!

"#$%&'#()( ")+#,")-
)!./",0) (% 012#+,
3)+!-.)( (% 4!50#+)


6-789:7;9:<9 !=<><?7@9 @A 3<B<?9CDEF<?7G

Piof.: uuaualupe Lemus Baiajas
Piof.: Baviu Tuicio 0itega

H:I?;<?7 JK
$9L;7FMA:9FA;:E7 +E?L<?7



Equipo: Buenuecillos veiues

Coquet Bvila Nanuel Benito

Ciuz Nnuez Rouolfo Ivan

Salas Floies Rouiigo









Semestie 2u14-II
Naizo 21, 2u14

$9L;7FMA:9FA;:E7 +E?L<?7


,8NA;<O9B PA=A:7LAB

0btenei el voltampeiogiama ciclico uel sistema ciuo ascoibico en solucion
buffei ue fosfatos.
Calculai coeficiente ue uifusion uel sistema ciuo ascoibico en solucion buffei
ue fosfatos.

,8NA;<O9B H7:;<?DL7:AB

0btenei la gifica coiiiente ue pico contia la iaiz cuauiaua ue la velociuau ue
baiiiuo paia el sistema ciuo ascoibico en solucion buffei ue fosfatos.
veiificai el efecto ue la concentiacion en el sistema ciuo ascoibico en
solucion buffei ue fosfatos.
Establecei el mecanismo ue ieaccion paia el sistema ciuo ascoibico en
solucion buffei ue fosfatos.
Compaiai los mecanismos ue ieaccion paia los sistemas feiiocianuio ue
potasio y ciuo ascoibico.

Q<MR;AB<B

Poi meuio la voltampeiometiia ciclica se pueue ueteiminai coeficientes ue
uifusion paia soluciones que geneien paies ieuox, potenciales ue ieuuccion y
oxiuacion y tambin paia analizai el efecto ue la concentiacion uaua la misma
velociuau ue baiiiuo y el mismo compuesto.

#=;:9@D??<R=

La voltampeiometiia ciclica es una tcnica electioanalitica paia estuuiai especies
electioactivas., y es anlogo a un espectio noimal en el sentiuo que piopoiciona
infoimacion en funcion ue un escaneo ue eneigia.

Consiste en ciclai el potencial ue un electiouo en una uisolucion y meuii la coiiiente
iesultante, que es compaiaua con un electiouo ue iefeiencia ( electiouo ue calomel o
ue AgAgCl).







A continuacion se muestia un ejemplo ue voltampeiometiia en uonue se inuica el
significauo ue los segmentos !, ", #, $, %, &, ', (, ), * y +.


















a : Es el potencial aplicauo al inicio ue la voltampeiometiia ciclica (Potencial
inicial, ,i).

b: Coiiiente catouica, en cuyo punto el electiouo que se est miuienuo se
convieite en un agente ieuuctoi.

c: Aumento ue la coiiiente catouica iespecto al tiempo, o lo que es lo mismo,
iespecto al potencial. Aumenta ipiuamente hasta que la concentiacion uel
agente ieuuctoi empieza a aceicaise a ceio.

u: La meuiua mxima ue coiiiente catouica, el valoi mximo meuiuo, o bien el
pico catouico.

e: Segunuo ciclo, caiua ue la coiiiente catouica uebiuo a que va uisminuyenuo
la capaciuau ieuuctoia uel electiouo.

f: Cambio ue uiieccion ue escaneo a positivo.

h: Inciementa la coiiiente anouica a meuiua que inciementa el potencial.

i: Coiiiente anouica, cambio ue la coiiiente iespecto al potencial.

j: Pico anouico.

k: Becae la coiiiente anouica a maneia que se acaba tambin el agente oxiuante
alieueuoi uel electiouo.
Es el potencial ue ieuuccion meuiuo a conuiciones estnuaies (2S C, 1 atm,
concentiaciones 1N ue las especies quimicas involuciauas), y cuyo valoi est
iefeienciauo al electiouo estnuai ue hiuiogeno, cuyo potencial es aibitiaiiamente
u.uu v.

