Institut fr Thermodynamik

Prof. Dr.-Ing. S. Kabelac

Kommentierte Formelsammlung
zur Vorlesung

Grundzge der
Thermodynamik I + II

Prof. Dr.-Ing. S. Kabelac

2006





















2,-
Inhaltsverzeichnis
Kapitel Seite
1. Zustandsgroen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2. Zustandsgleichungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Thermische Zustandsgleichungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
Kalorische Zustandsgleichungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
Entropische Zustandsgleichungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
Dampftafeln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3. Modelluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
Das ideale Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
Ideale Gasgemische . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
Das inkompressible Fluid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Feuchte Luft . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
4. Die Energiebilanzgleichung (1.HS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
5. Die Entropiebilanz (2.HS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
6. Anwendungen der Hauptsatze auf spezielle Systeme und Prozesse . . . . . . . . . . . 24
Geschlossene Systeme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Adiabate Systeme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Abgeschlossene Systeme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Stationare Prozesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Reversibler Prozess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Isentroper Prozess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Stationarer Flieprozess mit einem Massenstrom . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
7. Exergie und Anergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
8. Adiabate Stromungs- und Arbeitsprozesse, Warme ubertrager . . . . . . . . . . . . . . . 31
Adiabate Drossel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Adiabate D use . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Adiabater Diusor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
Adiabate Turbine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Adiabater Verdichter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
Warme ubertrager . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
9. Energiewandelnde Anlagen und Kreisprozesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Warmekraftmaschinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Warmepumpen und Kaltemaschinen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
10. Der Clausius-Rankine Prozess und seine Umkehrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Einfache Dampfkraftanlage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Kaltdampfkompressionswarmepumpen und -kaltemaschinen . . . . . . . . . . . . 48
11. Mengenberechnung f ur Verbrennungsprozesse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
Brennstogemisch chemisch denierter Substanzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Brennstogemisch chemisch undenierter Substanzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
12. Leistungsbilanz von Verbrennungsprozessen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Grundz uge der Thermodynamik
Kommentierte Formelsammlung
Die Thermodynamik stellt die Grundgesetze der Energie- und Stoumwandlungen be-
reit. Um bei realen, in der Regel sehr komplexen Prozessen zu quantitativen Erkennt-
nissen zu kommen, wird das betrachtete System meistens stark vereinfacht.
1 Zustandsgroen
Zustandsgroen beschreiben den (thermodynamischen) Zustand eines willk urlich abge-
grenzten Systems, in der Regel ein Fluid (Gas und/oder Fl ussigkeit) oder ein Feststo.
Der homogene Bereich eines uiden Systems, innerhalb dessen die chemische Zusam-
mensetzung sowie seine physikalischen Eigenschaften nicht vom Ort abhangen, wird als
Phase bezeichnet. Da die Ortsunabhangigkeit z.B. des Druckes, der Dichte, der Tem-
peratur, usw. die thermodynamische Beschreibung eines Fluids sehr vereinfacht, wird
das betrachtete System oft vereinfachend als Phase angenahert.
System
(Phase)
intensive Zustandsgren:
p, v, T, u, s, h, c , c , a ....
p v
extensive Zustandsgren:
m, n, V, U, S, H ....
Systemgrenze
Umgebung
Der Zustand einer uiden Phase eines reinen Stoes wird durch zwei unabhangige in-
tensive Zustandsgroen und eine extensive Zustandsgroe festgelegt.
z.B.: V = V (T, p, m) oder V = V (s, u, m) oder V = V (T, p, n) oder...
1
Die extensive Zustandsgroe, z.B. die Masse m oder die Stomenge n beschreibt die
Groe der Phase.
Extensive Zustandsgroe:
eine Zustandsgroe, deren Wert sich bei der gedachten Teilung des Systems als Summe
der entsprechende Zustandsgroen dieser Teile ergibt, z.B. die Masse m = m
1
+m
2
+....
Die Indizes 1,2... beschreiben hierbei die (gedachten) Teilsysteme.
Intensive Zustandsgroe:
eine Zustandsgroe, deren Wert sich bei der gedachten Teilung einer Phase nicht andert,
z.B. der Druck p oder die Temperatur T.
Spezische Zustandsgroe:
eine massebezogene Zustandsgroe:
z :=
Z
m
(z.B. spezisches Volumen v =
V
m
_
m
3
kg
_
)
Spezische Zustandsgroen werden mit kleinen Buchstaben gekennzeichnet und sind
intensive Zustandsgroen. Z ist hierbei ein Platzhalter f ur eine beliebige extensive Zu-
standsgroe.
Molare Zustandsgroe:
eine stomengenbezogene Zustandsgroe
Z
m
:=
Z
n
(z.B. molares Volumen V
m
=
V
n
_
m
3
mol
_
)
Molare Zustandsgroen werden mit groen Buchstaben und dem tiefgestellten Index m
gekennzeichnet und sind intensive Zustandsgroen. Spezische und molare Zustands-
groen sind uber die molare Masse M = m/n ineinander umzurechnen
z = Z
m
/M
2
Zustandsgroen zur Kennzeichnung
der Zusammensetzung von Gemischen
Name Symbol/Denition Einheit
Masse der Komponente k m
k
kg
Massenanteil der Komponente k
k
= m
k
/

alle j
m
j
1
Stomenge der Komponente k n
k
mol
Stomengenanteil der Komponente k y
k
= n
k
/

alle j
n
j
1
Massen- und Stomengenanteile sind gema

k
= (M
k
/M) y
k
ineinander umzurechnen. Dabei ist M
k
= m
k
/n
k
die molare Masse der Komponente k
und M =

m
k
/

n
k
die molare Masse des Gemisches. Diese berechnet sich aus den
molaren Massen der Komponenten zu
M =

y
k
M
k
bzw.
1
M
=

(
k
/M
k
) .
Die Zustandsgroen werden weiterhin in thermische, kalorische und entropische Zu-
standsgroen eingeteilt. Einige wichtige Zustandsgroen sind:
Thermische Zustandsgroen
Name Symbol/Denition Einheit
Druck p = lim
A0
F
A
Pa
Thermodynamische Temperatur T K
Celsiustemperatur = T 273, 15 K

C
Volumen V m
3
molares Volumen V
m
=
V
n
m
3
/mol
spezisches Volumen v =
V
m
m
3
/kg
Dichte =
1
v
kg/m
3
3
Kalorische Zustandsgroen
Name Symbol/Denition Einheit
Energie E = U +E
kin
+E
pot
J
Innere Energie U J
Enthalpie H = U +pV J
spezische Enthalpie h = u +pv J/kg
molare Enthalpie H
m
= U
m
+pV
m
J/mol
spezische freie Enthalpie (spez. Gibbs-Funktion) g = h Ts J/kg
spezische isobare Warmekapazitat c
p
J/kg K
molare isobare Warmekapazitat C
p,m
J/mol K
spezische isochore Warmekapazitat c
v
J/kg K
molare isochore Warmekapazitat C
v,m
J/mol K
Entropische Zustandsgroen
Name Symbol/Denition Einheit
Entropie S J/K
spezische Entropie s (mit ds =
du +p dv
T
=
dh v dp
T
f ur Phasen J/kg K
konstanter Zusammensetzung bzw. Reinsto)
molare Entropie S
m
J/mol K
4
2 Zustandsgleichungen
Gema Abschnitt 1 wird jede intensive Zustandsgroe einer uiden Phase eines reinen
Stoes durch zwei beliebige, aber unabhangige intensive Zustandsgroen festgelegt,
z.B. v = v(T, p); h = h(T, p); h = h(s, p) ...
Derartige Beziehungen werden Zustandsgleichungen genannt. Sie sind stoabhangig.
Da es sehr viel mehr Zustandsgroen gibt, als zur eindeutigen Beschreibung eines
Reinstoes notwendig sind, gibt es auch eine Reihe von Beziehungen zwischen den
Zustandsgroen untereinander.
Diese Beziehungen sind stounabhangig,
z.B. h = u +p v; T =
_
U
S
_
V
; a =

_
p

_
S
...
Eine sehr wichtige Kopplung zwischen Zustandsgroen wird durch die Fundamental-
gleichung vorgegeben:
du = Tds pdv , dU = TdS pdV
Diese Gleichungen beschreiben, wie sich die innere Energie eines einfachen Systems bei

Anderung von Entropie und Volumen andert.

Mit h = u +p v gilt gleichwertig:
dh = Tds +vdp , dH = TdS +V dp
Thermische Zustandsgleichungen
Die thermischen Zustandsgroen p, v und T werden durch thermische Zustandsglei-
chungen miteinander verkn upft. Die unterschiedlichen, expliziten Formen der thermi-
schen Zustandsgleichung f ur einen Reinsto sind:
p = p(v, T) druckexplizite Form
v = v(p, T) volumenexplizite Form
T = T(p, v) temperaturexplizite Form
5
Beim Modelluid

ideales Gas wird die thermische Zustandsgleichung auch als

idea-
les Gasgesetz bezeichnet. Es lautet in den unterschiedlichen Schreibweisen:
p V
m
= R
m
T
p V = n R
m
T
p V = m R T
mit der individuellen Gaskonstanten R bzw. der universellen Gaskonstanten R
m
=
R M = 8, 3145
J
mol K
. Ein ideales Gas ist ein real nicht existentes Modellgas, welches
auer elastischen Stoen keinerlei zwischenmolekulare Wechselwirkungen aufweist.
Als thermische Zustandsgleichung f ur reale Gase wird haug die Virialgleichung ver-
wendet. Sie lautet in der druckexpliziten Form:
p =
R
m
T
V
m
+
R
m
T B
m
(T)
V
2
m
+
R
m
T C
m
(T)
V
3
m
+...
Die temperaturabhangigen Variablen B
m
(T) und C
m
(T) werden als 2. und 3. Virialko-
ezient bezeichnet. Der Realgasfaktor Z gibt die Abweichung des Realgasverhaltens
vom idealen Gas an. Er wird deniert zu:
Z :=
p V
m
R
m
T
= 1 +
B
m
(T)
V
m
+
C
m
(T)
V
2
m
+...
F ur ein ideales Gas gilt Z = 1.
Eine thermische Zustandsgleichung, die das gesamte uide Gebiet beschreibt, ist z.B.
die Gleichung von Redlich-Kwong (RK-Gl.) Sie lautet mit den stospezischen Para-
metern b (Kovolumen) und a(T) (Anziehungsparameter) in druckexpliziter Form:
p =
R T
v b

a(T)
v(v +b)
Nach v aufgelost ergibt sich:
v
3

R T
p
v
2
+
_
a RT b
p
b
2
_
v
a b
p
= 0
6
Zur Auswertung dieser Gleichung im Nassdampfgebiet wird das Maxwell-Kriterium
benotigt:
p
s
(T) [v

] =
v

_
v

p(T, v) dv
Im Nassdampfgebiet steht siedende Fl ussigkeit (Index

) im Gleichgewicht mit trocken
gesattigten Dampf (Index

), d.h. das Fluid besteht in diesem Zustandsgebiet aus
einem Gemisch zweier Phasen mit demselben Druck und derselben Temperatur. Das
mittlere spezische Volumen von nassem Dampf errechnet sich mit dem Dampfgehalt
x =
m

+m

zu
v = xv

+ (1 x) v

Der Siededruck p
s
(T), der sich in beiden Phasen einstellt, ist allein durch die Tempe-
ratur T des nassen Dampfes bestimmt. Er ergibt sich zusammen mit den spezischen
Volumina v

= v

(T) und v

= v

(T) aus dem Maxwell-Kriterium und der thermischen

Zustandsgleichung. Im p, v-Diagramm grenzen Siede- und Taulinie v

= v

(T) und
v

= v

(T), die Ortslinien von siedender Fl ussigkeit und trocken gesattigtem Dampf,
das Nassdampfgebiet ab.
K
T
a
u
l
i
n
i
e
x
=
1
S
i
e
d
e
l
i
n
i
e
x
=
0
T=T
K
T>T
K
T<T
K
~x ~(1-x)
Gas
Nassdampfgebiet
Flssig-
keit
p
v
v
v
Jeder Punkt stellt hier ein Zweiphasengemisch dar, dessen Bestandteile beim zugehori-
gen Wert von Druck und Temperatur auf den Randern des Nassdampfgebiets zu nden
7
sind. Im kritischen Punkt K werden beide Phasen des nassen Dampfes identisch. Die
kritische Isotherme T = T
K
hat hier eine horizontale Wendetangente mit (p/v)
T
= 0
und (
2
p/
2
v)
T
= 0. Zustande von nassem Dampf sind nur f ur T < T
K
moglich.
Aufgrund der Kopplung des Siededrucks p
s
(T) an die Temperatur bzw. der Siede-
temperatur T
s
(p) an den Druck fallen im Nassdampfgebiet Isothermen und Isobaren
zusammen.
Dieser Zusammenhang wird besonders deutlich im p, T- Diagramm in Gestalt der
Dampfdruckkurve. Daneben enthalt das Diagramm Koexistenzkurven f ur das Fest-
Fl ussig- und das Gas-Fest-Gleichgewicht in Form der Schmelz- und Sublimationsdruck-
kurve. Die Koexistenzkurven stellen entartete Zweiphasengebiete dar; nur auf Punkten
dieser Kurven sind Zweiphasengleichgewichte moglich.
Gas
Flssig-
keit
p
T
Feststoff
Sublimationsdruckkurve
Dampfdruckkurve
Schmelzdruck-
kurve
K
Tr
Im Punkt Tr, dem Tripelzustand, schneiden sich die drei Koexistenzkurven, so dass
hier bei (p
Tr
, T
Tr
) und nur hier ein Dreiphasengleichgewicht von Feststo, Fl ussigkeit
und Dampf moglich ist. Die drei Koexistenzkurven grenzen die Zustandsgebiete ab, in
denen ein reines Fluid einphasig als Feststo, Fl ussigkeit oder Gas vorliegt.
Kalorische Zustandsgleichungen
Die kalorischen Zustandsgleichungen u = u(T, v) und h = h(T, p) dienen zur Berech-
nung der nicht messbaren kalorischen Zustandsgroen u und h aus den messbaren
Groen p, T bzw. T, v. Sie lauten f ur die Dierenz zwischen zwei beliebigen Zustands-
8
punkten 1 und 2:
u(T
2
, v
2
) u(T
1
, v
1
) =
T
2
_
T
1
c
v
(T, v
1
) dT +
v
2
_
v
1
_
T
_
p
T
_
v
p
_
T=T
2
dv
h(T
2
, p
2
) h(T
1
, p
1
) =
T
2
_
T
1
c
p
(T, p
1
) dT +
p
2
_
p
1
_
v T
_
v
T
_
p
_
T=T
2
dp
Die spezischen Warmekapazitaten c
v
(T, v) und c
p
(T, p) sind deniert als
spezische isochore Warmekapazitat c
v
:=
_
u
T
_
v
mit [c
v
] =
J
kg K
spezische isobare Warmekapazitat c
p
:=
_
h
T
_
p
mit [c
p
] =
J
kg K
Es ist vorteilhaft, den Zustand des idealen Gases (v , bzw. p 0), als einen
Bezugszustand zu wahlen, um mit den spezischen Warmekapazitaten des idealen Ga-
ses zu rechnen. Die kalorischen Zustandsgroen u und h f ur bestimmte Werte von T, v
bzw. T, p berechnen sich dann zu
u(T, v) = u
iG
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iG
v
(T) dT +
v
_

