consideran isotrmicas. Para un cristalizador por lotes en que la deposicin de masa como resultado de la nucleacin se considera despreciable, un balance de materia en el interior del soluto da: -AC(t ) =M( t ) =A,. (t)R,; ( t ) =k, A, . (t )ACK ( t ) (2) donde AT es la superficie total de cristalizacin disponible para el crecimiento y MT es la masa cristalina total, ambas expresadas por unidad de masa del solvente. Diferenciando la ec. (2) respecto al tiempo : -AC(t ) =k, (A,.(t)AC' ( t ) +A, (t)gAC'" ( t ) AC( t ) ) que puede reescribirse como : combinando ecs. (2) y (4) evaluadas a t =O 49 CAPITULO 3 Exper.imet~tacit~ dM,. kb ActK A, aqu Lo es un tamao promedio de los cristales sembrados y a incorpora la densidad del cristal y los factores de forma (ver ms abajo). Un mayor rearreglo de la ecn. (5) con el uso de la ec. (2) da la expresin siguiente para el orden del crecimiento cristalino : Ac, AcO Ac, =aL,A,., Ac; + Adems, la superficie inicial de sembrado puede evaluarse a partir de la expresin ATO = Wso F/ r Lo S Si las porcin inicial de una curva de desobresaturacin es aproximada por un polinomio de orden n - simo : Dc(t) = S ait' entonces las derivadas al tiempo inicial estn dadas por : Dco = ao; Dco = al; Dco = 2a2 CRISTALIZACIN SIN SEMBRADO. En esta parte se trata de establecer un modelo cintico de la precipitacin del cido saliclico a partir de experimentos por lotes y mostrar que este modo puede usarse para predecir el comportamiento de reactores continuos (tamao del cristal y composicin de la mezcla efluente). El tamao de las partculas puede determinarse por medio de un analizador de difraccin lser que da la fraccin msica de cristales en tipos incrementados en progresin geomtrica. La distribucin msica exacta de las partculas se obtiene 50 CAPITULO 3 Experimen~acidt~ nicamente si las mismas son esfricas. Para resolver esta dificultad, el dimetro equivalente L de una esfera de igual volumen vp que la partcula se defini como : L =(6V,, / p)"' =(V,, / f , , ) ' I 3 La superficie externa del cristal es entonces : S,, =f,L' (2) de la observacin microscpica, se encontr que f, = 1.5, y que el dimetro promedio L43 dada por el analizador fu aproximadamente igual a L. Puede asumirse entonces que la distribucin de tamao de cristal es slo aproximadamente conocida pero que el valor promedio L43 es el correcto. El proceso de cristalizacin consiste de una etapa de nucleacin seguida por el crecimiento del ncleo. La velocidad de nucleacin puede escribirse rN =k , (C - C*)' (1 +k;,C,"') (3) donde kN ( C - C*) representa la nucleacin primaria y k k'N( c - c*)' c", la heterogenea. Como la concentracin de las partculas es alta, predominan las Colisiones biparticulares, y m = 2. El tamao de las partculas puede ocurrir en el rgimen qumico, o en el rgimen controlado por la difusin, o por la aglomeracin. Los primeros dos procesos compiten en el incremento de tamao. 51 CAPITULO 3 Experimentacin kD puede obtenerse a partir de correlaciones para transferencia de materia kD para partculas en suspensin,p. ej. D k, =y (2+0.6 Re,2 Re,, =0.139(PL4 / Y ) Reu0.33 ; Re, N,D I V 3 419 L es aproximada por ml en (5). La velocidad de aglomeracin de las partculas de tamao L se supone proporcional a la superficie total de cristalizacin (N m2 ), a la sobresaturacin y al nmero de partculas de tamao L ( N f(l) ) Y, (L) =k , ( C - C)m,NF(L) (6) Para efectos de simplicidad, se asume que el tamao de una partcula L se obtiene por la aglomeracin de dos partculas de tamao 23 L. La ecuacin de balance poblacional en un reactor tanque continuo agitado sin cristales en la alimentacin es entonces: En un reactor por lotes, Q =O. La ec. (7) puede resolverse por el mtodo de los momentos. Asumiendo que G es independiente de L, las ecuaciones para el momento m, = L, f (L) dL se derivan fcilmente de la ecuacin (7) por multiplicacin por L e integracin: dN
dt - rN - k A( C- C*) p2N dt 52 CAPITULO 3 Experin~entacin CASO PARTICULAR DE CINETICA DEL NAFTALENO En los aos posteriores a 1950 hasta la fecha, no se encontr referencia alguna de investigaciones sobre la cintica de crecimiento del naftaleno, por lo que nuestro trabajo de experimentacin, est basado en investigaciones sobre cinticas generales efectuadas en cristalizadores batch a nivel laboratorio para el caso de nucleacin primaria y/o nucleacin secundaria. 53 CAPlTULO 3. Experimentacin 111.3. ACTIVIDADES EXPERIMENTALES 111.3.1 .- OBJETIVO DEL TRABAJO EXPERIMENTAL Se analizar la cintica de crecimiento de los cristales del naftaleno para el caso de cristalizacin con siembra o de contacto, para obtener una correlacin cintica en funcin de las variables siguientes: 1 _ - Concentracin. 