PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD Curso 2009-2010

JULIO 2011. FASE GENERAL QUMICA. OPCIN A 1. (2,5 puntos) Las entalpas estndar de combustin del C2H2(g), C2H6(g) y del H2(g), son -1300, -1560 y -286 kJ/mol, respectivamente: i. Calcule la entalpa estndar para la reaccin de hidrogenacin del etino a etano: C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g) (2,0 puntos) ii. Calcule la variacin de entalpa asociada a la hidrogenacin de 500 g de etino gas en condiciones estndar. (0,5 puntos) Datos: Masas atmicas C = 12 u; H = 1 u Solucin: i. Reacciones de combustin: HR(kJ mol-1) a) b) c) C2H2(g) + 5/2 O2(g) C2H6(g) + 7/2 O2(g) H2(g) + O2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g) H2O(g) - 1300 - 1560 - 286 (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,50 puntos)

Combinacin = a) - b) + 2c) Comprobacin: C2H2(g) + 5/2 O2(g) + O2(g) + 2 CO2(g) + 3 H2O(g) + 2 H2(g) 2 CO2(g) + H2O(g) + 2 H2O(g) + C2H6(g) + 7/2 O2(g) C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)

(0,25 puntos)

HR = Ha) - Hb) + 2 Hc)

(0,25 puntos)

HR = -312 kJ mol-1 Si no ponen unidades este apartado (0 puntos) ii) M[C2H2(g)] = 26 g mol-1 500 2 2
1 2 2 ( ) 26 2 2 ( )

(0,25 puntos)

= 19,23 moles C2H2(g) = 6000

(0,25 puntos)

19,23 2 2

(312 ) 1 2 2

(0,25 puntos)

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2. (2,5 puntos) Una disolucin acuosa de cido actico (CH3COOH) tiene un pH = 3. i. Calcule la concentracin inicial de cido actico en la disolucin. (1,75 puntos) ii. Calcule el volumen de disolucin acuosa de NaOH 0,1 M necesario para neutralizar, exactamente, 30 mL de la disolucin acuosa de cido actico. (0,75 puntos) Datos: Ka(CH3COOH) = 1,8 x 10-5 Solucin: i. Equilibrio disociacin: CH3COOH(ac) + H2O(l) Inicial (concentracin) Reaccionan Equilibrio pH = 3 ci -x ci x [H3O+] = 10-3 = 0,001 M x = [H3O ] = 0,001 M
+

CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

(0,25 puntos)

x x

x x

(0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos)

3 =

3 3 + 3
2

(0,25 puntos)

1,8 105 = ci x ci
ii.

(0,25 puntos) (0,25 puntos)

ci = 0,056 M ci = 0,055 M

(0,25 puntos) (0,25 puntos)

Reaccin de neutralizacin: CH3COOH(ac) + NaOH(ac) (0,25 puntos) NaCH3COO(ac) + H2O (0,25 puntos) (0,25 puntos)

3x102 L x

0,055 moles CH3 COOH 1 mol NaOH 1 L disolucin NaOH x x 1 L disolucin 1 mol CH3 COOH 0,1 moles NaOH 3 = 8,25 x 10 L disolucin de NaOH
V = 8,25 mL de disolucin de NaOH
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3. (1,0 punto)

Describa el procedimiento experimental a seguir en el laboratorio para determinar la concentracin de perxido de hidrgeno en un agua oxigenada, mediante la valoracin denominada permanganimetra.
Solucin: Se toma un volumen de agua oxigenada, se colocan en una probeta y se diluyen con agua destilada. Una alicuota de esta disolucin se vierte en el erlenmeyer. (0,25 puntos) Si slo indican que el agua oxigenada se coloca en el erlenmeyer (0,25 puntos) . Al erlenmeyer se aade agua destilada y cido sulfrico. Se llena la bureta con la disolucin de permanganato de potasio. (0,25 puntos) (0,25 puntos)

Aadir lentamente la disolucin de la bureta sobre el erlenmeyer hasta que se produzca un cambio de color. (0,25 puntos)