_
T
_
p
T
_
v
p
_
T=T
dv
h(T, p) = h
iG
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iG
p
(T) dT +
p
_
0
_
v T
_
v
T
_
p
_
T=T
dp.
Die Dierenzen der kalorischen Zustandsgroen zwischen zwei beliebigen Zustands-
punkten konnen folglich auch berechnet werden, indem man einen Integrationspfad
wahlt, der uber den des idealen Gaszustandes lauft. In diesem f ur die Anwendung
wichtigen Fall ergibt sich
u
2
u
1
=
T
2
_
T
1
c
iG
v
(T) dT +
v
2
_

_
T
_
p
T
_
v
p
_
T=T
2
dv
v
1
_

_
T
_
p
T
_
v
p
_
T=T
1
dv
9
h
2
h
1
=
T
2
_
T
1
c
iG
p
(T) dT +
p
2
_
0
_
v T
_
v
T
_
p
_
T=T
2
dp
p
1
_
0
_
v T
_
v
T
_
p
_
T=T
1
dp
F ur das Nassdampfgebiet gilt: h = (1 x)h

+xh

.
Entropische Zustandsgleichungen
Die

Anderung der spezischen Entropie s in Abhangigkeit von T, p bzw. von T, v zwi-
schen zwei Zustanden berechnet sich durch
s(T
2
, p
2
) s(T
1
, p
1
) =
T
2
_
T
1
c
p
(T, p
1
)
T
dT
p
2
_
p
1
_
_
v
T
_
p
_
T=T
2
dp
s(T
2
, v
2
) s(T
1
, v
1
) =
T
2
_
T
1
c
v
(T, v
1
)
T
dT +
v
2
_
v
1
__
p
T
_
v
_
T=T
2
dv
Es werden also die Gleichungen f ur die spezische, isobare Warmekapazitat c
p
(T, p)
und das spezische Volumen v(T, p) bzw. f ur die spezische, isochore Warmekapazitat
c
v
(T, v) und den Druck p(T, v) benotigt.
Wahlt man als einen Bezugszustand den Zustand des idealen Gases, so berechnet sich
die spezische Entropie f ur beliebige Werte von T, p bzw. T, v zu
s(T, p) = s
iG
(T
0
, p
0
) +
T
_
T
0
c
iG
p
(T)
T
dT Rln
p
p
0

p
_
0
_
_
v
T
_
p

R
p
_
T=T
dp
s(T, v) = s
iG
(T
0
, v
0
) +
T
_
T
0
c
iG
v
(T)
T
dT + Rln
v
v
0
+
v
_

__
p
T
_
v

R
v
_
T=T
dv.
Die Dierenz zwischen zwei Zustandspunkten 1 und 2 ergibt sich bei einem Integrati-
onsweg uber den idealen Gas - Zustand zu
s
2
s
1
=
T
2
_
T
1
c
iG
p
(T)
T
dT Rln
p
2
p
1

p
2
_
0
_
_
v
T
_
p

R
p
_
T=T
2
dp +
p
1
_
0
_
_
v
T
_
p

R
p
_
T=T
1
dp
10
s
2
s
1
=
T
2
_
T
1
c
iG
v
(T)
T
dT + Rln
v
2
v
1
+
v
2
_

__
p
T
_
v

R
v
_
T=T
2
dv
v
1
_

__
p
T
_
v

R
v
_
T=T
1
dv
F ur das Nassdampfgebiet gilt: s = (1 x)s

+xs

.
Die Zustandsgleichungen f ur Entropie und Enthalpie realer Fluide lassen sich vorteil-
haft im T, s-Diagramm mit Linien p = const und im h, s-Diagramm mit Linien p =
const und T = const darstellen.
p=const
K
T
L
S
L
Gas
Nassdampfgebiet
Flssig-
keit
T
s
h - h
q +
12

12
1
2
x=const
T (p)
s
~(1-x) ~x
(c )
p 1
s s
Spezische Energien bilden sich im T, s-Diagramm als Flachen ab. Aufgrund der Entro-
piebilanz f ur einen Prozess ist die Flache unter einer Zustandslinie
2
_
1
T ds = q
12
+
12
.
Dabei ist q
12
die massebezogene Warme und
12
=
2
_
1
T ds
irr
0 die spezische dissi-
pierte Energie des Prozesses, vgl. Abschnitt 5. Wegen T ds = dh v dp ist f ur isobare
Zustandsanderungen
2
_
1
T(s, p) ds = h(s
2
, p) h(s
1
, p) .
11
Speziell gilt f ur die isobare

Uberf uhrung von siedender Fl ussigkeit in trocken gesattig-
tem Dampf
T
s
(s

) = h

,
wobei samtliche Groen Funktionen des Siededrucks sind. Die spezische isobare Warme-
kapazitat c
p
= T(s/T)
p
f ur einen Zustand lasst sich als Subtangente unter der zu-
gehorigen Isobaren ablesen.
~
x
x
=
c
o
n
s
t
T=const
K
T
L
S
L
Gas
Nassdampfgebiet
Flssig-
keit
h
s
s
p=const
s
h - h
~
(1
-x
)
Im h, s-Diagramm erscheinen spezische Energien als Ordinatendierenzen, die f ur sta-
tionare Flieprozesse mit einem Massenstrom durch die Energiebilanz mit der spezi-
schen technischen Arbeit w
t
, der massebezogene Warme q =

Q/ m sowie

Anderungen
der spezischen kinetischen und potentiellen Energien verkn upft sind, vgl. Abschnitt
4.
Wegen dh = T ds +v dp ist die Steigung der Isobaren im h, s-Diagramm
(h/s)
p
= T .
Weil die Temperatur wahrend der isobaren Verdampfung eines reinen Stoes konstant
bleibt, sind die Isobaren im Nassdampfgebiet gerade Linien. Ihre Steigung wachst ent-
sprechend der Zunahme der Siedetemperatur mit dem Druck. Der kritische Punkt liegt
im Wendepunkt am linken Hang der Grenzkurve des Nassdampfgebietes, die dort von
der kritischen Isobaren ber uhrt wird. In den homogenen Zustandsgebieten sind die
12
Isobaren entsprechend der Temperaturanderung langs ihres Verlaufs gekr ummt. Die
Grenzkurven werden ohne Knick uberschritten.
Im Nassdampfgebiet fallen Isothermen und Isobaren zusammen. F ur den Grenzzustand
des idealen Gases werden die Isothermen horizontal, da die spezische Enthalpie in die-
sem Fall nur von der Temperatur abhangt. Die Isothermen haben auf den Grenzkurven
einen Knick.
Dampftafeln
F ur Wasser und Kaltemittel sind die thermodynamischen Eigenschaften in Form von
Dampftafeln verf ugbar. Sie enthalten f ur die homogenen Zustandsgebiete die Groen
v
0
= v(
0
, p
0
) , h
0
= h(
0
, p
0
) und s
0
= s(
0
, p
0
)
an vorgegebenen Gitterpunkten (
0
, p
0
) der unabhangigen Variablen Temperatur und
Druck. Im allgemeinen muss eine Groe z = z(T, p) zwischen Gitterpunkten der Tafel
interpoliert werden. Mit den Tafelwerten
z
00
= z(
0
, p
0
) , z
10
= z(
1
, p
0
) und z
01
= z(
0
, p
1
)
f ur
0

1
und p
0
p p
1
erhalt man
z(, p) = z
00
+
z
10
z
00

0
(
0
) +
z
01
z
00
p
1
p
0
(p p
0
) .
Speziell geeignet f ur die Berechnung isentroper Enthalpiedierenzen h
s
= h(s
1
, p
2
)
h(s
1
, p
1
) ist die Interpolationsformel
h(s, p) = h
0
+T
0
(s s
0
) +v
0
(p p
0
) ,
die aus einer Taylorentwicklung der spezischen Enthalpie hervorgeht.
Kennzeichen von nassem Dampf ist, dass der Dampfdruck p
s
und die Siedetemperatur

s
sowie die Eigenschaften z

und z

der koexistierenden Phasen jeweils nur von einer

Variablen Temperatur oder Druck abhangen. Die Dampftafeln enthalten deshalb als
Funktion der Temperatur f ur vorgegebene Werte
0
die Groen
p
s
0
= p
s
(
0
), v

0
= v

(
0
) h

0
= h

(
0
) s

0
= s

(
0
)
v

0
= v

(
0
) h

0
= h

(
0
) s

0
= s

(
0
)
13
oder alternativ als Funktion des Drucks f ur vorgegebene Werte p
0

s
0
=
s
(p
0
), v

0
= v

(p
0
) h

0
= h

(p
0
) s

0
= s

(p
0
)
v

0
= v

(p
0
) h

0
= h

(p
0
) s

0
= s

(p
0
) .
Die Eigenschaften von nassem Dampf ergeben sich als gewogenes Mittel aus den ent-
sprechenden Groen der siedenden Fl ussigkeit und des gesattigten Dampfes. Gewichtet
wird mit den Masseanteilen m

/m = 1 x und m

/m = x s.o.
F ur die Berechnung isentroper Enthalpiedierenzen von nassem Dampf empehlt sich
die Darstellung
h(s, p) = h

(p) + T
s
(p) [s s

(p)] ,
in welcher der Dampfgehalt x durch die spezische Entropie ausgedr uckt ist.
3 Modelluide
Das ideale Gas:
F ur Gase bei niedrigen Dr ucken wird haug das Modelluid

ideales Gas f ur die

Berechnung von Zustandsgroen verwendet. Die thermische Zustandsgleichung eines
idealen Gases wird mit

ideales Gasgesetz bezeichnet und lautet (s. Abschnitt 2):

p V = m R T
Die spez. innere Energie und die spez. Enthalpie (kalorische Zustandsgleichung) eines
idealen Gases sind nur noch von der Temperatur abhangig:
u
iG
(T) = u
iG
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iG
v
(T) dT
h
iG
(T) = h
iG
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iG
p
(T) dT
14
Die spezische Entropie des idealen Gases (entropische Zustandsgleichung) in Abhangig-
keit von T, p bzw. T, v berechnet sich mit
s
iG
(T, p) = s
iG
(T
0
, p
0
) +
T
_
T
0
c
iG
p
(T)
dT
T
R ln
p
p
0
s
iG
(T, v) = s
iG
(T
0
, v
0
) +
T
_
T
0
c
iG
v
(T)
dT
T
+R ln
v
v
0
Die isobare Entropiefunktion
s
oiG
(T) = s
iG
(T
0
, p
0
) +
T
_
T
0
c
iG
p
(T)
dT
T
ist f ur einige Gase f ur einen Bezugsdruck p
0
vertafelt.
F ur eine isentrope Zustandsanderung (s = const.) folgt
T
_
T
0
c
iG
p
(T)
dT
T
= R ln
p
p
0
bzw.
T
_
T
0
c
iG
v
(T)
dT
T
= R ln
v
v
0
Bei konstanter spezischer und molarer Warmekapazitat gilt speziell
T
T
0
=
_
p
p
0
_
R/c
iG
p
=
_
p
p
0
_
(1)/
sowie
p
p
0
=
_
v
0
v
_
c
iG
p
/c
iG
v
=
_
v
0
v
_

Dabei ist der temperaturabhangige Isentropenexponent:

:=
c
iG
p
(T)
c
iG
v
(T)
Die isochore und die isobare spezische Warmekapazitaten eines idealen Gases sind
durch die individuelle Gaskonstante miteinander verkn upft:
c
iG
p
(T) c
iG
v
(T) = R
Der Entropiezustandsgleichung entsprechend ergibt sich f ur ein ideales Gas mit c
iG
p
=
const. ein T, s-Diagramm, dessen Isobaren Exponentialfunktionen sind, die durch Par-
allelverschiebung in s-Richtung auseinander hervorgehen. Diese Eigenschaft ubertragt
sich auf das h, s-Diagramm.
15
h
s
h=const
p
1
p
2
p
3
R ln(p
1 2
/p )
T
s
T=const
p
1
p
2
p
3
R ln(p
1 2
/p )
Die isentrope Enthalpiedierenz
h
s
= h(s
1
, p
2
) h(s
1
, p
1
)
ist f ur ein ideales Gas durch die Temperaturanderung zwischen den Zustanden unter-
schiedlichen Drucks auf der Isentropen s = s
1
bestimmt. F ur c
iG
p
= const. gilt
h
iG
s
= c
iG
p
T
1
_
_
p
2
p
1
_
R/c
iG
p
1
_
oder
h
iG
s
=

1
RT
1
_
_
p
2
p
1
_1

1
_
Die mittlere spezische Warmekapazitat des idealen Gases:
Die spezischen Warmekapazitaten c
iG
p
(T) und c
iG
v
(T) idealer Gase sind im Allgemei-
nen monoton steigende, komplizierte Temperaturfunktionen. Um die Integrale uber die
spezischen Warmekapazitaten leichter berechnen zu konnen, verwendet man haug
die mittleren spezischen Warmekapazitaten.
Die Denition der mittleren spezischen isobaren Warmekapazitat lautet:
c
p
iG
() :=
1

_
0
c
iG
p
() d
16
(Teilweise wird f ur die mittlere spezische isobare Warmekapazitat auch die Bezeich-
nung c
iG
p
|

0
verwendet.) F ur einige Gase liegen Tafeln vor.
Die spezische Enthalpiedierenz eines idealen Gases zwischen zwei beliebigen Zustand-
spunkten 1,2 ergibt sich mit Hilfe der mittleren spezischen isobaren Warmekapazitat
zu:
h
iG
(
2
) h
iG
(
1
) = c
p
iG
(
2
)
2
c
p
iG
(
1
)
1
Schallgeschwindigkeit:
Die Schallgeschwindigkeit a idealer Gase hangt nur von der Temperatur T ab.
a =

RT
Ideale Gasgemische:
Bei niedrigen Dr ucken konnen Gasgemische durch das Stomodell der idealen Gas-
mischung beschrieben werden. Die thermische Zustandsgleichung hat in diesem Fall
dieselbe Form wie f ur ein reines ideales Gas
p V = n R
m
T = m R T .
Dabei ist
R =

alle k

k
R
k
= R
m
/M
die individuelle Gaskonstante des Gemisches. Sie ist ein mit den Masseanteilen
k
ge-
wogenes Mittel der entsprechenden Werte R
k
der reinen Komponenten und ergibt sich
in Analogie zum reinen Sto als Quotient der universellen Gaskonstanten R
m
und der
molaren Masse M =

m
k
/

n
k
des Gemisches, siehe Abschnitt 2.
Der Partialdruck einer Komponente k in einem Gemisch ist erklart als
p
k
:= y
k
p .
17
Denitionsgema ist die Summe aller Partialdr ucke wegen der Schliebedingung

y
k
=
1 f ur die Stomengenanteile der Druck p des Gemisches. F ur ein Gemisch idealer Gase
folgt aus der thermischen Zustandsgleichung das Daltonsche Gesetz: Danach ist der
Partialdruck p
k
einer Komponente im Gemisch gleich dem Druck p
0k
, den die reine
Komponente annahme, wenn sie bei der Temperatur des Gemisches das Gemischvolu-
men allein ausf ullen w urde.
Die spezische innere Energie und die spezische Enthalpie eines idealen Gasgemisches
ergeben sich als ein mit den Masseanteilen
k
gewogenes Mittel aus den Werten u
iG
0k
und h
iG
0k
der reinen idealen Gase k bei der Temperatur T des Gemisches
u
iGM
(T) =

alle k

k
u
iG
0k
(T)
h
iGM
(T) =

alle k

k
h
iG
0k
(T)
Beide Groen hangen neben der Zusammensetzung des Gemisches nur von der Tem-
peratur ab. Dies ubertragt sich bei der Bildung der Temperaturableitungen auf die
isochore und isobare spezische Warmekapazitat
c
iGM
v
(T) =

alle k

k
c
iG
v0k
(T) , c
iGM
p
(T) =

alle k

k
c
iG
p0k
(T) ,
worin c
iG
v0k
= du
iG
0k
/dT und c
iG
p0k
= dh
iG
0k
/dT die Werte der reinen Komponenten bedeu-
ten. Die spezischen Warmekapazitaten des Gemisches sind dem Verhalten der reinen
Komponenten folgend durch
c
iGM
p
c
iGM
v
= R
mit R als der individuellen Gaskonstanten des Gemisches verkn upft. F ur die mittle-
re isobare spezische Warmekapazitat des Gemisches und den Isentropenexponenten
erhalt man
c
iGM
p
() =

alle k

k
c
iG
p0k
()
mit c
iG
p0k
() als dem Wert der reinen Komponenten und
(T) = c
iGM
p
(T)/[c
iGM
p
(T) R] .
18
Die Entropiezustandsgleichung von Gemischen idealer Gase spiegelt wider, dass die
reinen Gase beim isotherm-isobaren Vermischen irreversibel vom Gemischdruck p auf
den jeweiligen Partialdruck p
k
der Gase im Gemisch entspannt werden. Die spezische
Entropie eines Gemisches idealer Gase ist daher ein mit den Masseanteilen
k
gewogenes
Mittel der spezischen Entropien s
iG
0k
(T, p
k
) der reinen Komponenten, berechnet bei der
Temperatur T und dem Partialdruck p
k
der Komponenten im Gemisch
s
iGM
(T, p) =

alle k

k
s
iG
0k
(T, p
k
) .
Mit der charakteristischen logarithmischen Druckabhangigkeit der spezischen Entro-
pie s
iG
0k
(T, p) reiner idealer Gase und der Denitionsgleichung des Partialdrucks folgt
s
iGM
(T, p) =

alle k

k
s
iG
0k
(T, p) +
M
s
iGM
.
Die spezische Entropie eines idealen Gasgemisches ist damit auch darstellbar als das
gewogene Mittel des spezischen Entropien s
iG
0k
(T, p) der reinen Gase, berechnet bei der
Temperatur T und dem Druck p des Gemisches, und der stets positiven Mischungsen-
tropie

M
s
iGM
= R

alle k
y
k
ln y
k
> 0 .
Dabei ist R wieder die individuelle Gaskonstante des Gemisches. Da die spezische Mi-
schungsentropie
M
s
iGM
uber die Stomengenanteile y
k
nur von der Zusammensetzung
des Gemisches abhangt, hebt sie sich aus den Entropiebilanzen aller Prozesse heraus,
bei denen die Zusammensetzung konstant bleibt.
Das inkompressible Fluid:
Das spezische Volumen des inkompressiblen Fluids hangt weder vom Druck noch von
der Temperatur ab. Die thermische Zustandsgleichung lautet daher einfach
v = v
iF
= const.
Die kalorischen Zustandsgleichungen f ur das inkompressible Fluid lauten:
u
iF
(T) = u
iF
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iF
(T) dT
h
iF
(T, p)= h
iF
(T
0
, p
0
) +
T
_
T
0
c
iF
(T) dT +v
iF
(p p
0
)
19
Die Entropie des inkompressiblen Fluids hangt nur von der Temperatur ab, die entro-
pische Zustandsgleichung ergibt sich zu:
s
iF
(T) = s
iF
(T
0
) +
T
_
T
0
c
iF
(T)
T
dT
F ur die isentrope Enthalpiedierenz h
s
= h(s
1
, p
2
) h(s
1
, p
1
) gilt
h
iF
s
= v
iF
(p
2
p
1
) .
Bei dem inkompressiblen Fluid sind die spezische isobare Warmekapazitat c
p
und die
spezische isochore Warmekapazitat c
v
gleich, weshalb der Index weggelassen wird:
c
iF
= c
iF
p
= c
iF
v
Feuchte Luft:
Feuchte Luft ist ein ideales Gasgemisch aus den Komponenten trockene Luft L und
Wasserdampf W. Die molaren Massen und individuellen Gaskonstanten der Kompo-
nenten sind
M
L
= 28, 96 kg/kmol R
L
= 0, 2871 kJ/(kg K)
M
W
= 18, 016 kg/kmol R
W
= 0, 4615 kJ/(kg K) .
Das besondere an feuchter Luft ist, dass ihr Aufnahmevermogen an Wasserdampf be-
grenzt ist und beim

Uberschreiten einer Loslichkeitsgrenze Kondensat ausfallt. Der
maximal mogliche Wasserdampfpartialdruck p
s
W
feuchter Luft, der sich im Zustand des
Gleichgewichts mit kondensiertem Wasser einstellt, ist in guter Naherung gleich dem
Siededruck p
s
0W
(T) des reinen Wassers bei der Temperatur T der feuchten Luft
p
s
W
= p
s
0W
(T) .
F ur p
W
< p
s
0W
(T) heit feuchte Luft ungesattigt, f ur p
W
= p
s
0W
(T) heit sie gesattigt
und kann Kondensat enthalten.
20
K uhlt man ungesattigte feuchte Luft isobar ab, bildet sich bei der Taupunkttemperatur
T
T
das erste Kondensat. Die feuchte Luft ist dann gerade gesattigt und f ur ihren
Wasserdampfpartialdruck gilt
p
W
= p
s
0W
(T
T
) .
Aus der Kenntnis der Taupunkttemperatur lasst sich somit der Wasserdampfpartial-
druck ungesattigter feuchter Luft bestimmen. Anstelle des Wasserdampfpartialdrucks
wird in der Technik uberwiegend die Wasserbeladung
X := m
W
/m
L
mit 0 X X
s
zur Kennzeichnung der Zusammensetzung feuchter Luft benutzt. Dabei wird als Be-
zugsgroe die bei vielen klimatechnischen Prozessen konstante Masse m
L
der trockenen
Luft verwendet. Mit dem Partialdruck p
W
des Wasserdampfes besteht der Zusammen-
hang
X =
R
L
R
W

p
W
p p
W
,
wobei sich der Sattigungswert X
s
f ur p
W
= p
s
0W
(T) ergibt. Er steigt mit wachsender
Temperatur T und sinkt mit wachsendem Druck p der feuchten Luft.
Ein Ma f ur die Zusammensetzung feuchter Luft ist weiter die als absolute Feuchte
bezeichnete Partialdichte des Wasserdampfes

W
:=
m
W
V
=
p
W
R
W
T
mit 0
W

s
W
.
Der Sattigungswert wird wieder f ur p
W
= p
s
0W
(T) erreicht. Zugeordnet ist die relative
Feuchte
:=

W

s
W
(T)
=
p
W
p
s
0W
(T)
mit 0 1 .
Die thermische Zustandsgleichung feuchter Luft hat bei Wahl der Masse m
L
der tro-
ckenen Luft als Bezugsmasse die Gestalt
v
1+x
:=
V
m
L
= (R
L
+X R
W
)
T
p
.
21
Das auf die Gesamtmasse bezogene spezische Volumen v = V/(m
L
+m
W
) folgt hieraus
zu v = v
1+x
/(1 +X).
Die spezische Enthalpie feuchter Luft wird in der Praxis ebenfalls auf die Masse m
L
der trockenen Luft bezogen und setzt sich nach dem Modell der idealen Gasmischung
anteilig aus den spezischen Enthalpien h
iG
0L
(T) und h
iG
0W
(T) der reinen gasformigen
Komponenten zusammen
h
1+x
:=
H
m
L
= h
iG
0L
(T) +X h
iG
0W
(T) .
Die gewohnliche spezische Enthalpie h = H/(m
L
+m
W
) ergibt sich zu
h = h
1+x
/(1 +X).
Die Enthalpiekonstanten der Komponenten werden zweckmaig so gewahlt, dass die
spezischen Enthalpien der trockenen Luft und des ussigen Wassers bei = 0 C null
sind. Weiter werden konstante isobare spezische Warmekapazitaten c
iG
p0L
und c
iG
p0W
der
gasformigen Komponenten vorausgesetzt. Dann wird
h
iG
0L
= c
iG
p0L
= 1, 004 kJ/(kg K)
h
iG
0W
= c
iG
p0W
+r
0
= 1, 86 kJ/(kg K) + 2500 kJ/kg ,
mit r
0
als der spezischen Verdampfungsenthalpie von Wasser bei = 0 C. Eine mit
diesen Annahmen konsistente Formulierung der spezischen Enthalpie von ussigem
Wasser ist
h
F
0W
= c
F
0W
= 4, 19 kJ/(kg K) ,
mit c
F
0W
als der konstant gesetzten spezischen Warmekapazitat im ussigen Zustand.
Die Druckabhangigkeit ist vernachlassigt.
4 Die Energiebilanzgleichung (1.Hauptsatz)
Jedes System besitzt eine extensive Zustandsgroe Energie E = U + E
kin
+ E
pot
. Die
Energie eines Systems kann sich nur durch Energietransport uber die Systemgrenze
andern. F ur die Energie gilt ein Erhaltungssatz.
22
Die allgemeine Form des 1. Hauptsatzes als Leistungsbilanz f ur ein oenes instationares
System mit der Gesamtenergie E lautet:
dE
dt
=

Q+

P +

ein
m
e
(h +
w
2
2
+g z)
e

aus
m
a
(h +
w
2
2
+g z)
a
.
In Worten besagt diese Gleichung, dass sich die zeitliche

Anderung der Energie E eines
oenen Systems durch die Summe aller dem System zugef uhrten Warmestrom- und
Leistungsterme (mechanische und elektrische) und die mit den eintretenden (Index e)
und austretenden (Index a) Massenstromen mitgef uhrte Energie ergibt.