2.- Temperatura de cristalizacin. 111.3.2.- METODOLOGA EXPERIMENTAL. 1.- Bsqueda de propiedades fisicoqumicas de las mezclas tpicas del alquitrn de hulla. 2.- Obtencin de la curva de solubilidad del naftaleno en xileno. a). Preparacin de mezclas de naftaleno-xileno en proporcin conocida. b). Determinacin del punto de saturacin de dicha mezcla en un recipiente . fuertemente agitado, para evitar cualquier grado de sobresaturacin. 3.- Montaje del equipo de cristalizacin (fig. 2) 4. Desarrollo experimental de la cristalizacin. a) Preparacin de la solucin de naftaleno-xileno a una concentracin determinada (entre 40 y 45 %) , y cargado del cristalizador. b). Siembra de 10 gr de cristales de naftaleno puro aproximadamente 1 O C antes del punto de cristalizacin del naftaleno en solucin. c) Obtencin de 8 muestras durante la corrida a intervalos de 1800 seg., tomndose la muestra y tiempo iniciales al momento de adicionar los cristales,y midindose a la vez la temperatura. d) El anlisis de las muestras obtenidas durante cada corrida se efectu por medio de la cromatografa en fase gas para la determinacin de la concentracin en el avance de la cristalizacin. e). Interpretacin de los resultados. 54 CAPITULO 3. Experimentacin 5.- Anlisis auxiliar. a). Medicin del tamao de los cristales de siembra. b). Construccin de una curva de calibracin del cromatgrafo con muestras de composicin conocida. c). Medicin de la velocidad de agitacin. 6.- Conjuncin de datos para la determinacin de la cintica de crecimiento. 5 !i CAPITULO 3. Exper-itnentacin 111.4. RESULTADOS. 111.4.1. CURVA DE SOLUBILIDAD. Debido a que no se encontraron datos reportados en la bibliografia acerca de la solubilidad del Naftaleno en Xileno se determin una curva experimental de solubilidad del sistema antes mencionado el cual dio los siguientes datos experimentales: TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES 1.0 0.8 - -0.7- -63 %.6- W 10.5: CAPITULO 3. Experi~l~entacidt~ 57 CAPITULO 3. Expel-imentacidn 111.4.2. OBTENCIN DE LAS VARIABLES EXPERIMENTALES. 1.Gradiente de concentracin (AC). ste es la diferencia entre la concentracin en el interior de la solucin(c,), y la concentracin en la interfase de cristalizacin (cs). Es la fuerza impulsora de cristalizacin. a).Concentracin en el interior de la solucin. La composicin cr se obtuvo de las muestras obtenidas en el transcurso de la cristalizacin. Dichas muestras se analizaron en un cromatgrafo de gases con nitrgeno como gas acarreador, obtenindose cierta Xcr (composicin molar en moles soluto / moles totales). Esta Xcr se corrigi con una curva de calibracin obtenida previamente con muestras de composicin conocida analizadas en ese cromatgrafo. Una vez obtenida dicha Xreal (o mejor diCho,Xr), se convirti la composicin molar a composicin msica,cr (gramos soluto / gramos totales),por medio de relaciones molares. b).Concentracin en la interfase de cristalizacin. Primeramente se obtuvo una curva de saturacin en funcin de la temperatura de cristalizacin. Esto se hizo aadiendo cantidades crecientes de naftaleno a una solucin conocida de naftaleno y xileno y determinando la temperatura de cristalizacin, Entonces, una vez construida dicha curva, se dedujo csat para cada temperatura medida durante la corrida leyendo directamente de la curva de saturacin. Finalmente, el gradiente se obtuvo con la diferencia AC = C, - Csat . 2.Temperatura. Sta se midi con un termmetro comn de mercurio. 3.Tiempo. Se utiliz un cronmetro para medicin del tiempo transcurrido. 58 CAPITULO 3. Experimentacin PRIMERA CORRIDA MUESTRA Xcr TIEMPO(seg) TEMPERATURA 1 0.4274 1816 36 2 0.451 9 74 39 3 0.3522 71 93 31 4 0.3739 5407 32 5 0.3302 10845 29 6 0.3430 9033 30 I Xreal I C gr soIu./gr I C sat. I DC I Xcr =Composicin del cromatgrafo Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo Cgr solu/gr solve= Composicin en peso a partir de: Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin DC =Diferencia de : (Cgr solu/gr solve - Csat.) C= (X MNaf.) / (M Xi1 +(MNaf. - M Xil)) 59 CAPITULO 3. Experitmntacin ICORRIDA I I 0.060 - 2 0.055 - O o E 0.050 - W I- Z- W 0.045 - - n 6 rY 0 0.040 - y=0.04866+7.9826E-6 x-I ,824E-9 ?+9.1877E-14 x: '. / "'\ ,/ ',\ i \ o \\\ \ O \ \ \ \ \\ \ '\ \ \ \ \O ', '\ .-._. '.. .. .- O 0.035 ! I I I I I I 1 O 2000 4000 6000 8000 10000 12000 T I E M P O 40 -.I 38 - 2 36- 3 t- 2 34- w ' 32- W I- a 30 - y=38.97331-0.00165 x+6.9173E-8 X' \ O ' .. ',, 28 ! I I I I I I I O 2000 4000 6000 8000 1 O000 12000 T I E M P O 60 C.4PiTULO 3. Experimentacin SEGUNDA CORRIDA Xreal DC C sat. C gr solu./gr solve. 