La ecuacion ue Ranules-Sevcik uesciibe el pico catouico paia un sistema ieveisible en
el piimei ciclo ue la tcnica ue voltampeiometiia, y es la siguiente ecuacion:

!
!
! !!!!"!!"
!
!!
!
!
!!
!
!
!!
!
!


ip = intensiuau uel pico catouico (ampeies)
n = estequiometiia ue electiones
A = iea uel electiouo (cm)
B = coeficiente ue uifusion (cm
2
s)
C = concentiacion (mol cm
S
)
v = iapiuez ue escaneo (vs)

Esta ecuacion solo aplica si la tiansfeiencia ue electiones es ipiua.

0sualmente consiste en un conteneuoi ue viuiio, con una tapa con hoyos paia
intiouucii electiouos y nitiogeno. Esto es paia iemovei el oxigeno en la uisolucion al
buibujeailo con gas ue nitiogeno.

El electiouo ue iefeiencia es comnmente ue calomel o AgAgCl, el cual se aisla ue la
solucion con un puente ue sales paia pievenii su contaminacion. El electiouo auxiliai
es geneialmente un alambie ue platino el cual est en contacto uiiecto con la solucion.



















07;A:<7L

2 vaso ue piecipitauos ue 2S mL
1 Natiaz afoiauo ue 1u mL
1 Pipeta volumtiica ue S mL
1 viuiio ue ieloj
1 Esptula
1 Piopipeta
2 Electiouos ineites
Pinzas Caiman
Papel filtio
Tubo en foima ue 0 paia puente salino

&A7?;<O9B

Aciuo Ascoibico
Cloiuio ue Potasio
Feiiicianuio ue Potasio
Feiiocianuio ue Potasio
Solucion buffei ue fosfatos

%CD<M9

Potenciostato

H:9?A@<F<A=;9

Tenemos que el pioceuimiento uebe uiviuiise en piepaiacion ue uisolucion ue ciuo
ascoibico, piepaiacion ue puente salino, piepaiacion ue celua, iealizacion ue
voltampeiogiama.

A. Piepaiacion ue uisolucion ue ciuo ascoibico

Pesai apiox. 2Su
mg ue ciuo
ascoibico en
una balanza
analitica
Bisolvei el ciuo
ascoibico en 1u a
1S mL ue buffei ue
fosfatos
Afoiai hasta 2S mL
ue uisolucion en un
matiaz afoiauo ue
2S mL.
Tiasvasai la
solucion a un
fiasco ue uimetio
consiueiable.
B. Piepaiacion uel puente salino

C. Piepaiacion ue celua + voltampeiogiama

&ABDL;7@9B

Nos toco iealizai la ciclovoltampeiometiia paia el ciuo ascoibico en una solucion
buffei ue fosfatos.




Pesai apiox. 74S.S mg
ue K0B en una balanza
analitica
Bisolvei en un vaso ue
piecipitauos el K0B en
S mL ue agua
vaciai la uisolucion a
un matiaz ue 1umL.
Afoiai.
vaciai la uisolucion ue
K0B a un tubo 0,
tenienuo piecaucion
ue que no se foimen
buibujas
Tapai los extiemos uel
puente salino con
algouon o papel filtio.
Anauii a la celua el puente
salino, conectai el otio
extiemo a una celua ue
contiol.
Conectai uos electiouos
(vaias ue giafito) a los
cables uel
voltampeiometio.
Aseguiailos con cinta
auhesiva
Inseitai los uos electiouos,
sin que se toquen, a la
celua.
Checai que el
voltampeiometio est
encenuiuo y listo paia
usaise.
Empezai la
voltampeiometiia ue la
celua. 0bseivai y anotai
iesultauos
Clculos Pieliminaies:

Solucion ue ciuo ascoibico

!!!"#"! !!"#$ !"#!!"#$%
!" !" !"#$%&'"!! !"##$%
!
! !"# !" !!"#$
!"#!! ! !" !!"#$
!
!""" !"
!!
! !!!"#! !!"#$ !"#!!"#$!