Andert sich
das Volumen des Bilanzraumes mit der Zeit, muss auch Volumenanderungsleistung
ber ucksichtigt werden. Ein dem System zugehender Warmestrom

Q bzw. zugehende
Leistung P wird positiv gewertet, abgehende negativ.
F ur das hier betrachtete oene, instationare System gilt die Massenbilanz
dm
dt
=

ein
m
e

aus
m
a
5 Die Entropiebilanz (2. Hauptsatz)
Jedes System besitzt eine extensive Zustandsgroe Entropie S. Die Entropie eines Sys-
tems andert sich
durch Warmetransport uber die Systemgrenze
durch Stotransport uber die Systemgrenze
durch irreversible Prozesse im Inneren des Systems (Entropieerzeugung), das sind
insbesondere Warme ubergang bei endlicher Temperaturdierenz und Reibung.
Die Entropie ist daher keine Erhaltungsgroe. Die mit der Warmeenergie dQ uber die
Systemgrenze transportierte Entropie ist
dS
Q
=
dQ
T
Dabei ist T die thermodynamische Temperatur an der Stelle der Systemgrenze, an der
dQ ubergeht.
23
Die durch irreversible Prozesse im Inneren des Systems erzeugte Entropie S
irr
ist nie-
mals negativ. Sie ist f ur reversible (ideale) Prozesse des Systems null.
Die allgemeine Entropiebilanz f ur ein oenes instationares Systeme lautet
dS
dt
=

Q
i
T
i
+

ein
( m
e
s
e
)

aus
( m
a
s
a
) +

S
irr
Mechanische und elektrische Energie sind am Entropietransport nicht beteiligt und
erweisen sich als entropiefreie Energien.
6 Anwendungen der Hauptsatze auf spezielle Systeme und
Prozesse
F ur bestimmte Systeme und Prozesse ergeben sich folgende Vereinfachungen des Ener-
gieerhaltungssatzes (1.HS) und der Entropiebilanz (2.HS).
Geschlossene Systeme:
Bei geschlossenen Systemen treten keine Massenstrome uber die Systemgrenzen. Die
Summenterme mit m im ersten und zweiten Hauptsatz entfallen daher. Der 1. HS f ur
ein geschlossenes System vereinfacht sich daher zu:
dE
dt
=

Q+

P (Leistungsbilanz)
oder zwischen zwei Zustanden integriert, f ur jeweils nur einen Warmestrom bzw. Leis-
tungsterm
E
2
E
1
= Q
12
+W
12
(Energiebilanz)
Betrachtet man ein ruhendes geschlossenes System, sind die Dierenzen der kineti-
schen und potentiellen Energien des Systems zwischen 1 und 2 gleich null und die
Energiebilanz lautet:
U
2
U
1
= Q
12
+W
12
Die Arbeit W
12
besteht im Allgemeinen aus
24
Volumenanderungsarbeit W
V
12
=
2
_
1
p dV
elektrische Arbeit W
el
12
=
2
_
1
U I dt
Wellenarbeit W
W
12
= 2
2
_
1
n
d
M
d
dt
Der 2. HS f ur ein geschlossenes System lautet:
dS
dt
=

Q
i
T
i
+

S
irr
oder zwischen zwei Zustanden integriert:
S
2
S
1
=
2
_
1

Q(t)
T(t)
dt +S
irr,12
Adiabate Systeme:
Ideal isolierte Systeme, die keinen Warmeaustausch uber die Systemgrenzen zulassen,
werden als adiabat bezeichnet. F ur die formale Betrachtung bedeutet dies, das im ers-
ten und zweiten Hauptsatz die Terme mit den Warmestromen

Q wegfallen.
Abgeschlossene Systeme:
Als abgeschlossen werden die Systeme bezeichnet, die weder Materie noch Energie uber
ihre Systemgrenzen ieen lassen. Ein abgeschlossenes System ist also zugleich auch
immer geschlossen und adiabat.
Stationare Prozesse:
Wie dem Ausdruck zu entnehmen ist, durchlaufen die Zustandsgroen bei stationaren
Prozessen keine zeitlichen Veranderungen, d.h. sie sind zeitlich konstant. Dies gilt f ur
alle Zustandsgroen und damit insbesondere auch f ur die Energie und die Entropie
eines Systems. Daher muss bei stationaren Prozessen gelten:
dE
dt
= 0 ;
dS
dt
= 0
25
Reversibler Prozess:
Bei einem reversiblen Prozess wird keine Entropie erzeugt, d.h. es gilt

S
irr
= 0.
Isentroper Prozess:
Isentrop bedeutet reversibel und adiabat. Bei einem isentropen Prozess bleibt daher
die Entropie des Systems konstant, d.h. S
2
S
1
= 0
Stationarer Flieprozess mit einem Massenstrom:
Energie- und Entropiebilanzen vereinfachen sich hier zu
P
12
+

Q
12
= m
_
h
2
h
1
+
1
2
(w
2
2
w
2
1
) +g(z
2
z
1
)
_
_
(A)
q dA
T
+ (

S
irr
)
12
= m(s
2
s
1
) mit (

S
irr
)
12
0
Dabei bezeichnet der Index 1 den Eintritts- und der Index 2 den Austrittsquerschnitt,
an welchem der Massenstrom m die Systemgrenze uberschreitet. Die Indices bezie-
hen sich somit auf Orte und nicht auf Zeiten, von denen die Zustandsgroen in sta-
tionaren Systemen nicht abhangen. Einfache Indices kennzeichnen Zustandsgroen in
einem Querschnitt, Doppelindices Prozessgroen zwischen zwei Querschnitten.
Weiter ist q = d

Q/dA die Warmestromdichte auf einem Oberachenelement dA der
Bilanzh ulle mit [ q] = W/m
2
. T ist die Temperatur auf dem Element dA, so dass der
Integrand gerade den Entropiestrom d

S
Q
ergibt, der mit dem Warmestrom d

Q auf
dem Oberachenelement dA ubertragen wird. Haug ist es zweckmaig, Energie- und
Entropiebilanzen in spezischen Groen zu formulieren. Division durch den Massen-
strom ergibt:
q
12
+w
t12
=
_
h
2
h
1
+
1
2
(w
2
2
w
2
1
) + g(z
2
z
1
)
_
1
m
_
(A)
q dA
T
+ (s
irr
)
12
= s
2
s
1
mit (s
irr
)
12
0
Hierin bedeuten
q
12
:=

Q
12
m
, w
t12
:=
P
12
m
und (s
irr
)
12
=
(

S
irr
)
12
m
26
die spezische Warme, die spezische technische Arbeit und die spezische Entropie-
erzeugung des Prozesses.
Die Leistungsbilanz f ur ein stationares Fliesystem, das zwischen den Querschnitten 1
und 2 unter Zuf uhrung oder Entzug eines Wasserstroms m
W
von feuchter Luft durch-
stromt wird, lautet

Q
12
+P
12
= m
L
[(h
1+x
)
2
(h
1+x
)
1
] + m
W2
h
0W2
m
W1
h
0W1
.
Die spezische Enthalpie h
0W
ist dabei dem ussigen oder dampormigen Zustand des
Wassers entsprechend einzusetzen.

Anderungen an kinetischer und potentieller Energie
sind vernachlassigt. Die Leistungsbilanz ist im allgemeinen in Verbindung mit einer
Wasserbilanz
X
1
m
L
+ m
W1
= X
2
m
L
+ m
W2
auszuwerten, die f ur ein stationares System Gleichheit der insgesamt zu- und abie-
enden Wasserstrome verlangt.
Die Arbeits- und Bernoulli-Gleichung
Die Leistungs- und Entropiebilanz f ur ein stationares Fliesystem mit einem Massenstrom
lassen sich zu einer speziellen Arbeitsgleichung verkn upfen:
w
t12

12
=
2
_
1
v dp +
1
2
_
w
2
2
w
2
1
_
+g(z
2
z
1
)
Dabei bedeutet

12
=
2
_
1
T ds
irr
0
die spezische dissipierte Energie des Prozesses. Alle Integrale sind entlang des Stromungs-
wegs zu erstrecken.

Ubertragene Warme und Enthalpieanderungen sind in der Arbeitsgleichung eliminiert

und m ussen in dem zugrunde liegenden Prozess keineswegs null sein. Als einzige ther-
mische Groe erscheint die dissipierte Energie. Unter Ausnutzung ihrer Vorzeichenbe-
schrankung wird die Arbeitsgleichung angewendet zur
27
1. Unterscheidung moglicher und unmoglicher Prozesse,
2. Herleitung von Schranken f ur die spezische technische Arbeit bei der Kompres-
sion und Expansion eines Arbeitsmittels.
Unter den besonderen Bedingungen eines reversiblen Stromungsprozesses eines inkom-
pressiblen Mediums (w
t12
= 0,
12
= 0, v = const.) geht die Arbeitsgleichung in die in
der Stromungsmechanik haug verwendete Bernoullische Gleichung uber.
7 Exergie und Anergie
Jede Energieform ist in einen Exergie- und Anergieanteil zerlegbar:
Energie = Exergie + Anergie
Die Exergie ist dabei der Teil einer jeden Energieform, der sich unter Mitwirkung der
Umgebung in jede andere Energieform, insbesondere in mechanische oder elektrische
Energie umwandeln lasst. Anergie ist der nicht in Exergie umwandelbare Rest.
Irreversible Prozesse erzeugen Entropie S
irr
> 0 bzw. dissipieren Energie =
_
T dS
irr
>
0. Damit verbunden ist eine unwiederbringlich Umwandlung von Exergie in Anergie,
d.h. es entsteht ein Exergieverlust oder -verluststrom
E
V
= T
U
S
irr
> 0 bzw.

E
V
= T
U

S
irr
> 0 ,
welcher der erzeugten Entropie oder ihrem Strom direkt proportional ist. Proportio-
nalitatsfaktor ist die Umgebungstemperatur T
U
. Ein Exergieverlust entwertet Energie
durch Minderung ihrer Umwandelbarkeit, er ist dem Verhalten der Entropieerzeugung
folgend irreversibel und sollte unter thermodynamischen Gesichtspunkten vermieden
werden.
Zwischen dem Exergieverluststrom und dem Strom

der dissipierten Energie in rei-
bungsbehafteten Prozessen besteht die Beziehung
d

E
V
= (T
U
/T) d

.
28
Entsprechend gilt f ur die spezischen Groen bei Bezug auf einen Massenstrom
de
V
= (T
U
/T) d .
Dissipation ist also bei tiefen Temperaturen besonders schadlich.
Exergie und Anergie sind extensive Zustandsgroen, f ur die Bilanzen aufgestellt werden
konnen. Bei thermodynamischen Berechnungen kann eine Exergiebilanz eine Entropie-
bilanz ersetzen. F ur ein stationares Fliesystem lautet die Exergiebilanz

E
zu
=

E
ab
| +

E
V
mit

E
V
0 .
Die zugef uhrten Exergiestrome

E
zu
nden sie sich in den abieenden Stromen

E
ab
wie-
der, soweit sie nicht durch den Verlust

E
V
aufgezehrt werden.
Zur Auswertung einer Exergiebilanz m ussen die Exergieanteile der an einem Prozess
beteiligten Energien bekannt sein. Hierf ur gilt:
1. Mechanische und elektrische Energie bestehen als entropiefreie Energieformen aus
reiner Exergie, d.h. ihr Anergieanteil ist null.
2. Thermische Energieformen wie Warme, innere Energie und Enthalpie, die stets
entropiebeladen sind, haben einen von null verschiedenen Anergieanteil. Das ist
der Teil der Energie, die bei der Umwandlung in mechanische Energieformen zum
Abf uhren der Entropie in die Umgebung ieen muss. Bei der Temperatur T
U
,
dem Druck p
U
und der Zusammensetzung der Umgebung bestehen thermische
Energieformen aus reiner Anergie, d.h. ihr Exergieanteil ist null.
Die Exergie eines Warmestroms wird von einer reversiblen Warmekraftmaschine,
siehe Abschnitt 9, als Nutzleistung abgef uhrt und betragt demnach

E
Q
= (1 T
U
/T
m
)

Q.
Dabei ist T
m
die thermodynamische Mitteltemperatur eines bei gleitender Tem-
peratur verf ugbaren Warmestroms

Q. Mit diesem Mittelwert lasst sich die von
29
dem Warmestrom transportierte Entropie in einfacher Weise darstellen

S
Q
=
_
d

Q
T
=

Q/T
m
.
Wird der Warmestrom in einem reibungsfreien, stationaren Flieprozess von ei-
nem Fluid bei konstantem Druck aufgenommen, ist die Mitteltemperatur T
m
aus
den

Anderungen h
2
h
1
und s
2
s
1
der spezischen Enthalpie und Entropie des
Fluids zu berechnen
T
m
= (h
2
h
1
)/(s
2
s
1
) .
Die Exergie eines Warmestroms erscheint imT,

S
Q
-Diagramm als Flache oberhalb
der Isothermen der Umgebungstemperatur.
T
S
Q
T
U
.
1
2
Die spezische Exergie der Enthalpie eines Stostroms ist die maximale spezi-
sche Nutzarbeit, die sich bei Herstellung des Gleichgewichts mit der Umgebung
gewinnen lasst und betragt
e = h h
U
T
U
(s s
U
)
Dabei sind h und s die spezische Enthalpie und Entropie des vorgelegten Sto-
stroms, wahrend h
U
und s
U
die Werte im Gleichgewicht mit der Umgebung bei
der Temperatur T
U
und dem Druck p
U
bedeuten.
30
Die Exergie der Enthalpie lasst sich im h, s-Diagramm als vertikaler Abstand von
der Umgebungsgeraden veranschaulichen. Diese ist die Tangente an die Isobare
des Umgebungsdrucks im Umgebungszustand U.
h
s
h
U
s
U
U
p
U
e
Umgebungsgerade
(s,h)
8 Adiabate Stromungs- und Arbeitsprozesse, Warme ubertra-
ger
In Drosselorganen, D usen und Diusoren nden adiabate Stromungsprozesse statt.
Ein bewegtes Fluid durchlauft dabei eine Zustandsanderung langs der Achse eines
Stromungskanals.