OTRA POSIBILIDAD: Bureta: disolucin de permanganato de potasio (0,25 puntos) Se aade lentamente el permanganato (0,25 puntos) Erlenmeyer: H2O2 (0,25 puntos) + H2O + H2SO4 (0,25 puntos). Si no ponen estos dos ltimos reactivos (0 puntos)

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4. (2,0 puntos) A. Para los elementos X (Z = 4) e Y (Z = 8), escriba las configuraciones electrnicas respectivas e indique, de forma razonada, el que presenta el valor ms negativo de la afinidad electrnica. (1,0 punto) Solucin: A. X (Z = 4). Configuracin electrnica: 1s2,2s2. Y (Z = 8). Configuracin electrnica: 1s2,2s22p4. Perodo: 2 Perodo: 2 Grupo: 2 (IIA) Grupo: 16 (VIA) (0,25 puntos) (0,25 puntos)

Si slo estn bien las dos configuraciones electrnicas (0,25 puntos) Las posiciones en la tabla peridica de los dos elementos bien (0,25 puntos) En un mismo perodo de la tabla peridica, la afinidad electrnica se hace ms negativa al avanzar de izquierda a derecha. (0,25 puntos) Por tanto, el elemento cuyos tomos presentan el valor ms negativo de la afinidad electrnica es el de Z = 8. (0,25 puntos) __________________________________________________________________________________

B. Para la molcula CO2: i) dibuje la estructura de Lewis; ii) deduzca y dibuje su forma geomtrica e indique los ngulos de enlace aproximados de la molcula. (1,0 punto) Datos: C (Z = 6), O (Z = 8) Solucin: i. Estructura de Lewis:

O
ii.

(0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos)

Geometra electrnica = geometra molecular : Lineal

ngulos de enlace: 180

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5. (2,0 puntos) A. Para la reaccin en equilibrio: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) H = -904,4 kJ. Explique el efecto que sobre la cantidad de NO(g) en el equilibrio tendr: i. Una disminucin de la [O2] manteniendo constante el volumen del recipiente. (0,5 puntos) ii. Transferir la mezcla en equilibrio a un recipiente cuyo volumen es la mitad del volumen del recipiente original, a la misma temperatura. (0,5 puntos) Solucin: i. La disminucin de [O2](g), a volumen constante, supone que la masa de este reactivo disminuye. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar en el sentido de contrarrestar esta disminucin de O2(g) produciendo O2(g), es decir, hacia la izquierda. (0,25 puntos) Por tanto, disminuir la cantidad de NO(g) en el equilibrio (0,25 puntos) Al transferir la mezcla a un volumen menor (la mitad), a temperatura constante, la presin total aumenta. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia donde se forme el menor nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda. (0,25 puntos) Por tanto, disminuir la cantidad de NO(g) en el equilibrio. (0,25 puntos)

ii.

_________________________________________________________________________________

B. Escriba la ecuacin qumica ajustada que representa la obtencin de etanol por adicin de agua a eteno en medio sulfrico. Nombre y escriba la frmula semidesarrollada de los reactivos y productos que intervienen en la citada reaccin. (1,0 punto)

Solucin: (0,25 puntos) CH2 CH2 + H2O Eteno (0,25 puntos)

H2SO4

(0,25 puntos)

CH3

CH2 OH
Etanol

Escribir la reaccin (0,25 puntos)

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JULIO 2011. FASE GENERAL QUMICA. OPCIN B 1. (2,5 puntos) En un recipiente de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vaco, se introducen 2,0 g de CO 2(g) y carbono slido en exceso. El conjunto se calienta a 1173 K, establecindose el equilibrio qumico representado por la ecuacin: C(s) + CO2(g) 2 CO(g). i. Si en el equilibrio hay 2,1 g de CO(g), calcule las presiones parciales de CO2(g) y de CO(g) en el equilibrio. (1,50 puntos) ii. Calcule los valores de Kp y Kc para el equilibrio a 1173 K. (1,0 punto) -1 -1 Dato: R = 0,082 atm L K mol . Masas atmicas: C = 12 u; O = 16 u. Solucin: i.