0.409893 0.007787 0.41 1463 0.419251 0.374265 0.034261 0.420222 0.454483 0.408376 0.073664 0.429177 0.504821 0.455928 0.002035 0.442966 0.445001 0.3991 52 - 0.020675 0.47671 5 0.456040 Xcr =Composicin del cromatgrafo Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo Cgr solulgr solve= Composicin en peso a partir de: Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin DC =Diferencia de : (Cgr solulgr solve - Csat.) C= (X MNaf.) I (M Xi1 +(MNaf. - M Xil)) 61 CAPITULO 3. Experilnentacirl p6EiK5l - 469+0 O m 7 x+l 0097F-9 x2- 0.08 - O o O o W 0 0.04 - w I - z 0.02 - w 0.06 - - n oi (3 -0.02 0.00 - - O j_\ O 1 I I I I I O 2000 4000 6000 8000 T I E M P O ICORRIDA 2 I y=39.79331-0.00178 x+1.201E-7 x* - 40 - O \ \ \ 6 LC 38- 3 I- 6 ctf a \ 36- \ \ \ \\ r W I- , V.,. x,, 34 - .. s . . . %.. u s . . . . .... ..._ -.. -.__ - . - .. . ~. U 32 I I I I I O I 2000 4000 6000 8000 T I E M P O 62 CAP JTULO 3. Experimentacit~ TERCERA CORRIDA MUESTRA Xcr TIEMPO(seg) TEMPERATURA 1 0.353096 7205 35.5 4 0.382452 541 O 36.5 3 0.334997 3605 37 2 0.337292 1810 38 Xcr =Composicin del cromatgrafo Xreal= Composicin a partir de la curva de calibracin del cromatgrafo Cgr solulgr solve= Composicin en peso a partir de: C=(X MNaf.) I (M Xi1 +(MNaf. - M Xil)) Csat. =Composicin en peso a partir de la curva de saturacin DC =Diferencia de : (Cgr solulgr solve - Csat.) 63 CAPITULO 3. Experitner7tacidn b=-0.04523+0.00002 x- I .8572E-9 4' 7 0.020 - O 6 0.015 - Z O 0 0.010 - . . ... - ..." ,," W ,,/" \X\ 0.005 - , '\ / \~ W [y: Q -0.005 - / W /' t- O 0.000 - / ' - n / // O /' c3 //' -0.01 o - / 0 ; -0.01 5 I I I I I I 1 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 T I E M P O I C O R R I D A 3 I y=38.75417-0.00044 x+6.969E-23 x* I I I I I I I 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 T I E M P O 64 CAPITULO 3. Experinlentucin Los valores de AC y T obtenidos se graficaron en funcin del tiempo para obtener un ajuste polinomial de tercer orden de la forma : AC (t) = a. + al t + a2 t2 + a3 t3 T(t) = bo + bl t + b2t2 + b3t Y Como se mencion antes: COEFICIENTES DE LOS POLINOMIOS AJUSTADOS 111.4.3. ANALISIS AUXILIAR. Los siguientes valores tambin se obtuvieron experimentalmente: a = 0.0113237 S ( a partir de un ajuste lineal de la curva de solubilidad: Csat = 0.0307 + 0.0113237 t ). Lo = 33.982 micras = 3.3982 m ( a partir de mediciones microscpicas de los cristales sembrados) a = 3 p / 2F = 3 (962.8 kg/m3) / 2 (1) = 1 444.2 kg/ m3 ATO = 0.1834 m2/g cristales sembr. = 183.4 m2 / kg cristales sembr. ATO = (183.4 m2/kg crist.)(0.010 kg crist.) l(0.4806 kg sol.) ATO = 3.816 m2/kg sol 65 CAPITULO 3. Experimentacin 111.4.4. DETERMINACIN DE LA CINTICA DE CRISTALIZACIN. (ACo +aTo)ToaLo To x, =- (ACo +aTo)ACoaLo ACo x*= - X3 =(ACo +aTo)aLo +((ACo +aTo) / A,, ) Con estas frmulas se determinaron los siguientes valores : PARAMETROS DEPENDIENTES DE DERIVADAS CON RESPECTO AL TIEMPO CORRIDA x3 x2 X1 1 , - 1.221541(10) 4.1396308( 1 O) 5.3349555( 1 O5) 3 - 2.31 9469( 1 O) 1.1644640( 1 O-) 1.5822097(1 2 1.1900137(10) 3.1420805( 1 O-) - 1.3926677(1 De acuerdo al modelo de cristalizacin : E - - x, +gx, +x, =o 4 E -xj =- x, +gx, Ajustando por mnimos cuadrados con dos variables (x, y x2 ): R, -x3 = 8699.02 XI + 0.0924 x2 . E/R, = 8699 K R, =8.314 kJ /mol K y g = 0.1 E = 72.32 KJlmol kg = 7.758 ( I O6) kg/m2 S 111.5. CONCLUSIONES. La cintica determinada es : R =7.758(106) exp( 7.23(1O4)1R,T) Ato.' [=I kg cristal/ m* seg CAPITULO 4. Diseo de la planta IV. 1. DESCRIPCIN DEL PROCESO. Este proceso toma una corriente de alimentacin de la planta destiladora de alquitrn (proceso Koppers descrito en el captulo 1) y la purifica para obtener naftaleno de pureza relativamente elevada. Funciona con equipo continuo (torre de destilacin) acoplado a equipo que funciona de manera discontinua (cristalizadores por lotes). El diagrama 1 muestra el proceso en detalle. La materia prima est formada por slidos a temperatura ambiente,por lo que debe introducirse a un depsito de alimentacin calentado por un serpentn interno, para alimentar a su vez la columna de destilacin. De dicha columna de destilacin se toma la corriente de domo, que se mezcla con solucin restante del cristalizador que funcion anteriormente . Una vez lleno, el cristalizador se siembra y opera aproximadamente por tres horas. Durante este tiempo, el efluente de la torre llena el otro cristalizador. No toda la solucin residual de los cristalizadores se recircula, pues una parte va a dar al depsito de residuos, junto con la totalidad de la corriente de fondos. Una vez concluida la cristalizacin, el producto se extrae casi sin solucin residual, y termina de secarse al introducirse al tamiz, que sirve para separar los cristales ms pequeos, y usarlos como siembra, y para secar al producto. El calor necesario para hacer funcionar la columna de destilacin proviene de una caldera. El vapor de la caldera calienta al rehervidor, despus cede calor en un intercambiador, para entrar a la temperatura adecuada al condensador de la torre de destilacin. Este vapor termina calentando el serpentn del depsito de alimentacin, y regresa por fin a la caldera. Las necesidades de enfriamiento son proporcionadas por una torre de enfriamiento. 