Uber die Wande dieses Kontrollraums werden weder Warme (q = 0)
noch technische Arbeit (w
t
=0) ubertragen. Die Stromung wird als stationar voraus-
gesetzt und

Anderungen der spezischen potentiellen Energie werden vernachlassigt.
Aus der Massenbilanz des Kontrollraums folgt die Kontinuitatsgleichung
m = w A =
1
w
1
A
1
=
2
w
2
A
2
= const ,
d.h. der Massenstrom, zu berechnen als Produkt der Dichte , der querschnittsgemit-
telten Geschwindigkeit w und des Kanalquerschnitts A ist langs des Stromungswegs
zwischen den Querschnitten 1 und 2 konstant. Entsprechend verlangt die Energiebilanz
die Konstanz der spezischen Totalenthalpie
h
+
= h
+
1
= h
+
2
= const ,
31
die als Summe der spezischen Enthalpie und spezischen kinetischen Energie des
Fluids erklart ist:
h
+
:= h +w
2
/2 .
Die Entropiebilanz schliet die Abnahme der spezischen Entropie des Fluids in Stromungs-
richtung aus
s
2
s
1
= (s
irr
)
12
0 .
Die Arbeitsgleichung verkn upft Druck- und Geschwindigkeitsanderungen langs des
Stromungswegs:
2
_
1
v dp + (w
2
2
w
2
1
)/2 +
12
= 0 mit
12
=
2
_
1
T ds
irr
0 .
Bei der adiabaten Drosselung wird durch Reibung an Stromungshindernissen der Druck
bewusst herabgesetzt. Dies ist prinzipiell irreversibel. Eine

Anderung von Geschwin-
digkeit und kinetischer Energie ist nicht beabsichtigt. Sollte dieser Eekt als Folge
der Druckabsenkung eintreten, ist er in den meisten Fallen vernachlassigbar. Aus der
Energiebilanz folgt damit f ur die adiabate Drosselung die Konstanz der spezischen
Enthalpie h
1
= h
2
. Hieraus ergeben sich mit Hilfe von Zustandsgleichungen alle weite-
ren Zustandsgroen im Austrittsquerschnitt.
In einer adiabaten D use soll eine Stromung beschleunigt werden. Der Energiebilanz
entsprechend wird dabei Enthalpie in kinetische Energie umgewandelt, was nach der
Arbeitsgleichung ein Druckgefalle in Stromungsrichtung erfordert. Durch Dissipation
steigt die spezische Entropie des Fluids beim Durchlaufen der D use an.
Die G ute einer D use wird bei gegebenem Anfangszustand 1 und Enddruck p
2
durch den
isentropen Stromungswirkungsgrad
sS
beschrieben. Dieser vergleicht die im Austritts-
querschnitt 2 erreichte kinetische Energie mit dem moglichen Bestwert im Endzustand
2* der reversibel adiabaten (isentropen) Expansion

sS
:=
w
2
2
/2
(w
2
2
/2)
rev
=
w
2
1
/2 (h
2
h
1
)
w
2
1
/2 h
s
.
32
Dabei ist h
s
= h(s
1
, p
2
) h(s
1
, p
1
) < 0 die isentrope Enthalpiedierenz.
h
s
p
1
p
2
h
1
h
2
=
+ +
w /2
1
2
|h
s
|
w /2
2
2
1
2
2*
(w /2)
2* rev
2
s
1
s
2
Der Endzustand 2 einer D usenstromung lasst sich in folgenden Schritten berechnen:
1. Aufstellen der Energiebilanz
2. Ersetzen der Enthalpiedierenz h
2
h
1
durch die isentrope Enthalpiedierenz
h
s
mit Hilfe des Wirkungsgrades
3. Bestimmen von h
s
, gegebenenfalls mit einer Isentropengleichung.
Die Kontur einer D use ist nach der Kontinuitatsgleichung im quasi inkompressiblen
Unterschallbereich konvergent, weil bei = const. ein Geschwindigkeitszuwachs eine
Abnahme des Stromungsquerschnittes A erfordert. Im

Uberschallbereich dominiert da-
gegen der Einuss der mit dem Druck abnehmenden Dichte, so dass trotz Geschwindig-
keitszunahme der Querschnitt in Stromungsrichtung zunehmen, d.h. die D use erweitert
werden muss. Im engsten Querschnitt wird die ortliche Schallgeschwindigkeit erreicht.
In einem adiabaten Diusor soll der Druck durch Verzogerung einer Stromung erhoht
werden. Letzteres ist nach der Energiebilanz notwendig mit einem Anstieg der Ent-
halpie verbunden. Die Arbeitsgleichung zeigt jedoch, dass ein Druckanstieg in einer
verzogerten Stromung nur bei hinreichend kleiner Dissipation moglich ist.
33
h
s
p
2
p
1
h
1
h
2
=
+ +
w /2
1
2
h
s
w /2
2
2
1
2
2*
(w /2)
2* rev
2
s
1
s
2
Ein Diusor wird bei gegebenem Anfangszustand und Enddruck durch den isentropen
Diusorwirkungsgrad
sD
bewertet. Er setzt den Mindestaufwand an kinetischer Ener-
gie, der bei reversibel adiabater (isentroper) Stromung zum Erreichen des vorgegebenen
Enddrucks im Zustand 2* benotigt wird, ins Verhaltnis zu dem tatsachlichen Aufwand

sD
:=
[w
2
1
(w
2
2
)
rev
]/2
(w
2
1
w
2
2
)/2
=
h
s
h
2
h
1
.
Dabei ist h
s
= h(s
1
, p
2
) h(s
1
, p
1
) > 0 wieder die isentrope Enthalpiedierenz.
Die Berechnung des Endzustands einer Diusorstromung erfolgt wie bei einer D use. Die
Kontur eines Diusors ergibt sich aus der einer D use unter Umkehrung der Stromungs-
richtung: Im

Uberschallbereich wird ein konvergenter, im Unterschallbereich ein diver-
genter Querschnittsverlauf benotigt.
Adiabate Arbeitsprozesse laufen in Turbinen und Turboverdichtern ab. Die Warme uber-
tragung uber die Grenzen des vom Gehause der Maschinen gebildeten Kontrollraums
ist vernachlassigbar (q = 0). Im folgenden wird ein stationarer Betriebszustand voraus-
gesetzt und die meist geringen

Anderungen der kinetischen und potentiellen Energie
des Arbeitsuids beim Durchlaufen der Maschinen bleiben unber ucksichtigt.
Die Energie- und Entropiebilanz sowie die Arbeitsgleichung f ur die Maschinen lauten:
34
w
t12
= h
2
h
1
s
2
s
1
= (s
irr
)
12
0
w
t12

12
=
2
_
1
v dp mit
12
=
2
_
1
T ds
irr
0 .
Eine adiabate Turbine hat die Aufgabe, aus einem Fluidstrom technische Arbeit (w
t12
>
0) zu gewinnen, die nach der Energiebilanz durch einen Abbau von Enthalpie aufge-
bracht wird. Die Arbeitsgleichung zeigt, dass hierzu ein Druckgefalle erforderlich ist. Die
Entropie des Arbeitsuids kann aufgrund der Entropiebilanz beim Durchgang durch
die Maschine nicht abnehmen.
h
s
p
1
p
2
|h
s
|
|w
t12
|
1
2
2*
|(w )
t12* rev
|
s
1
s
2
m
.
m
.
w
t12
< 0
q = 0
12
1
2
Eine obere Schranke f ur die spezische Nutzarbeit (w
t12
) ergibt sich nach der Ar-
beitsgleichung f ur den reversibel adiabaten (isentropen) Expansionsprozess
(w
t12
)
2
_
1
v(s
1
, p) dp = h
s
.
Hierin ist h
s
= h(s
1
, p
2
) h(s
1
, p
1
) < 0 die isentrope Enthalpiedierenz. Bewertet
wird eine adiabate Turbine bei gegebenem Eintrittszustand und Enddruck durch den
isentropen Turbinenwirkungsgrad
sT
. Er vergleicht die gewonnene Nutzarbeit mit dem
Maximalwert bei reversibler Prozessf uhrung, f ur die das Arbeitsuid den Endzustand
2* erreicht:

sT
:=
w
t12
(w
t12
)
rev
=
h
1
h
2
h
s
.
35
Die Leistung einer adiabaten Turbine berechnet sich zu
P
12
= m
sT
h
s
(s
1
, p
1
, p
2
) < 0 .
Ein adiabater Verdichter soll den Druck eines Fluidstroms erhohen. Nach der Arbeits-
gleichung muss hierzu technische Arbeit zugef uhrt werden, die sich in einer Erhohung
der spezischen Enthalpie wiederndet. Die Entropie des Fluids kann beim Durchgang
durch den Verdichter nicht abnehmen.
h
s
p
2
p
1
h
s
w
t12
1
2
2*
(w )
t12* rev
s
1
m
.
m
.
w
t12
> 0
q = 0
12
1
2
Eine untere Schranke f ur die spezische Antriebsarbeit liefert die Arbeitsgleichung f ur
den Fall der reversibel adiabaten (isentropen) Verdichtung
w
t12

2
_
1
v(s
1
, p) dp = h
s
.
Dabei ist h
s
= h(s
1
, p
2
)h(s
1
, p
1
) > 0 wieder die isentrope Enthalpiedierenz. Da das
spezische Volumen mit wachsender Temperatur steigt, lasst sich die Schranke durch
Verdichtung bei moglichst niedriger Temperatur herabsetzen.
Die G ute eines Verdichters wird bei gegebenem Anfangszustand und Enddruck mit
dem isentropen Verdichterwirkungsgrad
sV
beschrieben. Dieser vergleicht die Minde-
stantriebsarbeit, die bei reversibler Prozessf uhrung zum Erreichen des Drucks p
2
im
Zustand 2* erforderlich ist, mit dem tatsachlichen Aufwand:

sV
:=
(w
t12
)
rev
w
t12
=
h
s
h
2
h
1
.
36
F ur die Antriebsleistung eines adiabaten Verdichters erhalt man
P
12
=
m

sV
h
s
(s
1
, p
1
, p
2
) .
Der Mindestwert der Verdichterleistung lasst sich senken, indem die adiabate Verdich-
tung bei einem Druck p

zwischen Anfangs- und Enddruck unterbrochen wird, um das

Arbeitsuid isobar zu k uhlen, und zwar moglichst auf die Anfangstemperatur T
1
. Das
p, v-Diagramm zeigt als schraerte Flache die Arbeitsersparnis (w
t
)
rev
:
p
v
m
.
b
2
m
.
1
a
p,T
1
p,T
a
T
1
= const
s
b
= const
s
1
= const
a
b
1
2
p
1
p
p
2
F ur ein ideales Gas mit c
iG
p
= const. erhalt man f ur den Zwischendruck p

, der auf
gleiche Stufenverhaltnisse f uhrt,
p

/p
1
= p
2
/p

,
den kleinsten Wert der Mindestantriebsarbeit (w
t
)
rev
beider Verdichterstufen, wenn die
R uckk uhlung auf T
b
= T
1
erfolgt.
Warme ubertrager sind Apparate, in denen Warme von einem warmen Fluid A auf ein
kaltes Fluid B ubertragen wird. Behandelt wird die Bauform des Rekuperators, der
von den Fluiden in zwei getrennten Kanalsystemen durchstromt wird. Der Warme-
transport vom heien zum kalten Fluid erfolgt durch eine warmedurchlassige Wand.
37
Der Warmeverlust an die Umgebung ist im allgemeinen vernachlassigbar, so dass der
Warme ubertrager als ganzes einen adiabaten Kontrollraum bildet. Prinzipiell ist ein
stationarer Betrieb moglich.
Folgende Schaltzeichen sind gebrauchlich:
A A
B B
A A
B
B
A
A
B
B
Durchgezeichnet wird immer der Stromungsweg des warmeaufnehmenden Fluids.
Im Warme ubertrager konnen die Fluide gleich- oder gegensinnig oder im Kreuzstrom
zueinander gef uhrt werden, wobei die Gegenstromschaltung thermodynamisch am g uns-
tigsten ist. Der Vergleich der Temperaturverlaufe uber der Lange von Gleich- und
Gegenstromwarme ubertragern im stationaren Betrieb zeigt, dass der kalte Strom nur
bei Gegenstromschaltung eine Austrittstemperatur
B2
erreichen kann, die uber der
Austrittstemperatur
A2
des warmen Stroms liegt. Die Bezeichnung folgt dabei dem
Grundsatz, dass eintretende Strome den Index 1 und austretende den Index 2 erhalten.
38
0 L
x
0 L
x
A1
B1
A2
B2
Gleichstrom
Gegenstrom
B2
A1
B1
A2
Im folgenden wird ein stationarer Gegenstromwarme ubertrager mit vernachlassigbaren