n CO2 n CO

= 2,0 g CO2 x

1 mol CO2 = 0,045 moles iniciales de CO2 44 g CO2

eq

= 2,1 g CO g x

1 mol CO(g) = 0,075 moles CO g en el equilibrio 28 g CO(g)

(0,25 puntos)

Equilibrio: Inicial (moles) Reaccionan Equilibrio

C(s) + CO2(g) 0,045 -x 0,045 x

2 CO(g) ---2x 2x (0,25 puntos) (0,25 puntos)

2x = 0,075 moles

x = 0,0375 moles

(0,25 puntos)

p CO2

eq

nCO 2

eq

xRxT

0,045 0,0375 x 0,082 x 1173 2

= 0,361 atm
(0,25 puntos)

p CO

eq

0,075 x 0,082 x 1173 = 3,61 atm 2

(0,25 puntos)

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ii.

(0,25 puntos)

3,612 0,361

= 36,1

(0,25 puntos)

Kc = Kp(RT)-n Kc = 36,1(0,082 x 1173)

-1

(0,25 puntos) = 0,375

n = 1

(0,25 puntos)

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2. (2,5 puntos) A partir de los siguientes valores de potenciales estndar de reduccin: E(Ag +/Ag) = + 0,80 V; E(Ni2+/Ni) = - 0,23 V y E(Cr3+/Cr) = - 0,74 V. i. De todas las combinaciones posibles tomando dos potenciales estndar de reduccin, indique aquella que utilizara para construir la pila voltaica que presente el valor de potencial estndar de pila ms elevado. Justifique su respuesta. (1,0 punto) ii. Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin, as como la reaccin global que ocurren en la pila construida en el apartado i). Indique el nodo, el ctodo y calcule el potencial estndar de la pila. (1,50 puntos) Solucin: i. Dados los potenciales estndar de reduccin, el que presente el valor ms bajo (ms negativo) es el que mayor tendencia tiene a experimentar la reaccin de oxidacin (la forma reducida es el reductor ms fuerte) (0,25 puntos) El par que presente el valor ms elevado del potencial estndar de reduccin (ms positivo, menos negativo) es el que tiene mayor tendencia a experimentar la reaccin de reduccin ( la forma oxidada es el oxidante ms fuerte) (0,25 puntos) La reaccin que con mayor facilidad se producir es la que involucre al par que tenga potencial estndar de reduccin ms negativo (ms fcil la oxidacin) y el par que tenga el potencial estndar de reduccin menos negativo (ms positivo). (0,25 puntos) Para construir la pila que tenga el potencial estndar ms elevado, utilizara los pares (Cr 3+/Cr) y (Ag+/Ag). (0,25 puntos) Otra posibilidad (a tanteo) Combinacin de pares: (Ag+/Ag) y (Ni2+/Ni) Reacciones: Ag+ + 1 eAg(s) Ni(s) Ni2+ + 2 eEpila Combinacin de pares: (Ag+/Ag) y (Cr3+/Cr) Reacciones: Ag+ + 1 eAg(s) Cr(s) Cr3+ + 3 eEpila Combinacin de pares: (Ni2+ /Ni) y (Cr3+/Cr) Reacciones: Ni2+ + 2 eNi(s) 3+ Cr(s) Cr + 3 eEpila

+ 0,80 V + 0,23 V + 1,03 V

(0,25 puntos)

+ 0,80 V + 0,74 V + 1,54 V

(0,25 puntos)

- 0,23 V + 0,74 V + 0,51 V

(0,25 puntos)

De acuerdo con estos resultados, utilizara la combinacin (Ag+/Ag) y (Cr3+/Cr) (0,25 puntos)
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ii.