67 O z W t- LL z < a W n O v) w o O OL a w -I n OL a v) O o - O W v) o O OL n OL a w v) t- z W OL OL O o CAPITULO 4. Diseo de la planta IV.2. BALANCE DE MATERIA Y ENERGA. IV.2.1. BALANCE DE MATERIA. De acuerdo al diagrama 1 del proceso que se muestra en la pgina anterior se presentan las corrientes principales, a continuacin se muestra la nomenclatura usada para determinar los valores de la tabla siguiente la cual corresponde al balance de materia del proceso: WA =Alimentacin slida de materia prima WF =Alimentacin a la torre de SEPARAC16N WT =Producto de domo de la columna de separacin WB =Producto de fondos de la columna de separacin WR =Recirculacin de los cristalizadores Wv =Corriente purga de la solucion recirculada WI =Alimentacin total a cada cristalizador Wp =Corriente de salida de producto final 69 CAPITULO 6. Anlisis econbmico v1.2 .- EVALUACI ~N ECON~MI CA Los costos de capital fijo estn basados en los costos de terreno. equipo principal y equipo auxiliar que incluyen costo de material, transportacin e instalacin, en la tabla V.l se muestran cada equipo del proceso y su costo respectivo: TAB LA V. 1 Costos de capital : Equipo principal Costo ( USD ) Destilador 128 O00 Cristalizador (2) 45 O00 Equipo auxiliar Recipiente de alimentacfn 23 O00 Caldera 92 300 - lntercambiador de calor HE-I 3 300 Depsito de agua de enfriamiento 5 560 Depsito de producto 3 970 Depsito de residuo 24 O00 Torre de enfriamiento 10 260 Tamiz 8 045 lntercambiador de calor HE-2 10 330 Tuberas y codos 5 200 Bom bas 3 325 Terreno I 5c O00 , Costo total de capital fijo (CcF): 82 458 Costo de trabajo (20 % del CcF): 412 230 COSTO DE CAPI TAL TOTAL (CCT) 494~ 748 79 CAPITULO 6. Anlisis econmico Los costos de fabricacin se clasifican en costos directos e indirectos, los costos directos incluyen los costos de materias primas, servicios y mantenimiento entre otros, en la tabla V.2 se muestran cada uno de los costos directos e indirectos de fabricacin: TABLA V.2 Gastos de fabricacin : Costo (USD/ ao) Directos Materias primas 1551712 Disolvente (xileno) 2920 Servicios: 177280 Mano de obra Combustible 131 328 Electricidad 25900 5000 Agua de enfriamiento Mantenimiento y reparaciones ( 2% CcF) 20614 Suministros de operacin (15% de manten) 3092 Gasto total (&FD): 191 7846 Indirectos Empacado ,almaen. (50 % mano de obra.) 1051 31 Gasto total (bFI) : 2061 Seguro ( 0.5 Oh de CCF) 4123 Impuestos locales ( 1 % CcF) 98947 GASTO DE FABRICACION TOTAL (CGF): 2 326 424 Depreciacin ( 10 % C c~) 202 298 Distribucin y costo de ventas ( 10% AGF) 61 843 101 149 Investigacin y desarrollo ( 5 YO ABF) GASTO TOTAL (&T): 2 326 424 80 CAPITULO 6. Anlisis econmico Ingreso de ventas: El precio comercial de naftaleno de alta pureza se cotiza en 49.502 USD/kg , si nuestra planta produce 364 800 kg/ao, y se vende toda, entonces se estima un ingreso de ventas de 18 058 330 USD/ ao. La inversin total es la suma de los costos de capital fijo ms los costos de trabajo, por lo que Utilidad bruta =ventas - CCT UB =17 975 872 USD/ao Impuesto sobre la renta =35 % Utilidad bruta X impuesto sobre la renta ( UBI) =6 291 555 USDl ao Utilidad neta =Ue - UBl =4 688 802 USD/ao Retorno anual =4 688 802 USD/ao Retorno anual sobre lo invertido = Re torno. anual Inversin total xl O0 Retorno anual sobre lo invertido =2361.67 % TREMA =TllP + Riesgo TllP =28 % Riesgo =30 Oh TREMA =58 % Tiempo de retorno de la inversin = Inversin total retornoanual Debido a que la tasa de retorno anual sobre lo invertido resulta ser mayor que la tasa de rendimiento mnima aceptable , se determina que el proceso es rentable y con un tiempo de retorno de la inversin de 1.26 meses 81 CAPITULO 6, Anlisis econmico V1.3.- CONCLUSIONES El naftaleno se obtiene corno subproducto de los procesos de separacin de mezclas tan complejas como lo son los productos de la destilacin del coque o hulla, y la reformacin cataltica de ciertas fracciones del petrleo . Esto nos lleva de antemano a decidir que materia prima y proceso emplear considerando variables tales como: a).- costos de disponibilidad de materia prima b),. costos de procesamiento c).