Anderungen der spezischen kinetischen und potentiellen Energien der Fluidstrome

vorausgesetzt.
B
1
A
2
A
B
A
1
B
2
m
B
.
m
A
.
m
A
.
m
B
.
kalt,
,warm
Q
.
dQ
.
T
A
T
B
adiabat
wrme-
durchlssig
Die Leistungsbilanz f ur einen Teilbereich des Warme ubertragers liefert eine Kopplung
der spezischen Enthalpien h
A
und h
B
beider Strome in einem beliebigen Querschnitt:
m
A
(h
A
h
A2
) = m
B
(h
B
h
B1
) .
Dabei wird ein Austauschprozess bez uglich der Enthalpiestrome erkennbar: Die Abnah-
me des einen ist gleich dem Zuwachs des anderen. Die Ausdehnung des Bilanzgebiets
auf den gesamten Warme ubertrager ergibt
m
A
(h
A1
h
A2
) = m
B
(h
B2
h
B1
) .
39
Der ubertragene Warmestrom

Q folgt aus einer Leistungsbilanz f ur die B-Seite des
Warme ubertragers

Q = m
B
(h
B2
h
B1
) = m
A
(h
A1
h
A2
) .
Die Kopplung der spezischen Enthalpien h
A
und h
B
in einem Querschnitt erlaubt
die Zuordnung der Temperaturen beider Strome zu der spezischen Enthalpie h
B
des warmeaufnehmenden Stroms. Druckverluste in beiden Kanalsystemen werden ver-
nachlassigt.
1. Tritt kein Phasenwechsel ein und gilt c
pA
= const. und c
pB
= const., folgt mit
den kalorischen Zustandsgleichungen h = c
p
beider Fluide f ur p = const. ein
linearer Temperaturverlauf = (h
B
)

A
=
A2
+
m
B
m
A
c
pA
(h
B
h
B1
)

B
=
B1
+
h
B
h
B1
c
pB
.
h
B1
A1
B1
A2
B2
h
B2
h
B
2. Kondensiert der als uberhitzter Dampf zugef uhrte warme Strom, kann er wahrend
des Phasenwechsels bei gleichbleibender Temperatur Warme abgeben. Ist dabei
jeweils im dampormigen und ussigen Zustand c
pA
= const. und weiter c
pB
=
const., ergibt sich folgender Temperaturverlauf:
40
h
B1
A1
B1
A2
B2
h
B2
h
B
min

h
B
*
B
*
A A
(p )
s
Die kleinste Temperaturdierenz tritt an der Stelle des Kondensationsbeginns mit
h
A
= h

A
(p
A
) auf, die als

Pinchpoint bezeichnet wird. Die Leistungsbilanz liefert

die zugehorige Enthalpie h

B
und die kalorische Zustandsgleichung des Fluids B die
Temperatur

B
am Pinch. Damit erhalt man f ur die kleinste Temperaturdierenz

min
=
s
A
(p
A
)

B
=
s
A
(p
A
) [
B1
+
m
A
m
B
c
pB
(h

A
h
A
)] ,
mit
s
A
(p
A
) als der Siedetemperatur des Stoes A beim Druck p
A
.
3. Siedet der als unterk uhlte Fl ussigkeit zugef uhrte kalte Strom, nimmt er wahrend
des Phasenwechsels Warme ohne Temperaturerhohung auf. F ur c
pA
= const.
und c
pB
= const. im jeweils ussigen und dampormigen Zustand, erhalt man
folgenden Temperaturverlauf:
h
B1
A1
B1
A2
B2
h
B2
h
B
min

h
B
B
(p )
B
s
A
*
Der Pinchpoint liegt hier bei Siedebeginn mit h
B
= h

B
(p
B
). F ur die kleinste
41
Temperaturdierenz ergibt sich mit der Leistungsbilanz und der kalorischen Zu-
standsgleichung f ur das Fluid A

min
=

s
B
(p
B
) = [
A2
+
m
B
m
A
c
pA
(h

B
h
B1
)]
s
B
(p
B
) ,
wobei
s
B
(p
B
) die Siedetemperatur des Stoes B beim Druck p
B
bedeutet.
Der Exergieverluststrom im Warme ubertrager folgt aus einer Entropiebilanz f ur das
adiabate Gesamtsystem

E
V
= T
U

S
irr
= T
U
[ m
A
(s
A2
s
A1
) + m
B
(s
B2
s
B1
)] ,
mit s
A
und s
B
als den spezischen Entropien der beiden Fluide. Mit Exergiebilanzen
f ur eine Scheibe des Warme ubertragers und die darin enthaltenen Teilsysteme auf
der warmen und kalten Seite gelingt eine Aufschl usselung nach den physikalischen
Ursachen:
d

E
V
= T
U

T
A
T
B
T
A
T
B
d

QT
U
_
m
A
v
A
T
A
dp
A
+
m
B
v
B
T
B
dp
B
_
.
Der erste Summand beschreibt den Exergieverluststrom aufgrund des bei endlicher
Temperaturdierenz T
A
T
B
der Fluide ubertragenen Warmestroms d

Q. Dieser Verlust
uberwiegt im allgemeinen und ist dann besonders gro, wenn das Temperaturniveau
insgesamt niedrig ist. Der zweite Summand beschreibt den durch die Reibungsdruck-
verluste in den Kanalen dp
A
< 0 und dp
B
< 0 verursachten Exergieverluststrom, wobei
v
A
und v
B
die spezischen Volumina der Strome bedeuten.
9 Energiewandelnde Anlagen und Kreisprozesse
Warmekraftmaschinen, Warmepumpen und Kaltemaschinen sind geschlossene Syste-
me, in denen bei vorausgesetztem stationaren Betrieb eine wechselseitige Umwandlung
von Warmestromen und mechanischen Leistungen stattndet. Die Umwandlung unter-
liegt dem Satz von der Erhaltung der Energie und dem Verbot der Entropievernichtung.
42
Q > 0
.
T
m
T
0m
Q < 0
0
.
P < 0
WKM
Warmekraftmaschinen sollen aus einem entropiebelade-
nen Antriebswarmestrom

Q > 0, der bei der thermo-
dynamischen Mitteltemperatur T
m
zugef uhrt wird, eine
entropiefreie mechanische Leistung P > 0 gewinnen und
an einen Nutzer abgeben. Zur Denition der thermody-
namischen Mitteltemperatur siehe Abschnitt 7. Der Be-
trieb ist nur moglich, wenn der mit dem Antriebswarme-
strom eingebrachte Entropiestrom zusammen mit dem
Strom

S
irr
der in der Maschine erzeugten Entropie mit einem Abwarmestrom

Q
0
< 0
bei der Mitteltemperatur T
0m
< T
m
an eine Warmesenke, z.B. die Umgebung, abgef uhrt
wird. Dies kostet Nutzleistung. Die Leistungs- und Entropiebilanz

Q+

Q
0
+P = 0 und

Q
T
m
+

Q
0
T
0m
+

S
irr
= 0
liefern als thermischen Wirkungsgrad der Maschine

th
:=
P

Q
=
C
T
0m

S
irr

Q
<
C
,
mit
C
= 1 T
0m
/T
m
.
Der Maximalwert
C
f ur eine reversible Maschine, der mit abnehmender Temperatur
T
0m
der Warmeabfuhr und steigender Temperatur T
m
der Warmezufuhr anwachst,
heit Carnotscher Wirkungsgrad. Da T
0m
durch die Umgebungstemperatur T
U
nach
unten und T
m
durch die Temperatur der Warmequelle oder die Festigkeit von Bautei-
len nach oben beschrankt ist, gilt stets
C
< 1. Ein Warmestrom kann somit prinzipiell
nicht vollstandig in mechanische Leistung umgewandelt werden, auch nicht in einer re-
versiblen Maschine. Bei T
m
= T
0m
wird
C
und damit die gewinnbare Nutzleistung null.
Der Abwarmestrom betragt
|

Q| = (1
C
)

Q+T
0m

S
irr
und lasst den unvermeidlichen und den durch irreversible Prozesse verschuldeten Anteil
erkennen.
43
Q < 0
.
T
m
T
0m
Q > 0
0
.
P > 0
WP
Warmepumpen, die zur Heizung dienen, nehmen bei
niedrigem Temperaturniveau T
0m
, im allgemeinen bei
Umgebungstemperatur T
0m
= T
U
, einen Warmestrom

Q
0
> 0 auf und wandeln ihn in einen Warmestrom

Q < 0
um, der bei hoherer Mitteltemperatur T
m
> T
U
an einen
Verbraucher abgegeben wird. Dazu benotigen sie eine me-
chanische Antriebsleistung P > 0. Die Leistungs- und
Entropiebilanz lautet wie bei der Warmekraftmaschine
und ergibt als G utezier die Leistungszahl
:=


Q
P
=
rev
_
1 T
0m

S
irr
P
_

rev
,
mit
rev
= T
m
/(T
m
T
0m
).
Eine Sonderform der Warmepumpe ist die Kaltemaschine. Warme wird hier nicht aus
der Umgebung, sondern bei einer tiefen Temperatur T
0m
< T
U
aus einem K uhlraum
aufgenommen. Die Warmeabgabe

Q < 0 erfolgt bei T
m
= T
U
an die Umgebung. Da der
Nutzen der Kaltemaschine abweichend von der Heizwarmepumpe im aufgenommenen
und nicht abgegebenen Warmestrom liegt, benutzt man eine spezielle G utezier
K
.
Hierf ur ergibt die Leistungs- und Entropiebilanz

K
:=

Q
0
P
= (
K
)
rev
_
1 T
U

S
irr
P
_
(
K
)
rev
,
mit (
K
)
rev
= T
0m
/(T
U
T
0m
).
Beide Verhaltnisse von Nutzen und Aufwand, und
K
nehmen f ur den reversiblen
Betrieb einen temperaturabhangigen Maximalwert an, der durch Entropieerzeugung
geschmalert wird. Wegen

Q =

Q
0
+P ist stets 1, wahrend
K
Werte groer oder
kleiner eins annehmen kann.
Im allgemeinen durchlauft in Warmekraftmaschinen, Warmepumpen und Kaltema-
schinen ein uides Arbeitsmittel einen Kreisprozess derart, dass in einer Folge von
Zustandsanderungen der Endzustand mit dem Anfangszustand ubereinstimmt. In der
technischen Ausf uhrung stromt das Arbeitsmittel meist durch eine in sich geschlossene
44
Kette von Maschinen und Apparaten, in denen ein stationarer Flieprozess ablauft.
Summiert man die Energiebilanzen zwischen den Querschnitten i und k uber alle Tei-
le der Kette auf, ergibt sich eine Gesamtbilanz, in der sich netto Warme und Arbeit
kompensieren
w
t
+q
zu
|q
ab
| = 0 .
Hierin ist w
t
=

w
tik
, q
zu
=

(q
ik
)
zu
und q
ab
=

(q
ik
)
ab
. Die spezischen Groen
bedeuten die auf den Massenstrom bezogenen Energiestrome. In derselben Weise erhalt
man mit =

ik
aus der Arbeitsgleichung
w
t
=
_
v dp ,
wobei das Umlauntegral uber die Folge von Zustandsgleichungen zu erstrecken ist, die
das Arbeitsmittel vom Anfangszustand bis zu dessen Wiederkehr durchlauft. Wegen
_
T ds =
_
dh
_
v dp und
_
dh = 0 gilt auch
(w
t
) =
_
T ds .
Im p, v- und T, s-Diagramm bilden die Zustandsanderungen eines Kreisprozesses in sich
geschlossene Linienz uge. Diese werden bei einem Warmekraftmaschinenprozess wegen
w
t
< 0 in beiden Diagrammen im Uhrzeigersinn durchlaufen. Man sagt, der Prozess
ist rechtslaug. Bei Warmepumpen und Kaltemaschinen mit w
t
> 0 wird dagegen ein
linkslauger Prozess benotigt.
p
v
T
s
WKM
WP
WKM
WP
Der Betrag der Flache zwischen den Zustandslinien ist f ur die Warmekraftmaschine in
beiden Diagrammen die Summe der spezischen Nutzarbeit (w
t
) und der spezischen
45
dissipierten Energie des Prozesses. Bei der Warmepumpe und Kaltemaschine ist der
Betrag der Flachen gleich der Summe der zum Antrieb benotigten spezischen Arbeit
w
t
und der spezischen dissipierten Energie .
10 Der Clausius-Rankine Prozess und seine Umkehrung
Ein Beispiel eines Warmekraftmaschinenprozesses ist der Clausius-Rankine Prozess,
der im reversiblen Grenzfall in Dampfkraftanlagen einfachster Ausf uhrung realisiert
ist. Der Prozess besteht aus zwei Isobaren und zwei Isentropen und f uhrt stets durch
das Nassdampfgebiet. Das Arbeitsuid ist in der Regel Wasser.
Die einfache Dampfkraftanlage besitzt vier Komponenten.
1
0
2
3
Dampfturbine
Kondensator
Dampferzeuger
Speisewasser-
pumpe
P > 0
01
Q > 0
12
.
P < 0
23
Q < 0
30
.
Die adiabate Speisewasserpumpe mit der Leistungsaufnahme P
01
saugt im allgemei-
nen siedendes Kondensat beim Kondensatordruck p
0
an und verdichtet es mit dem
isentropen Wirkungsgrad
sV
auf den Kesseldruck p. Das Wasser gelangt dann in den
46
Dampferzeuger, wo es durch Zufuhr des Warmestroms