Puente Salino

!" !" !"#$%&'"!! !"# !
! !"# !"#
!""" !"
!
!"!!! ! !"#
! !"# !"#
! !!!"## ! !"#

Imgenes:


Imagen 1. voltampeiometiia uel ciuo ascoibico


Imagen 2. Solucion con electiouos y puente salino

S?<@9 )B?R:8<?9 A= '9LD?<R= TD>>A: @A 39B>7;9B

uifica 1. Potencial vs Tiempo ue ciuo ascoibico u.uS7N

Esta gifica nos muestia la seal ue excitacion en funcion uel tiempo y a uistintas
velociuaues ue baiiiuo, es uecii, el potencial aplicauo uuiante las meuiciones uel
voltampeiogiama. Los Baiiiuos se iealizaion en el inteivalo ue |u v,8u vj paia caua
velociuau ue baiiiuo.

Coloi ue Cuiva y velociuau ue baiiiuo
)UDLK velociuau = Su mvs
&9N9K velociuau = 1u mvs
$A:@AK velociuau = 2uu mvs
09:7@9K velociuau = Suu mvs
&9B7K velociuau = 4uu mvs
P:<BK velociuau = Suu mvs

uifica 2. voltampeiogiamas ue ciuo ascoibico u.uS7N a uistintas velociuaues

Solamente muestia un pico catouico ya que sigue un mecanismo ue ieaccion
iiieveisible y el BBA uel paso S es una especie electio inactiva poi lo que el potencial
es u v. Al aplicai un baiiiuo ue potencial suficientemente y llega al paso S osea se
convieite en ciuo uehiuioascoibico, estos electiones foiman la coiiiente anouica ipa.
Esta es igual a u ya que el BBA es electoinactivo. Los electiones se pieiuen y el pB
uisminuye poi esa iazon utilizamos una solcuion buffei. La concentiacion uel ciuo
ascoibico en la vecinuau uel electiouo baja, la coiiiente elctiica tambin, poi otio
lauo, la concentiacion uel BBA

se inciementa. Cuanuo el baiiiuo en la uiieccion
positiva alcanza el punto ue ietoino, el potencial uel electiouo ue tiabajo se hace
menos positivo lo cual favoiece la ieuuccion ue ciuo uehiuioascoibico paia iegiesai
al ciuo ascoibico

geneianuo el pico ue coiiiente catouica ipc.

Imagen S. Necanismo ue ieaccion paia la electiooxiuacion neutia y ciua uel ciuo
ascoibico.

El mecanismo ue oxiuacion uel ciuo ascoibico piopuesto involucia:
Paso 1: Anion uespiotonauo
Paso 2: 0xiuacion ue un election y piuiua ue un pioton
Paso S: Reaccion ue oxiuacion iiieveisible ue un election que convieite al
anion en una especie electio-inactiva.
Paso 4: Piotonacion ue la especie
Paso S: Beshiuiatacion paia teiminai con Aciuo 2,S-Bicetogulonico que pueue
iegiesai a su foima ue ciuo ascoibico.

Be la gifica, tambin pouemos vei que las cuivas ya que son ue la misma
concentiacion, aunque el potencial ue pico catouico si es uifeiente paia caua velociuau
ue baiiiuo y es ceicano a u.8 v.

Con los uatos ue esta gifica, se pueue calculai el coeficiente ue uifusion paia caua
cuiva utilizanuo la ecuacion ue Ranules- Sevick.