- costos de equipo. La evaluacin detallada de estas variables seFala como la mejor opcin para la obtencin del naftaleno, la destilacin del alquitrn de hulla, tomando a consideracn lo siguiente: a).-La fraccin de naftaleno presente en las materias primas es mayor en el alquitrn de hulla con respecto a las fracciones encontradas en el gas de hulla o en la fraccin de aromticos pesados del petrleo b) El proceso de destilacin del alquitrn de hulla es ms rentable que la reformacin del petrleo, puesto que ste ltimo requiere un reactor termocataltico, lo cual implica un costo mayor para la planta . De los datos obtenidos a partir de la evaluacin econmica, se infiere que el proceso de cristalizacin es rentable siempre y cuando las condiciones del mercado nacional no conduzcan a una baja extrema del valor del producto, o un encarecimiento de la materia prima. En tal caso, se cuenta con la gran probabilidad de exportar el producto 82 CAPITULO 6. Apndice VII.- APENDICE: VII.1- EQUIPO PRINCIPAL VIL1 .I .- Diseo de la Columna de separacin multicomponente Material: Practicamente naftaleno (CloH8) Peso molecular: 128.1 8 gr/mol Densidad del liq. a 100C : 0.825grkm3 Densidad del vapor a 100C : 0.9664 gr/cm3 Tensin superficial a 100C: 31.77 dinaskm Flujo esperado. Gasto mximo Domo: 70 Kg/hr Gasto mximo Fondo: 30 Kg/hr Condiciones de operacin. T : 1 OOOC (373.1 K) P : 0.8 atm. (1 1.756 psi) Nm. de platos reales: 17 Plato ptimo de alimen.: 5 Los datos de operacin de la columna fueron determinados con la ayuda de una simulacin hecha con el sofware ASPEN PLUS Ver. 9.1 .. Material de construccin: Para los platos perforados y coraza de la columna, el material recomendable es de aleacin resistente a la corrosin y temperatura, que en este caso el mas aceptable es el cero inoxidable. Clculo del dimetro de la columna: Aplicando el mtodo de Sounders-Brown, la distancia tentativa entre plato y plato es de 12 plg. (30.54 cm) seleccionado para un dimetro de columna de entre 0.75 a 1.5 m. W =C[ 0.9664*10-3(0.0825-0.9664*10-3) 1112 83 CAPITULO 6. Apndice donde C es un valor que se determina de grficas que estan en funcin del espaciamiento de los platos y la tensin superficial, C=12400. W =109.709 unidades mtricas El dimentro de la columna se determina de la sig. forma: D =[ (4V)/(3.1416W) ] sustituyendo valores tenemos el siguiente dimetro =0.85 m. El dimetro de las perforaciones es de 4.8 mm (3/16) el cul proporciona una alta eficiencia y no se tapan en procesos ligeramente incrustrantes. Se eligio la distancia entre vertederos y perforaciones Ws de 3 cm y considerando que la distancia entre coraza y perforaciones Wc minima es de cero (O). Con Wd de 0.1 152 cm. El rea total activa es: X=D/ Z- ( Wd+Ws ) sustituyendo valores X =38.84 cm =0.3839 m r =(D/2) - Wc =42.5 cm =0.425 m Aa =2[ X(r2 -X2)II2 +r2sen-l (X/r) ] Aa =24.65 m Escogiendo de tablas de (*) la relacin [ rea totallrea perforada 1, con un valor de 0.60, el arreglo ser el siguiente. Arreglo =[ 0.9065 do2(at/ap) ]1/2=I .40 m Por lo tanto el dimetro de la columna es el promedio entre el arreglo y el estimado por el mtodo de Sounders-Brown: D =1.125 m Comercialmente tenemos lo sig: Arreglo =1.17 m 84 CAPITULO 6. Apndice Con espesor de plato de acero inoxidable de 2.77 calibre 12 U.S. Verificando a relacin UD =3.004, encontrandose dentro de los valores recomendados. Espesor de la cubierta considerando la presin interna t =C +[ (PD)/(2SE-P) ] donde: P =0.8 atm =11.756 psi D =1 .I25 m =44.29 plg C =0.0125 Del codigo tabla USC-23 con nmero SA-285 y grado C, para metales donde la temp. no exceda de 35OOC y esfuerzo permitido S i 13750, con juntas hemisfericas sin examen de reyos X, E =0.8 se obtiene lo sig. t =0.4859 plg =1.234 cm For lo tanto el espesor prctico mas proximo es de 1/2 plg Para la parte inferio y superior de la columna: D=44.29 plg t =C +[ PD/4SE ] =0.3693 plg =0.9380 Cm Por lo tanto el espesor de las tapas superior e inferior es de 3/8 de plg. Para la determinacin del costo de la columna de separacin fue en base a las tablas presentadas en libro de Peters and Timmerhouse que estan en funcin del peso del equipo. Cilindro o coraza de la columna: (6.172 pie3)(486.931 Ib/pie3) =3006 lb Tapa superior e inferior (cabezales): (0.3334pie3)(486.931 Ib/pie3) =162.35 lb 85 CAPITULO 6. Apndice 2 cabezales =325 lb Platos: 17(3.1416)(1.763)2(0.0229)=3.801pie~)(486.931 Ib/pie3)=1850 lb Por lo tanto el peso aprox. de la columna es la suma de todo lo anterior, la cual es de: 5200 lb y de acuerdo a las tablas de la bibliografia antes mencionada da un valor aprox. de 25,000 dls. , estas tablas fueron hechas para el ao de 1979 por lo que se tiene que convertir a el valor actual por medio del indice Marshall, el cul es el actual entre el del ao de referencia, entonces el valor actual es el siguiente: 25,000 x (1028.3 / 561 ) =45,850 USD. 86 CAPITULO 6. Apndice VII.1.2.