Q
12
im wesentlichen isobar auf
Siedetemperatur erwarmt, verdampft und uberhitzt wird. Der Frischdampf expandiert
in der adiabaten Dampfturbine mit dem isentropen Turbinenwirkungsgrad
sT
unter
Abgabe der Leistung |P
23
| auf den Kondensatordruck. Im Kondensator wird der Turbi-
nenabdampf durch Abgabe des Warmestroms |

Q
30
| an das K uhlwasser im wesentlichen
isobar ver ussigt.
Dem generellen Aufbau einer Warmekraftmaschine entsprechend wird der Anlage ein
Antriebswarmestrom

Q
12
zugef uhrt, und sie gibt eine Nutzleistung
(P) = |P
23
| P
01
sowie einen Abwarmestrom |

Q
30
| ab, wobei der Eigenbedarf P
01
zum Antrieb der Spei-
sewasserpumpe nur etwa 2% der Turbinenleistung ausmacht.
Die Zustandsanderungen des Arbeitsmittels stellen sich im T, s- und h, s-Diagramm
wie folgt dar:
x
=
1
Kondensatordruck
p
0
K
T
L S
L
T
s
1
T
U
x
=
0
Kesseldruck
p
2
3 0
1

47
K
T
L
S
L
h
s
Kondensator-
druck p
0
Kesseldruck
p
x
=
1
x
=
0
0
1

1
2
3
3
|w
t23
|
Der Turbinenabdampf ist im allgemeinen nasser Dampf mit einem Dampfgehalt x >
0, 9, um Erosion der Turbinenschaufeln durch Tropfenschlag zu vermeiden. Tiefer Kon-
densatordruck erhoht die spezische Nutzarbeit |w
t23
| der Dampfturbine. Nach unten
ist der Kondensatordruck p
0
durch die Bedingung beschrankt, dass die Temperatur T
0
des kondensierenden Dampfes uber der Temperatur der Umgebung liegen muss, um den
Warme ubergang an das K uhlwasser zu ermoglichen. Dies erfordert p
0
> p
s
(T
U
), mit
p
s
(T
U
) als dem Sattigungsdruck des Wassers bei der Temperatur T
U
, vgl. die Dampf-
druckkurve. Praktisch haben Kondensatoren Dr ucke einer Groenordnung von 0,05
bar, d.h. im Kondensator herrscht Vakuum.
Der Energieumsatz in den einzelnen Komponenten ergibt sich aus Energiebilanzen f ur
die jeweiligen Kontrollraume. Der thermische Wirkungsgrad

th
= (w
t01
+w
t23
)/q
12
der einfachen Dampfkraftanlage folgt daraus mit Werten von 0,3 bis 0,35. Schaltungs-
varianten f uhren zu einer Verbesserung, wobei f ur kombinierte Gas-Dampf-Kraftwerke
Werte bis nahe 60% erreicht werden.
In Kaltdampfkompressionswarmepumpen und -kaltemaschinen lauft der Clausius-Rankine
Prozess mit umgekehrten Umlaufsinn ab, wobei die Expansionsmaschine aus Gr unden
der Betriebssicherheit durch ein adiabates Drosselventil ersetzt ist.
48
Q < 0
12
.
1
2
3
0
Q > 0
30
.
P > 0
01
Kondensator
Verdichter
Verdampfer
Drosselventil
V
R
Als Arbeitsuide werden Ammoniak oder uorierte Derivate von Methan und Ethan
verwendet.
Im Verdampfer nimmt das Arbeitsuid bei tiefem Temperaturniveau in einem im we-
sentlichen isobaren Prozess beim Druck p
0
den Warmestrom

Q
30
auf. Dabei geht das
Arbeitsuid aus einem Zustand nassen Dampfes in trocken gesattigten Dampf uber.
Dieser wird von dem adiabaten Verdichter mit dem isentropen Verdichterwirkungsgrad

sV
angesaugt und auf den Kondensatordruck p verdichtet. Aufgrund der Temperatur-
erhohung wahrend der Verdichtung kann der Dampf bei hoherem Temperaturniveau
Warme abgeben. Dies geschieht im Kondensator, wo der Warmestrom |

Q
12
| ausgekop-
pelt wird. In einem im wesentlichen isobaren Prozess beim Druck p wird der Dampf
dabei in siedende Fl ussigkeit uberf uhrt. Durch adiabate Drosselung des Kondensats
mit Teilverdampfung sinkt die Temperatur wieder auf das Niveau im Verdampfer, so
dass erneut Warme aufgenommen werden kann.
Die Heizwarmepumpe nimmt den Warmestrom

Q
30
bei Umgebungstemperatur z.B. aus
der Luft auf und gibt den Warmestrom

Q
12
bei einem durch den Warmeverbraucher
49
vorgegebenen Temperaturniveau ab.
x
=
1
Kondensatordruck
p
K
T
L S
L
T
s
1
T
U
x
=
0
2
3 0
1

Verdampferdruck
p
0
Heizwrmepumpe
T
R
Um das f ur den Warme ubergang in Kondensator und Verdampfer benotigte Tempera-
turgefalle sicherzustellen, m ussen die Dr ucke in beiden Apparaten so gewahlt werden,
dass
p
0
< p
s
(T
U
) und p > p
s
(T
R
)
gilt, wobei T
R
die R ucklauftemperatur des Warmetragers im Warmeverteilungssystem
bedeutet.
Bei der Kaltemaschine wird der Warmestrom

Q
30
bei der Temperatur T
0
eines K uhl-
raums aufgenommen und der Warmestrom |

Q
12
| bei der Umgebungstemperatur ab-
gef uhrt. Das notige Temperaturgefalle in den warme ubertragenden Apparaten erfordert
f ur den Verdampfer- und Kondensatordruck p
0
und p die Bedingung
p
0
< p
s
(T
0
) und p > p
s
(T
U
) .
Die Energieumsatze in den einzelnen Apparaten und Maschinen ergeben sich wieder
aus Energiebilanzen f ur die einzelnen Kontrollraume.
50
x
=
1
Kondensatordruck
p
K
T
L S
L
T
s
1
T
U
x
=
0
2
3 0
1

Verdampferdruck
p
0
Kltemaschine
T
0
Zu beachten ist, dass die Zustandsanderung in dem adiabaten Drosselventil bei kon-
stanter spezischer Enthalpie
h
2
= h
3
erfolgt. Aus den Energieumsatzen ergeben sich die Leistungszahlen
=
q
12
w
t01
und
K
=
q
30
w
t01
f ur die Warmepumpe und Kaltemaschine.
11 Mengenberechnung f ur Verbrennungsprozesse
Verbrennung ist eine Oxidationsreaktion, bei der die chemische Energie eines Brenn-
stoes in innere Energie eines heien Verbrennungsgases und Asche umgewandelt wird.
Der zur Verbrennung benotigte Sauersto wird abgesehen von Sonderfallen wie bei
Gesch utzen oder Raketentriebwerken mit Luft zugef uhrt. Viele technische Feuerungen
arbeiten als stationares Fliesystem.
51
Feuerung
Luft
Brennstoff
Verbrennungsgas
Asche
Im allgemeinen wird eine vollstandige Verbrennung angestrebt, d.h. der Brennsto ver-
brennt ohne Rest und die Verbrennungsprodukte erreichen die hochste Oxidationsstufe.
Bei unvollstandiger Verbrennung sind diese Kriterien nicht erf ullt. Ein Beispiel ist die
Bildung von Kohlenmonoxid statt CO
2
in einigen Betriebszustanden des Ottomotors.
Im weiteren wird vollstandige Verbrennung vorausgesetzt. Dabei werden folgende Re-
aktionen zugrunde gelegt:
C + O
2
= CO
2
H
2
+
1
2
O
2
= H
2
O
S + O
2
= SO
2
.
Unber ucksichtigt bleibt die Bildung von Stickoxiden. Als Verbrennungsluft wird ver-
einfachend eine trockene Modell-Luft aus Sauersto und Pseudosticksto verwendet.
Die Zusammensetzung nach Stomengen- und Massenanteilen betragt
y
L
O
2
= 0,21
L
O
2
= 0,232
y
L
N
2
= 0,79
L
N
2
= 0,768 .
Die Mengenberechnung soll die zur Verbrennung eines Brennstos benotigte Luftmen-
ge sowie die Menge und Zusammensetzung der Verbrennungsprodukte liefern. Ist eine
Brennstoanalyse nach Substanzen bekannt, lassen sich die Mengenverhaltnisse aus Re-
aktionsgleichungen ablesen und die Rechnung wird auf Stomengenbasis durchgef uhrt.
Ist dagegen nur eine Elementaranalyse nach Massenanteilen der im Brennsto enthal-
tenen chemischen Elemente vorhanden, erfolgt die Rechnung auf Massenbasis.
52
A) Brennstogemisch chemisch denierter Substanzen
1. Verbrennungsluftmenge
Charakteristisch f ur einen Brennsto ist der molare Mindestsauerstobedarf
O
min
:=
( n
O
2
)
min
n
B
,
wobei ( n
O
2
)
min
den zur vollstandigen Verbrennung des Brennstostroms n
B
mindestens
benotigten Sauerstostrom bedeutet. Bei Brennstogemischen setzt sich der molare
Mindestsauerstobedarf aus Beitragen der Komponenten zusammen
O
min
=

j
y
B
j
O
min,j
.
Hierin ist y
B
j
der Stomengenanteil der brennbaren Komponente j im Brennsto und
O
min,j
der molare Mindestsauerstobedarf zur vollstandigen Verbrennung der reinen
Komponente j. Die Groe O
min,j
lasst sich als Verhaltnis der stochiometrischen Zahlen
des Sauerstos und der Brennstokomponente j in der Gleichung f ur die Oxidations-
reaktion ablesen. Beispielsweise folgt aus
CH
3
OH +
3
2
O
2
= CO
2
+ 2H
2
O
das Verhaltnis
O
min,CH
3
OH
=
3
2
kmol O
2
kmol CH
3
OH
.
Alternativ kann O
min,j
nach einer Formel bestimmt werden, die sich unter Ber ucksichti-
gung des Sauerstogehalts des Brennstos aus dem Sauerstobedarf zur Verbrennung
der Elemente Kohlensto, Wassersto und Schwefel im Brennsto ergibt:
O
min,j
= A
C,j
+
1
4
A
H,j
+A
S,j

1
2
A
O,j
.
Dabei bedeuten die A
i,j
die Zahl der Atome des Elements i je Molek ul der Brennsto-
komponente j und sind aus der chemischen Formel direkt zu entnehmen.
Aus dem molaren Mindestsauerstobedarf O
min
eines Brennstos ergibt sich mit dem
Stomengenanteil y
L
O
2
des Sauerstos in der Verbrennungsluft der molare Mindestluft-
bedarf
L
min
:=
( n
L
)
min
n
B
=
O
min
y
L
O
2
.
53
Dabei ist ( n
L
)
min
der zur vollstandigen Verbrennung mindestens benotigte Luftstrom.
Technischen Feuerungen wird im allgemeinen ein Luftstrom n
L
> ( n
L
)
min
zugef uhrt.
Dieses mehr an Luft wird durch das Luftverhaltnis
=
n
L
( n
L
)
min
beschrieben, das im Gegensatz zum Mindestluftbedarf ein einstellbarer Betriebspara-
meter ist. Sollen allein Inhomogenitaten des Brennsto-Luft-Gemisches kompensiert
werden, wird 1, 1 gewahlt. Zum wirksamen Senken der adiabaten Verbrennung-
stemperatur, s.u., werden dagegen groe Werte = 3 5 benotigt.
Mit dem tatsachlich zugef uhrten Luftstrom n
L
und Luftverhaltnis ergibt sich das
molare Brennsto-Luft-Verhaltnis zu
L =
n
L
n
B
= L
min
.
2. Menge und Zusammensetzung des Verbrennungsgases
Das Verbrennungsgas enthalt bei vollstandiger Verbrennung die f unf Komponenten
CO
2
, H
2
O, SO
2
, N
2
und O
2
. Die CO
2
, H
2
O und SO
2
-Mengen setzen sich zusammen aus
einem bei der Verbrennung entstandenen und einem vom Brennsto mitgef uhrten An-
teil. Zur N
2
-Menge im Verbrennungsgas tragen Verbrennungsluft und Brennsto bei.
Die O
2
-Menge stammt aus der ubersch ussigen Verbrennungsluft. Gebundener Stick-
sto und ungebundener Sauersto im Brennsto werden ausgeschlossen. Bilanzen f ur
die Elemente C, H, S, N, und O ergeben f ur die Verbrennungsgasmengen n
V
j
, bezogen
auf den Brennstostrom n
B
:
54
N
CO
2
:=
n
V
CO
2
n
B
=