Semirreaccin de oxidacin: Cr(s) nodo Semirreaccin de reduccin: Ag+ + 1 eCtodo Reaccin global: Cr(s) + 3 Ag+ Cr3+ + 3 Ag(s) Epila = 1,54 V Otra posibilidad: Epila = Ectodo Enodo Epila = + 0,80 (- 0,74) = 1,54 V (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) Ag(s) (0,25 puntos) + 0,80 V (0,25 puntos) Cr3+ + 3 e(0,25 puntos) + 0,74 V (0,25 puntos)

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3. (1,0 punto) En el laboratorio se desea determinar el calor de la reaccin cido-base del hidrxido de sodio con el cido clorhdrico. Dibuje un esquema del dispositivo experimental e indique el material utilizado. Solucin:

Agitador

Termmetro
Dibujo (0,25 puntos) Vaso de poliestireno con tapa Termmetro Agitador (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos)

Vaso de poliestireno con tapa

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4. (2,0 puntos) A. Indique, justificando la respuesta, el nmero de electrones desapareados que presentan en estado fundamental los tomos de Cr (Z = 24) y As (Z = 33). (1,0 punto) Solucin: Cr: Z = 24 Configuracin electrnica: 1s2;2s22p6;3s23p63d5,4s1 Capa de valencia: (0,25 puntos)

6 electrones desapareados 3d 4s (0,25 puntos) Si ponen la configuracin electrnica: 1s2;2s22p6;3s23p63d4,4s2 (0,25 puntos). Electrones despareados 4 (0 puntos) As: Z = 33 Configuracin electrnica: 1s2;2s22p6;3s23p63d10, 4s24p3 Capa de valencia: 4s 3p 3 electrones desapareados (0,25 puntos) (0,25 puntos)

________________________________________________________________________________

B. Los valores de los puntos de ebullicin normales del Cl2 y del I2 son 239 y 457 K, respectivamente. Explique la diferencia observada en estos valores de los puntos de ebullicin normales. (1,0 punto)

Solucin: Ambos son especies diatmicas de elementos halgenos (grupo 17). Al descender en el grupo aumenta el radio de los tomos y, en consecuencia, el tamao (volumen) de las molculas diatmicas. (0,25 puntos) Las dos molculas son apolares. Al aumentar el tamao de las molculas aumenta la facilidad con que pueden deformarse y dar lugar a dipolos instantneos. El I 2 forma dipolos instantneos ms fcilmente y de mayor valor del momento dipolar que el Cl2. (0,25 puntos) Las molculas de I2 experimentan interacciones dipolo inducido-dipolo inducido (fuerzas de London) ms intensas que las molculas de Cl2. (0,25 puntos) En consecuencia, las fuerzas intermoleculares son ms intensas entre las molculas de I2 que entre las molculas de Cl2 y el valor del punto de ebullicin normal del I2 ser mayor que el correspondiente al Cl2. (0,25 puntos)

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5. (2,0 puntos) A. Dispone de una disolucin reguladora de cido actico (CH3COOH) y acetato de sodio (NaCH3COO) Escriba y justifique la ecuacin qumica que muestre cmo reacciona la disolucin reguladora preparada cuando: i) se le aade una pequea cantidad de cido fuerte. (0,5 puntos); ii) se le aade una pequea cantidad de base fuerte. (0,50 puntos) Solucin: i. La adicin de una pequea cantidad de cido fuerte a la disolucin reguladora, supone la adicin de H3O+(ac) que reaccionar con la base de la disolucin reguladora, es decir, con el CH3COO-(ac). (0,25 puntos) CH3COO-(ac) + H3O+(ac) ii. CH3COOH(ac) + H2O (0,25 puntos)

La adicin de una pequea cantidad de base fuerte a la disolucin reguladora, supone la adicin de OH-(ac) que reaccionar con el cido de la disolucin reguladora, es decir, con el CH 3COOH(ac). (0,25 puntos) CH3COOH(ac) + OH-(ac) CH3COO-(ac) + H2O (0,25 puntos)

________________________________________________________________________________

B. Escriba la frmula semidesarrollada de los siguientes compuestos: i) iii) cido propanoico 3-etil-4-metil-1-hexino ii) trans-2-penteno iv) 3-pentanol (1,0 punto)

Solucin:
i.

O CH3 CH2 C OH
(0,25 puntos)

ii.

CH3 C H HC C

H C CH2 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH2 CH3

(0,25 puntos)

iii.

CH

(0,25 puntos)

iv.

CH3 CH2 C OH

CH2

CH3

(0,25 puntos)

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