- Diseo de un critalizador por lotes (batch) I. Especificaciones: - Tamao del producto: Lp=I xI O- ~ m - Tamao de sembrado: Ls=3.4~10-5 m - Temperatura de alimentacin: 68 OC - Temperatura final: 35 OC - Volumen deproduccin: Wp =1200 kg/lote - Composicin de alimentacin: 0.800 kglkg-sol. - Densidad del cristal : pc =962.3 kg/m3 - Densidad de la solucin: pc =962.3 kg/m3 - Coeficiente de solubilidad: Cs =0.0307 +0.01 13237 T - Factor de volumen de los cristales: kl = 1 II. Volumn del cristalizador - Concentracin de alimentacin =0.800 kg/kg sol. - Concentracin final =C, =0.0307 +(0.01 13237) T (T a 35 C) =0.427 kg/kg sol. - Cristalizado por kg de solucin : X= 0.800 - 0.427(1-x) =0.65096 -Densidad global del magma: p~ =m. cristal / volumn total =962 kg/m3 - Volumn del cristalizador =2.25 m3 111. Cantidad de sembrado N =W, / pckVL: =1200kg / ((I* 1Om) (1)(962.8 kg / m3)) =6.232 * I O8 cristales W, = NpckvL; =(1.246 * 1O9)(962.8)(1)(3.4* 10-5)3 =0.0236 kg 87 CAPITULO 6. Apndice IV. Tiempo de operacin. Ecuacin cintica W =Abexp(-E/RgT)Acg W =A (7.758 * I O6 )exp(-8699 / 330)(0.05)0.092 W =A (1.81*10-5) =(1.81*10-5)( Nk, L; ) Por otra parte Wo =3Np,k,L$G G =2.095 3pckvG =2.095*10-5 =G=(2.095kA)/(3pckv) =7.254*10" m/s Adems por la siguiente ec. =qf(To-T) / Ws= 4.5(0.0113)(68 - 35)/3(0.047) =8.814 Por otro lado: Z =Gt/Lo =z =ZLJ G =2.886 =2h,56min Las condiciones generales para cada cristalizador son: V =2.25 m3 T =2.9 hrs. 88 CAPITULO 6. Apndice Ecuaciones de diseo para un cristalizador por lotes. Balance general de materia para el componente cristalizable. La ecuacin anterior es bajo la suposicin de volmen constante, por otro lado: La tasa de crecimiento cristalino es igual a la densidad de los cristales multiplicada por la tasa de crecimiento volumtrica de los cristales. dM d dL dt dt dt " - pc-(Nk, L3) =3pcNk,L2- dM dt " - 3 p, N k , Lz G (2) d 2 M dL - 6p,Nk,L2G- " dt dt d 2 M dt " - 6pcNk,G2L (3) Volviendo a derivar por tercera ocasin: d 3 M dL dt - 6 p, NkcG2 - dt - 6pcNk,G3 " d 3 M " dt =6pcNk,LoG' ( 6) t f o $1 =6pcNk,G3 (7) t o La ecuacin (1) puede derivarse a su vez: 89 CAPITULO 6. Apndice d2 M d2C " - -y-- dt dt d3 M d3C dt --y-- dt Comparando las ecuaciones (4) y (9) resulta: " d3C 1 - =--(6pcNkvG3) dt2 V integrando esta ecuacin con las condiciones iniciales (6) y (7) resulta: d2C dt " - -6pcNkvLoG2 -6pcNkvG3t integrando esta ecuacin con las condiciones iniciales (5) da: dC dt Laltima integracin resulta de la siguiente forma: -=-6pcNkvLoG2t-3pcNkvG3t2 -3pcNkvLiG ( C( t ) - C( t o) ) =-3pcNkvLoG2t - pcNkvG3t3 - 3pcNkvLiGt (I O) Por otra parte: C( t ) =Cso,v,(t) - AC(t> C( t ) =a +bT+ AC(t) C( t ) - C( t o) =( a+bT( t ) ) - ( a+bTo) +( AC( t ) - AC( t o) ) Suponiendo AC constante y combinando las ecuaciones (1 O) y (1 1) ( 1 G3t 3 G2t 2 - G' t ] b( T- T, ) =3pcNkvLi 3 L3, Lz, Lo Se sabe que =pcNkv Li 90 CAPITULO 6. Apndice Definiendo: 1 3 a, =-z3 +z2 +z (14) dos La condicin que hace a AC constante es:- =Z2 +22 +1 d 2 (1 5) 91 \ CAPITULO 6. Apndice V11.2.-DISEO Y COSTO DE EQUIPO AUXILIAR. V11.2.1.- Diseo y Costo de una caldera - Presin de operacin =6 atm. - Area o superficie de calefaccin =66.4006 m* Comercialmente se tiene que la superficie de calefaccin es de 70 m* - Coeficiente global de transferencia ( U ) =12501 .I 2 cal/seg - Temperatura de entrada = 150C - Temperatura de salida =260C - Longitud del cuerpo cilindrico superior =3.2 m - Dimetro del cuerpo cilindrico superior =1.6 m - Nm. de tubos de humo =60 - Dimetro exterior de los tubos =8.3 cm - Longitud del cuerpo cilindrico inferior =4.3 m - Dimetro del cuerpo cilindrico inferior =1.6 m - Nm. de tubos de hogar =1 - Dimetro mximo de los mismos =80 cm - Dimetro mnimo de los mismos =65 cm - Longitud total de la obra de fabrica =5.25 m - Ancho total de la obra de fabrica =3.15 m - Altura total de la obra de fabrica =4.0 m - Flujo msico de descarga =0.03 kg/seg - Costo =18360 (392.6 / 315 ) =22871.31 dols. aprox. 23000 dols. 92 CAPITULO 6. Ape'ndice V11.2.2 Diseo y costeo de intercambiadores de calor HE-I y HE-2 1.- INTERCAMBIADOR DE CALOR HE-I a) Corriente refrigerante. 1 .- Agua lquida. 2.- Temperatura de entrada: 20 'C. 3.- Temperatura de salida: 95 'C. 4.- Composicin 100% agua lquida. 5.- Flujo msico: 0.22 kg./s. 6.- Presin de operacin: 1 atm. b) Corriente caliente. 1 .- Vapor saturado. 2.- Temperatura de entrada: 244 'C. 3.-Temperatura de salida. 190 'C. 4.- Composicin 100% vapor saturado. 5.-Flujo msico: 0.03 kg./s. 6.