Tabla 1. Clculo uel coeficiente ue uifusion B paia el ciuo ascoibico u.uS7 N.
+9L9: @A
L7 ?D:O7
#H+
VF)W
)
V?F
X
W
+
VF9LY-W
%H+ V$W %H+YX V$W
O
VF$YBW
( V?F
X
YBW
azul 1.21 u.S498 u.uS7 u.797 u.S99 Su 2.78E-u9
iojo 1.S4 u.S498 u.uS7 u.798 u.S99 1uu 2.26E-u9
veiue 1.76 u.S498 u.uS7 u.798 u.S99 2uu 1.48E-u9
moiauo 1.84 u.S498 u.uS7 u.8uu u.4uu Suu 1.u9E-u9
iosa 1.97 u.S498 u.uS7 u.798 u.S99 4uu 9.24E-1u
giis 2.uS u.S498 u.uS7 u.79S u.S98 Suu 7.87E-1u

L = 2S mm y B = u.7 mm
! !
!
!"
!"#$% ! ! ! ! ! !
!
!
! !
!"
!!
!"!!
!!!!


Ipc es la intensiuau uel pico catouico en mA
A es el iea uel electiouo ue tiabajo en cm
2

v es la velociuau ue baiiiuo en mvs
Epc esel potencial ue pico catouico en v
Epc2 es la mitau uel potencial ue pico catouico en v
B es el coeficiente ue uifusion en cm
2
s

El iea uel electiouo se calcula con la foimula uel iea ue un cilinuio:
! ! !!"#

+9::<A=;A @A H<?9 +7;R@<?9 OBZ &7EU ?D7@:7@7 @A L7 OAL9?<@7@ @A 87::<@9 M7:7 AL
I?<@9 7B?R:8<?9

#H+ VF)W O
[YX
VF$YBW
[YX

1.21 7.u7
1.S4 1u.uu
1.76 14.14
1.84 17.S2
1.97 2u.uu
2.uS 22.S6

uifica S. Coiiiente ue Pico Catouico vs. Raiz cuauiaua ue la velociuau ue baiiiuo paia
el ciuo ascoibico



La gifica nos muestia que la coiiiente uel pico aumenta al aumentai la iaiz cuauiaua
ue la velociuau ue baiiiuo y paiece uisminuii y tenuei a un valoi.

3A::9?<7=D:9 @A H9;7B<9 A= B9LD?<R= 7?D9B7 @A \+L [0

uifica 4. Potencial vs Tiempo ue Feiiocianuio ue Potasio

u
u.S
1
1.S
2
2.S
u S 1u 1S 2u 2S
#
M
?

V
F
)
W

$
87::<@9

[YX

#
M?
OB $
87::<@9

[YX
Al igual que con el ciuo ascoibico, esta gifica nos muestia la seal ue excitacion en
funcion uel tiempo y a uistintas velociuaues ue baiiiuo. Los Baiiiuos se iealizaion en
el inteivalo ue |u v,8u vj paia caua velociuau ue baiiiuo. El potencial inicial fue ue
apioximauamente u.2 v en la piimei coiiiua, paia la segunua ue u.1v y paia los
uems ue u.14 v.

Coloi ue Cuiva y velociuau ue baiiiuo
)UDLK velociuau = Su mvs
&9N9K velociuau = 1u mvs
$A:@AK velociuau = 2uu mvs
09:7@9K velociuau = Suu mvs
&9B7K velociuau = 4uu mvs
P:<BK velociuau = Suu mvs

uifica S. voltampeiogiamas ue Feiiocianuio ue Potasio a uistintas velociuaues




Be maneia similai vemos que las cuivas son muy similaies y a uistintas velociuaues
aumenta la coiiiente ue pico, peio el potencial ue pico catouico si es uifeiente paia
caua baiiiuo y ue igual maneia aumenta con la velociuau. La ieaccion es paicialmente
iiieveisible ya que el pico ue coiiiente anouica ipa y el pico ue coiiiente catouica ipc
no tienen la misma magnituu.