j
y
B
j
A
C,j
+y
B
CO
2
N
H
2
O
:=
n
V
H
2
O
n
B
=

j
y
B
j
A
H,j
2
+y
B
H
2
O
N
SO
2
:=
n
V
SO
2
n
B
=

j
y
B
j
A
S,j
+y
B
SO
2
N
N
2
:=
n
V
N
2
n
B
= y
L
N
2
L
min
+y
B
N
2
N
O
2
:=
n
V
O
2
n
B
= y
L
O
2
( 1) L
min
.
Summiert wird uber alle brennbaren Komponenten j mit den Stomengenanteilen y
B
j
des Brennstos. Die Molanteile y
B
CO
2
, y
B
H
2
O
, y
B
SO
2
und y
B
N
2
beziehen sich auf die iner-
ten Bestandteile CO
2
, H
2
O, SO
2
und N
2
des Brennstos. Mit y
L
N
2
und y
L
O
2
sind die
Stomengenanteile von Sticksto und Sauersto in der Verbrennungsluft bezeichnet.
Aus den bezogenen Mengen der einzelnen Verbrennungsgase folgt die gesamte, auf den
Brennstostrom n
B
bezogene Verbrennungsgasmenge
N
V
:=

j
n
V
j
/ n
B
= N
CO
2
+N
H
2
O
+N
SO
2
+N
N
2
+N
O
2
.
Hieraus ergeben sich die Stomengenanteile der einzelnen Komponenten j im Verbren-
nungsgas zu
y
V
j
= N
j
/N
V
.
B) Brennstogemisch chemisch undenierter Substanzen
Bekannt ist die Elementaranalyse, d.h. der Massenanteil c, h, s, o, n, w und a der chemi-
schen Elemente und ihrer Vertreter C, H
2
, S, O
2
und N
2
sowie von Wasser und Asche
im Brennsto. Dabei gilt die Schliebedingung
c +h +s +o +n +w +a = 1 .
55
1. Verbrennungsluftmenge
Kennzeichnend f ur einen Brennsto ist der spezische Mindestsauerstobedarf
o
min
:=
( m
O
2
)
min
m
B
.
Dabei bedeutet ( m
O
2
)
min
den zur vollstandigen Verbrennung des Brennstomassen-
stroms m
B
mindestens erforderlichen Sauerstomassenstrom. Der spezische Sauer-
stobedarf ergibt sich aus Beitragen der einzelnen Bestandteile der Elementaranalyse
o
min
=

B
j
o
min,j
o ,
mit
B
j
als dem Massenanteil und o
min,j
als dem spezischen Mindestsauerstobedarf
zur vollstandigen Verbrennung des brennbaren Bestandteils j der Elementaranalyse.
Der letzte Term ber ucksichtigt den Eigenbeitrag des Brennstos zum Sauerstobedarf.
Dabei gilt
o
min,j
=
M
O
2
M
j
O
min,j
,
wobei M
j
die molare Masse des brennbaren Bestandteils j und O
min,j
seinen molaren
Mindestsauerstobedarf bezeichnet. Mit der bekannten rechten Seite folgt
o
min
= 2, 664 c + 7, 937 h + 0, 998 s o .
Hieraus ergibt sich mit dem Massenanteil
L
O
2
des Sauerstos in der Verbrennungsluft
ein spezischer Mindestluftbedarf
l
min
:=
( m
L
)
min
m
B
=
o
min

L
O
2
.
Dabei ist ( m
L
)
min
der zur vollstandigen Verbrennung mindestens erforderliche Luft-
massenstrom.
Praktisch wird die Feuerung mit der spezischen Luftmenge
l :=
m
L
m
B
= l
min
56
betrieben, wobei ein Luftmassenstrom m
L
> ( m
L
)
min
bei einem Luftverhaltnis > 1
zugef uhrt wird.
2. Menge und Zusammensetzung des Verbrennungsgases.
Mengenbilanzen f ur die Elemente und ihre Vertreter C, H
2
, S, O
2
und N
2
liefern Ver-
brennungsgasmassenstrome m
V
j
der Komponenten CO
2
, H
2
O, SO
2
, N
2
und O
2
, bezogen
auf den Brennstomassenstrom. Als bekannt vorausgesetzt werden die molaren Mas-
sen der brennbaren Elemente und ihrer Oxidationsprodukte sowie die stochiometrischen
Zahlen in den Oxidationsreaktionen. Es folgt
m

CO
2
:=
m
V
CO
2
m
B
= 3, 664 c
m

H
2
O
:=
m
V
H
2
O
m
B
= 8, 937 h +w
m

SO
2
:=
m
V
SO
2
m
B
= 1, 998 s
m

N
2
:=
m
V
N
2
m
B
=
L
N
2
l
min
+n
m

O
2
:=
m
V
O
2
m
B
=
L
O
2
( 1) l
min
.
Dabei sind
L
N
2
und
L
O
2
die Massenanteile von Sticksto und Sauersto in der Verbren-
nungsluft.
Die gesamte auf den Brennstomassenstrom m
B
bezogene Verbrennungsgasmenge be-
tragt
m

V
=

j
m

j
= m

CO
2
+m

H
2
O
+m

SO
2
+m

N
2
+m

O
2
.
Daraus ergibt sich die Zusammensetzung des Verbrennungsgases nach Massenanteilen

V
j
= m

j
/m

V
.
Das Ergebnis der Rechnung muss die Massenbilanz der Feuerung, bezogen auf den
Brennstomassenstrom, erf ullen
1 + l
min
= m

V
+a .
57
12 Leistungsbilanz von Verbrennungsprozessen
Verbrennungsprozesse konnen grundsatzlich in geschlossenen oder oenen Systemen
ablaufen, und vor dem Aufstellen einer Energie- oder Leistungsbilanz ist die Frage
nach dem Systemtyp zu klaren. F ur das folgende wird ein stationares Fliesystem vor-
ausgesetzt. Zugef uhrt wird ein Brennstomassenstrom m
B
bei der Temperatur
B
und
ein Luftmassenstrom bei der Temperatur
L
. Unter Vernachlassigung der Aschebildung
entsteht daraus ein Massenstrom m
V
an Verbrennungsgas, der die Feuerung mit der
Temperatur
V
verlasst.
Feuerung
m
B B
,
.
m
L L
,
.
m
V V
,
.
Q < 0
.
P < 0
Alle gasformigen Strome sollen dem Stomodell des idealen Gasgemisches gen ugen. Bei
festen und ussigen Brennstoen wird die Druckabhangigkeit der spezischen Enthalpie
vernachlassigt. Damit werden die spezischen Enthalpien h
B
, h
L
und h
V
von Brennsto,
Luft und Verbrennungsgas allein Funktionen der Temperatur. Kann man

Anderungen
der kinetischen und potentiellen Energie auer acht lassen, lautet die Leistungsbilanz
P +

Q = m
V
h
V
(
V
) m
L
h
L
(
L
) m
B
h
B
(
B
)
Bei Verbrennungsmotoren ist die ubertragene mechanische Leistung P wesentlich, wahrend
bei vielen anderen Anwendungen nur ein Warmestrom

Q < 0 an die Umgebung ab-
gef uhrt wird.
Da sich bei der Verbrennung die chemische Natur der beteiligten Stoe andert, heben
sich aus der Leistungsbilanz die Enthalpiekonstanten nicht heraus. Die Leistungsbilanz
58
wird daher so umgeschrieben, dass Enthalpiedierenzen derselben Stoe bei unter-
schiedlichen Temperaturen und eine Enthalpiedierenz unterschiedlicher Stoe einer
frei wahlbaren Bezugstemperatur
0
in Form des spezischen Heizwertes H
U
(
0
) er-
scheinen
P +

Q =
m
B
{m

V
[h
V
(
V
) h
V
(
0
)] l
min
[h
L
(
L
) h
L
(
0
)] [h
B
(
B
) h
B
(
0
)] H
U
(
0
)}
Die spezische Verbrennungsgasmenge m

V
mit den Massenanteilen
V
j
der Kompo-
nenten und der spezische Mindestluftbedarf l
min
folgen aus der Mengenberechnung
der mit dem Luftverhaltnis betriebenen Feuerung. Die Enthalpiedierenzen in den
eckigen Klammern sind nach dem Modell der idealen Gasmischung unter Benutzung
mittlerer isobarer spezischer Warmekapazitaten c
iGM
p
() zu bestimmen. Der spezi-
sche Heizwert ist die Dierenz der Enthalpien von Brennsto und Luft einerseits und
den Verbrennungsprodukten andererseits, genommen bei derselben Temperatur und
bezogen auf die Masse des Brennstos
H
u
(
0
) = h
B
(
0
) +l
min
h
L
(
0
) m

V
h
V
(
0
) . (1)
Er ist eine experimentell zu ermittelnde Groe. Wie die Leistungsbilanz einer gek uhl-
ten Feuerung mit P = 0 zeigt, ist der Heizwert als Nutzwarmestrom bezogen auf den
Brennstomassenstrom (

Q/ m
B
) messbar, wenn Brennsto und Luft bei der Bezug-
stemperatur
0
zugef uhrt werden und das Verbrennungsgas mit der Temperatur
0
die
Feuerung verlasst.
Der spezische Heizwert ist eine Brennstoeigenschaft und nicht vom Luftverhaltnis
abhangig. Denn der Beitrag der ubersch ussigen Luft, die sich im Verbrennungsgas wie-
derndet, hebt sich bei der Dierenzbildung heraus. Da auch der Luftsticksto inert ist,
kann der spezische Heizwert als negative spezische Reaktionsenthalpie f ur die Oxida-
tion des Brennstos verstanden werden. Spezische Heizwerte technischer Brennstoe
sind groe Energiebetrage von H
u
= 10 40 MJ/kg. Die Temperaturabhangigkeit ist
im Bereich 0
0
< 100 C vernachlassigbar.
Statt des spezischen wird oft der auf die Stomenge bezogene molare Heizwert H
m
u
(
0
)
59
angegeben. Mit M
B
als der molaren Masse des Brennstos ergibt sich der Zusammen-
hang
H
m
u
(
0
) = M
B
H
u
(
0
) .
Der molare Heizwert von Gemischen berechnet sich zu
H
m
u
(
0
) =

j
y
B
j
[H
m
u
(
0
)]
j
,
wobei y
B
j
den Stomengenanteil der Komponente j im Brennsto und [H
m
u
(
0
)]
j
ihren
molaren Heizwert bedeuten.
Die Anwendung des Heizwertes in der Leistungsbilanz einer Feuerung setzt voraus,
dass das Wasser in den Verbrennungsprodukten gasformig vorliegt. Bei der Verbren-
nung von Nahrstoen im Korper sowie bei sogenannten Brennwertkesseln ist diese
Bedingung nicht erf ullt. Ist die gesamte Wassermenge in den Verbrennungsprodukten
ussig, hat man den spezischen Heizwert in einer Leistungsbilanz durch den spezi-
schen Brennwert H
o
(
0
) zu ersetzen. Zwischen beiden Groen besteht die Beziehung
H
o
(
0
) = H
u
(
0
) +m

H
2
O
r
H
2
O
(
0
) mit m

H
2
O
= 8, 937 h +w.
Der spezische Brennwert ubersteigt den Heizwert um die Kondensationsenthalpie des
Wassers in den Verbrennungsprodukten bezogen auf die Masse des Brennstos, wobei
r
H
2
O
die aus der Wasserdampftafel zu entnehmende spezische Verdampfungsenthalpie
des Wassers bedeutet. Speziell ist r
H
2
O
(0 C) = 2, 5 MJ/kg.
Aus der Leistungsbilanz eines adiabaten Feuerungsraums erhalt man f ur die adiabate
Verbrennungstemperatur im Verbrennungsgas

ad
=
H
u
(
0
) + m

V
c
iGM
pV
(
0
)
0
+l
min
[c
iG
pL
(
L
)
L
c
iG
pL
(
0
)
0
] + [c
pB
(
B
)
B
c
pB
(
0
)
0
]
m

V
c
iGM
pV
(
ad
)
mit c
iGM
pV
, c
iG
pL
und c
pB
als den mittleren isobaren spezischen Warmekapazitaten des
Verbrennungsgases, der Verbrennungsluft und des Brennstos. Die Gleichung muss
iterativ gelost werden, da der Nenner der rechten Seite in schwacher Form von der
gesuchten adiabaten Verbrennungstemperatur
ad
abhangt. Durch Luftvorwarmung,
60
d.h. Vergroerung von
L
lasst sich die adiabate Verbrennungstemperatur erhohen und
durch eine Steigerung des Luftverhaltnisses vermindern, da sich die Energie des Heiz-
wertes dann auf eine groere Verbrennungsgasmenge verteilt.
In wie weit die einer Feuerung mit dem Heizwert des Brennstos zugef uhrte Ener-
gie zur Lieferung eines Nutzwarmestroms dient, wird durch den feuerungstechnischen
Wirkungsgrad

F
:=


Q
m
B
H
u
(
0
)
beschrieben. Speziell ergibt sich f ur
B
=
L
=
0
:

F
= 1
m

V
_
c
iGM
pV
(
V
)
V
c
iGM
pV
(
0
)
0
_
.
H
u
(
0
)
Die Zahlergroe ist der spezische Abgasverlust und erfasst die Fehlleitung von Energie
in der Feuerung. Trotz hoher Werte
F
> 0, 90 ist die Verbrennung in einer Feuerung ein
thermodynamisch verlustreicher Prozess. Der Nutzwarmestrom enthalt aufgrund hoher
Exergieverluste bei der Verbrennung weit weniger Exergie als die chemisch gebundene
Energie im Brennsto. Dies kann der feuerungstechnische Wirkungsgrad jedoch nicht
wiedergeben.
61