- Presin de operacin: 21 .O8 atm. c) Carga trmica: Q=1956 cal/s d) Coeficiente global de transferencia :U=568.7 Calk m2 e) Tipo de construccin: tubos concntricos 9 Material: Acero inoxidable en el tubo y acero al carbn en la coraza. g) rea de transferencia: A=0.0209 m2. h) Longitud del tubo 2.25 fi. i) Dimetro interno: 3/8 in. tubo interno y 1 in. tubo externo j ) Espesor del tubo interno: x=l.2446 x 1 O3 m. k) Calibre BWG: 18 en el tubo interno y 20 en el tubo externo. I) Costos: 3120 x (1042.9/315) =10,330 USD. 93 CAPITULO 6. Apndice 11.- INTERCAMBIADOR DE CALOR HE-2. lntercambiador de tubos concntricos con solucin fundida de naftaleno en la parte interna y agua lquida en la parte externa a) Corriente refrigerante: 1 .- Temperatura de entrada: 20 'C. 2.- Temperatura de salida: 85 'C. 3.- Composicin: 100% agua lquida. 4.- Flujo msico w, =0.01896 kg./s. 5.- Presin de operacin 1 atm. b) Corriente caliente: 1 .- Temperatura de entrada: 206 'C. 2.- Temperatura de salida: 70 'C. 3.- Composicin: 84.4% de naftaleno. 4.- Flujo msico w,= 0.01908 kg./s. 5.- Presin de operacin: 0.8 atm. c) Carga trmica: Q=1232.57 calls d) Coeficiente global de transferencia :U=8.11 Calls m' e) Tipo de construccin: tubos concntricos 9 Material: Acero inoxidable en el tubo y acero al carbn en Ia'coraza. g) rea de transferencia: A=l.89 m*. h) Longitud del tubo 27.7 m. i) Dimetro interno: 3/4 in. tubo interno y 1 Yi in. tubo externo j) Espesor del tubo interno: x=0.65 m. k) Calibre BWG: 16 en el tubo interno y 20 en el tubo externo. I ) Costos 8045 USD. 94 CAPITULO 6. Apndice V11.2.3.- TAMIZ TC-1 Especificaciones: a) Tamao de la malla: Dp=3.4 x I O5 m. b) Flujo msico: ~0. 01389 kg.1s. c) Material: Acero al carbn d) Potencia requerida: P=6.54 kW e) Costo: CT=1.026 x I O4 USD. (1995) V11.2.4. DISEO DE DEPOSITO DE ALIMENTACIN DA - 1. - Capacidad =3000 kg - Densidad aprox. de materia prima =961.2 kglm3 - Volumen del tanque =4.2 m3 - Dimetro =1.75 m - Altura del tanque =1.3 m - Coeficiente global de transferencia ( U ) =3.45 J keg Clculo del serpentin para el recipiente de alimentacin Datos: M=3 tm p=961 kglm3 V =M/p=3,000 kg1961 kglm3 V =3.122 m3. Este volumen es el requerido para almacenar exactamente los 3 O00 kg. Puesto que se trata de un depsito con tapa que se alimenta por arriba, existe un espacio encerrado de aire entre la cubierta superior y la solucin. Incluyendo dicho volumen, resulta: 95 CAPITULO 6. Apndice V =4.2 m3 nD V= 4 L L=l.75m. Para estimar el coeficiente de transf. de calor en la cubierta superior del tanque, deben calcularse las resistencias a la transferencia de calor de la siguiente forma: U= -+1 - 1 +25-1 . Aqu hint es el coeficiente en la parte interna (aire encerrado - I hmt hext k ~~ entre ambas superficies, he* el coef. en la parte externa y x y kac el espesor y la conductividad calorfica del acero, respectivamente. Pairz3.67 XI O-3/0AC C,ir=992.32 J /kg OC Leq=l.55m Pair"l.4 m3/kg g=9.8m2/s kair 9yc=O. 0308 W/m OC pair=0.209 X I O5 Ns/m2 Pr=0.697 para el aire en espacios encerrados y superficies planas horizontales a=0.14 y rn=1/ 3 Nuint =108.2 Nu=hUk por lo que h=Nuk/L hint=7.404 J /(sm2 OC). Estimando las otras resistencias kac=45.00 J /smC Ax=0.0127 m Nued=325.51 he*=6.468 J /s m2 'C. Finalmente, el coeficiente global para la parte superior es: Ut=3.45 J /sm2 OC Para evaluar el rea de transferencia se usa (Perry, 10 - 40) Ut (2 D I k g / U,)(T - Tg) u s T - T ' &=As'+ -A t + , donde: At=2.40 m2 (rea de la cubierta superior del tanque) 96 CAPITULO 6. Apndice AS=l.75n(l .75)=9.62m2 (rea real de los costados del tanque) A,'= 0.73 A, +A, +4.5 Dt (rea aparente que debe usarse en la frmula para &) A,'= 17.97 m' Dt= 1.75 m (Dimetro del tanque) U,=2.04 J km' OC (Coeficiente de transf. obtenido de tabla 10 - 7, Perry) b=0.3289 J /sm' OC (Coeficiente de transferencia para el fondo del tanque, estimado pensando en arena como material aislante) T=100 OC (Temperatura del interior del tanque) T'=20 OC (Temperatura del exterior del tanque) T,=60 OC (Temperatura del fondo del tanque) &=21.3 m' (Area equivalente del depsito) qe=U&(T-T') qe=3 483 J /s q=7 328 J /s qT=10 81 1 J ls. La ecuacin para el serpentn es: u, =315.13 J /sm2 OC (coeficiente de transferencia de calor para el serpentn, extrado de la tabla 10 - 8, Perry) &=0.476 m2 Usando tuberia de acero inoxidable de dimetro 3/8 m.: &*=0.0982 ft'lft &=I (0.0982 ft2/ft) I =12.68 m Costo : 27 780 U.S.D. (1982) Costo actual : 27 780 U.S.D. ( 1042.9 (ind. Marshall 1995)/ 315 (nd Marshall 1982)) Costo actual : 92 300 U.S.D.(1995) V11.2.5. DISEO DE TORRE DE ENFRIAMIENTO TE - 1. a) Caractersticas de la corriente enfriadora (aire): 1 .- Humedad relativa : 60%. 2.- Temperatura a la entrada:20 'C. 97 CAPITULO 6. Apndice 3.