Tabla 2. Clculo uel coeficiente ue uifusion B paia el Feiiocianuio ue Potasio.
+9L9: @A
L7 ?D:O7
#H+
VF)W
)
V?F
X
W
+
VF9LY-W
%H+ V$W %H+YX V$W
O
VF$YBW
( V?F
X
YBW
azul S.41 u.S498 u.1 u.4u9 u.2uS Su S.71E-u9
iojo 4.2S u.S498 u.1 u.462 u.2S1 1uu S.2SE-u9
veiue S.S8 u.S498 u.1 u.S26 u.26S 2uu 2.97E-u9
moiauo 6.1u u.S498 u.1 u.S64 u.282 Suu 2.72E-u9
iosa 6.81 u.S498 u.1 u.6uS u.Su2 4uu 2.7SE-u9
giis 7.4S u.S498 u.1 u.6S1 u.S16 Suu 2.71E-u9

L = 2S mm y B = u.7 mm
! !
!
!"
!"#$% ! ! ! ! ! !
!
!
! !
!"
!!
!"!!
!!!!


+9::<A=;A @A H<?9 +7;R@<?9 OBZ &7EU ?D7@:7@7 @A L7 OAL9?<@7@ @A 87::<@9 M7:7 AL
3A::9?<7=D:9 @A H9;7B<9

#H+ VF)W O
[YX
VF$YBW
[YX

S.41 7.u7
4.2S 1u.uu
S.S8 14.14
6.1u 17.S2
6.81 2u.uu
7.4S 22.S6

uifica 6. Coiiiente ue Pico Catouico vs. Raiz cuauiaua ue la velociuau ue baiiiuo paia
el Feiiocianuio ue Potasio

u
1
2
S
4
S
6
7
8
u S 1u 1S 2u 2S
#
M
?

V
F
)
W

$
87::<@9

[YX

#
M?
OB $
87::<@9

[YX

La gifica nos muestia que la coiiiente uel pico aumenta al aumentai la iaiz cuauiaua
ue la velociuau ue baiiiuo ue maneia lineal.

%>A?;9 @A L7 +9=?A=;:7?<R= M7:7 L7 FAU?L7 3A::<?<7=D:9 @A H9;7B<9 ?9=
3A::9?<7=D:9 @A H9;7B<9

Concentiaciones utilizauas paia los voltampeiogiamas

+ VF9LY-W +9L9: @A L7 ?D:O7
u.uuuS Rojo
u.uu1 Azul
u.uu2 Noiauo
u.uu4 veiue

uifica 7. Efecto ue la concentiacion paia la mezcla feiiicianuio ue potasio con
feiiocianuio ue potasio.


La gifica nos muestia que el efecto ue la concentiacion ue nuestias uisoluciones hace
que la gifica se vaya amplianuo hacia aiiiba y hacia abajo al aumentai la
concentiacion, es uecii, que la coiiiente geneie amplituues mayoies. Sin embaigo, al
aumentai la concentiacion a velociuau ue baiiiuo constante, los potenciales ue pico
anouico y catouico uisminuyen en su valoi.




)=IL<B<B @A &ABDL;7@9B

Nuestia hipotesis se cumplio ya que poi meuio la voltampeiometiia ciclica se puuo
ueteiminai coeficientes ue uifusion paia soluciones que geneien paies ieuox,
potenciales ue ieuuccion y oxiuacion y tambin paia analizai el efecto ue la
concentiacion uaua la misma velociuau ue baiiiuo y el mismo compuesto. Sin
embaigo, no puuimos encontiai valoies ue coeficientes ue uifusion en la liteiatuia
paia pouei compaiai nuestios valoies. Be maneia inteina pouemos vei que los
valoies paia el ciuo ascoibico y paia el feiiocianuio son ue magnituues similaies
aunque los uel feiiocianuio son mayoies. Cuiiosamente el potencial catouico uel
ciuo ascoibico es mayoi y esto no necesaiiamente implica un coeficiente ue uifusion
mayoi.

