TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM)

Alejandra Gmez S.M.

Teora OM
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Considera que en una molcula covalente, al estar tan cerca los ncleos de los tomos que conforman la molcula, la ecuacin de onda acta distinta y los orbitales normales (s, p, d, f) de los tomos se combinan para formar orbitales moleculares.

Solapamiento orbitales
Estos OM se pueden explicar como un solapamiento de los orbitales comunes de cada uno de los tomos. !! Se tienen que los orbitales solapados generan una zona de mayor estabilidad, pero al mismo tiempo deben generar una de menor estabilidad que los orbitales originales.
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El grado de solapamiento est determinado por la energa potencial

Solapamiento orbitales
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Solapamiento de orbitales s

El orbital s es el llamado orbital enlazante, porque causa cohesin entre dos tomos, mientras que el orbital molecular *s es el orbital anti-enlazante, ya q u e c a u s a u n a separacin de los ncleos (A y B).

Solapamiento orbitales
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Los orbitales p, el solapamiento es distinto dependiendo de la direccin espacial de los orbitales solapados, tenindose orbitales que solapan verticalmente y otros horizontalmente.

Solapamiento de orbitales p

Estabilidad OM
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La estabilidad agregada de los OM se debe a una reduccin en la energa de los electrones, ya que el orbital enlazante se encuentra en un nivel menor de energa que los orbitales atmicos.

TOM para una molcula de hidrgeno

Estabilidad OM
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Compensatoriamente, un orbital-antienlazante tiene una energa mayor a la del orbital original.

TOM para una molcula de hidrgeno

Configuraciones de orbitales moleculares

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El nmero de orbitales moleculares (OMs) siempre es igual al nmero de orbitales atmicos combinados. Entre ms estable es el enlace OM, menos estable es el antienlace correspondiente. Los OMs se llenan de acuerdo con su nivel de energa Cada OM puede tener hasta dos electrones Se utiliza la regla de Hund cuando se aaden electrones a OMs del mismo nivel de energa El nmero de electrones en los OMs es igual a la suma de todos los electrones en los tomos unidos.

Orden de enlace (OE)

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Considerando lo anterior, se puede introducir un nuevo concepto, llamado Orden de Enlace:

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Es un indicador de la cantidad de enlaces presentes en la molcula en cuestin, teniendo la molcula de hidrgeno 1 enlace.

Orden de enlace (OE)

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Por ejemplo, se puede analizar una molcula de He2 segn TOM: !! Se tiene entonces que el OE del He2=0, por lo tanto no existen enlaces y los tomos se separarn.

TOM para una molcula de He2

Significado OE
OE= 0 Indica que no existe enlace debido a que la molcula tiene el mismo nmero de electrones en OM enlazantes que en los OM antienlazantes y por lo tanto no puede ser ms estable que los tomos por separados. !! OE= 1 Representa un enlace sencillo. !! OE= 2 Representa un enlace doble. !! OE= 3 !! Representa un enlace triple.
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Construccin Diagrama OM

TOM para oxgeno

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Se puede observar cmo se ordenan los orbitales moleculares de p segn su energa. (OE=2,5 !2 indica doble enlace)
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TOM para una molcula de oxgeno

Lo ms importante que se puede rescatar de este anlisis es el hecho de que los electrones en los orbitales "* se encuentran desapareados. Esto explica porqu al oxgeno le afectan los campos magnticos (paramagntico)

TOM para nitrgeno

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Un anlisis similar se debe hacer para el nitrgeno, para resaltar una excepcin que considera TOM:
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Orden de enlace= 3, no existen e l e c t ro n e s d e s a p a r e a d o s (diamagntico). Lo ms impor tante es el reordenamiento de los orbitales enlazantes

TOM para una molcula de oxgeno

TOM N2 vs O2
O2 N2

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Esto se produce por una repulsin entre los electrones presentes en el orbital anti-enlazante 2s causan un rechazo de los electrones en el 2p, debido a que stos orbitales se encuentran muy prximos.

Repulsin de orbitales
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Ocurre en todas las m o l c u l a s homoatmicas y heteroatmicas que contengan un elemento de Z=7 o menor

Estabilidad

OE:

Estabilidad: H2 > H2+ > He2+ > He2

Molculas heteronucleares

OM deslocalizados
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No estn confinados entre dos tomos enlazados adyacentes, sino que en realidad estn dispersos sobre tres o ms tomos.

Densidad electrnica por encima y por debajo del plano de la molcula