- Temperatura de bulbo hmedo: 15.2 OC. 4.-Temperatura de punto de rocio:12 'C. 5.- Temperatura de salida:38.4 'C. 6.- Flujo a la entrada: G1=0.28 kg./s. 7.- Flujo a la salida: G2=0.2861 kg./s. 8.- Entalpa a la entrada: 42.5 kJ /kg. aire seco. 9.- Entalpa a la salida:93.5 kJ /kg. aire seco. 10.- Temperatura de aire a la salida: 38.4 'C. 11 .- Humedad especfica a la entrada: 0.0088 kg. agua/kg. aire seco. 12.- Humedad especfica a la salida: 0.0272 kg. agualkg. aire seco. b) Caractersticas de la corriente caliente (agua): 1 .- Temperatura a la entrada:80 'C. 2.- Temperatura a la salida:20 'C. 3.- Entalpa a la entrada: 619.339 kJ /kg. agua. 4.- Entalpa a la salida:217.48 kJ /kg. agua. 5.- Flujo a la entrada L1=0.240 kg./s. 6.- Flujo a la salida L2=0.234 kg./s. c) Relacin lquido-gas UG=0.85 d) Flujo de calor: 96.028 kJ /kg. e) nd=O. 1883. 9 Coeficiente de transferencia de masa por rea de contacto de volumen de la torre: 349.32 kg. agua/s m3. g) Longitud de la torre: 1 .I 5m h) Seccin transversal: 0.49m2. Se va a enfriar la corriente de agua por medio de aire: UG= 0.85 A la entrada del agua: L1=0.24 kg/Sg T1 =80 'C hagua =hl = 653 kJ /kg A la salida del agua: L 2=0.234 kg/sg T1 =20 'C 98 CAPITULO 6. Apndice hagua =h 2 =540.743 kJ /kg Utilizando la carta psicomtrica agua-aire calculamos la humedad relativa del aire y la temperatura del bulbo hmedo y la entalpa y el contenido de humedad: A la entrada del aire: GI= 0.281 kg/Sg TI =20 OC h aire =hl= 42.5 kJ /kg A la salida del aire G 2=0.288 kg/Sg T1 =38.4 OC haire =h 2 =hl +L/G( TI - T2) h aire =h 2= 93.5 kJ /kg Flujo de calor: Q =L(Hlagua - H2agua) Q= 96.028 kJ /Kg Curva de operacin: TOC dT/Ah Ah=hagua-haire haire kJ /kg hagua kJ /kg T2 =20 42.5 21 7.480 T2 +O. 1 (60)=26 0.00259 385.496 73.1 458.596 TI+ 0.4(60)=56 0.0031 7 315.324 62.9 378.224 T2 +0.4(60)=44 0.00476 210.067 47.6 257.667 T1-+ O. 1 (60)=74 0.00203 490.750 88.4 579.153 T1 =80 93.5 619.339 C dT/Ah =0.0125 nd= =[*O; 20](0.0125) =0.1883 L 99 CAPITULO 6. Apndice De datos estndar para una torre de tiro inducido con placas verticales por interpolacin de los flujos de agua y aire: KaV =349.32 Z= 1.15 m Seccin transversal =0.49 m* V11.2.6. DEPSITOS DE ALMACENAMIENTO DS-1 Y DS-2. Se estiman para el almacenamiento de hasta 30 das de produccin (15 das por cada uno): - Capacidad: 15 x 1 200 kg/da =18 O00 kg - Volumen necesario: V =18 O00 kg/ p(kg/m3) =37.4 m3 - Material : acero al carbono -Costo : 840 U.S.D.(1982) (1 042.9/315) =2 780 U.S.D. V11.2.7. DEPSITO DE ALMACENAMIENTO DS-3. Se estima de manera similar al equipo anterior : - Capacidad : 21 200 kg - Volumen : 25.6 m3 - Material : acero al carbono. - Costo : 1200 U.S.D.(1982) (1042.9 /315) =3970 U.S.D.(1995) V11.2.8. DEPSITO DE AGUA DE ENFRIAMIENTO. Dimensiones: - Lado =6 m - Ancho =6 m - Profundidad =2 m 1 O0 CAPITULO 6. Apndice - Volumen =72 m3 - Estructura de hormign armado - Costo aproximado =3300.00 USD V11.2.9. DI SEO DE BOMBAS. BOMBA 1: - Diferencia de alturas z2- z1 =3.7 m - Dimetro de la tuberia =15.8 x m - Longitud L =5.6 m +3.7 m =9.3 m - Flujo msico (m) =0.02726 kg/seg - Velocidad =0.1488 m/seg - Potencia de bomba =.I .54 x I O Accesorios: - 1 vlvula y 2 codos de 90 - Densidad =934 kg/m3 - Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 1/2 pLh 4m Re=----- P XDP - Re =2815 Con este valor se estimo el coeficiente de friccin f =0.048 Jz v2 V 2 2Dg 2g La ecuacin de Darcy generalizada: h, =-+ XK- h, =0.034 Utilizando la ecuacin de Bernoulli: P2-4 v; -c2 h, =(Z2 -Z,)+ + Pg 2g +hL h, =3.734 m De acuerdo a la ecuacin para clculo de potencia de bombas centrifugas (Crane,1991) Qhp P 61 16 * l o3 P = P =IxIO-~ kW ; sta corresponde a una potencia terica. La potencia real es: 101 CAPITULO 6. Apndice p =-" ste procedimiento de clculo se realiza para las bombas restantes P r e d r i CU real - 1.54 x I O" kW E BOMBA 2 - Diferencia de alturas z2- z1 =5 m - Dimetro de la tuberia =15.8 x I O3 m - Longitud L =6.31m . - Flujo msico (m) =0.00818 kg/seg - Velocidad =0.0503 m/seg - Potencia de bomba =4 x I O4 Accesorios: - 5 codos de 90" - Densidad =934 kg/m3 - Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 112" BOMBA 3 - Diferencia de alturas z2- z1 =O m - Dimetro de la tuberia =12.5 x I O3 m - Longitud L =43.7 m - Flujo msico (m) =0.03 kg/seg - Velocidad =0.306 m/seg - Potencia de bomba =1.76 x I O4 Accesorios: - 13 codos de 90" - Densidad =800 kg/m3 - Tuberia de cero inoxidable de cdula 40 de 3/8" BOMBA 4 - Diferencia de alturas z2 - z1 =2.0 - Dimetro de la tuberia =15.8 x I O" m - Longitud L =25.5 m en una rama y 47.07 m en la otra rama - Flujo msico (m T)= 0.24 kg/seg - Velocidad =1.22 m/seg 102