A paitii ue los voltampeiogiamas ciclicos se pueue obseivai cuanuo es que las
especies se ieuucen y cuanuo se oxiuan. 0tia cosa muy inteiesante es el
compoitamiento uel ciuo ascoibico que paiece solo mostiai un pico catouico y esto
se uebe a su mecanismo ue electiooxiuacion y ieuuccion. Al aplicai un baiiiuo ue
potencial suficientemente y llega al paso S osea se convieite en ciuo
uehiuioascoibico, estos electiones foiman la coiiiente anouica ipa. Esta es igual a u ya
que el BBA es electoinactivo. Los electiones se pieiuen y el pB uisminuye poi esa
iazon utilizamos una solcuion buffei. La concentiacion uel ciuo ascoibico en la
vecinuau uel electiouo baja, la coiiiente elctiica tambin, poi otio lauo, la
concentiacion uel BBA

se inciementa. Cuanuo el baiiiuo en la uiieccion positiva
alcanza el punto ue ietoino, el potencial uel electiouo ue tiabajo se hace menos
positivo lo cual favoiece la ieuuccion ue ciuo uehiuioascoibico paia iegiesai al ciuo
ascoibico

geneianuo el pico ue coiiiente catouica ipc.

En la gifica uel efecto ue la concentiacion ue nuestias uisoluciones hace que la
gifica se vaya amplianuo hacia aiiiba y hacia abajo al aumentai la concentiacion, es
uecii, que la coiiiente geneie amplituues mayoies. Esto se ua poique hay mas iones
paia tiansmitii caiga. Sin embaigo, al aumentai la concentiacion a velociuau ue
baiiiuo constante, los potenciales ue pico anouico y catouico uisminuyen en su valoi.

+9=?LDB<9=AB


0bseivamos que con la voltampeiometiia ciclica se pueuen ueteiminai uifeientes
caiacteiisticas ue uisoluciones y los efectos que tienen uifeientes cambios en ellas. Al
utilizai uifeientes velociuaues ue baiiiuo, obtenemos uifeientes picos catouicos que
nos ayuuaion a calculai uifeientes valoies ue coeficientes ue uifusion tanto uel
feiiocianuio como uel ciuo ascoibico. Esta voltampeiometiia tambin nos peimite
obseivai como va suceuienuo el cambio ue una ieaccion ieuox y como al aplicai
uifeientes potenciales el pai se pueue ii ieuucienuo u oxiuanuo. Tambin fuimos
capaces ue obtenei cuivas a uifeientes concentiaciones y puuimos obseivai ue
maneia cualitativa que en efecto el hecho ue tenei uisoluciones con mayoi o con
menoi concentiacion va a piouucii uifeientes gificas y esto lo puuimos obseivai al
sobieponeilas en un mismo plano.

Q9N7B @A 'A]D:<@7@

3A::<?<7=D:9 @A M9;7B<9
Nombie Comeicial: Tiipotasio hexacianofeiiato
Foimula: KSFe(CN)6
o Punto ue fusion (uescompone)
o Tempeiatuia ue Inflamacion NA
o Bensiuau 1.8S gcmS


3A::9?<7=D:9 @A H9;7B<9
Nombie Comeicial: Bexacianofeiiato potsico
Foimula: K4Fe(CN)6-S B2u
o Punto ue fusion (uescompone a 6uC)
o Tempeiatuia ue Inflamacion NA
o Bensiuau 1.89 gcmS


T<8L<9]:7>E7

http:www.asulib.oigonlineAiticleselabwaiekuwanaEC_labPBF-2S-
Expeiiment7.puf
Kissingei, Petei T, Beineman William R. "Cyclic voltammetiy", }ouinal of
Chemical Euucation, p. 7u2-7u6
Baiu, A.}. Faulknei. "Electiochemical Nethous: Funuamentals anu
Applications", Wiley, New Yoik, 198u
http:www.sciencelab.commsus.php.msusIu=99274uS
http:www.sciencelab.commsus.php.msusIu=99277u8