Qumica Fsica II.

Tema II

TEMA II: LA ECUACIN DE SCHRDINGER 1. La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo 2. La ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo 3. Principio de incertidumbre 4. La funcin de onda y su interpretacin 5. Partculas en cajas 6. Oscilador armnico 7. Rotor Rgido 8. Barreras de potencial, efecto tnel

Nuevos experimentos conducen a nuevas hiptesis

Principio de Incertidumbre
El proceso de medida interacciona con el sistema medido No todas las magnitudes se pueden medir exactamente y a la vez.

= h/2

(otra de las variantes del principio, que puede generalizarse para diferentes magnitudes complementarias)

Fue enunciado por Werner Heisenberg en 1927 y se puede apreciar a nivel molecular o menor.
Nota: la incertidumbre se calcula como en estadstica.

La Mecnica Cuntica se basa en unos Postulados

La mecnica cuntica funciona, no se ha encontrado una teora mejor desde hace 90 aos. La mecnica cuntica parece estar en contra de nuestra percepcin macroscpica de la naturaleza. Tiene implicaciones filosficas: fsica cuntica y filosofa.
http://revistas.ucm.es/fsl/00348244/articulos/RESF9494220477A.PDF (Postulados segn el libro de Ira N. Levine)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado I: El estado de un sistema viene descrito por una funcin de las coordenadas de posicin y de espn de las partculas que forman el sistema y del tiempo. Dicha funcin recibe el nombre de funcin de estado o funcin de onda, , y debe cumplir ciertos requisitos: ser uniforme, unvoca y continua, sus derivadas primeras deben ser continuas (salvo en los posibles puntos en que el potencial se haga infinito), y la funcin debe ser de cuadrado integrable (esta condicin slo es exigible en sistemas ligados).

(Postulados segn el libro de Ira N. Levine)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda: Normalizacin

Significado de la funcin de Onda

Significado de la funcin de Onda

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado II: A cada observable a del sistema se asocia un operador lineal y hermtico definido en el espacio de las funciones aceptables .

Observables

Construccin de operadores (observables)

Construccin de operadores (observables)

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado III: La medida de un observable a cualquiera en un sistema slo puede dar como resultado uno de los autovalores a del operador correspondiente a dicho observable : = a Evidentemente, es una funcin bien comportada, como se indica en el Postulado I. el problema de la medida de un observable en un estado Si medimos una propiedad: Qu resultados podemos obtener?

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado IV:

Este Postulado puede no ser comprendido en Tercer Curso, depende de si conocen los alumnos, del Algebra, la definicin de base y de comjunto completo.

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado V: Si el sistema se encuentra en un estado definido por una funcin de onda, , que no es autofuncin de un operador, , asociado a un observable, a, una medida del observable a dar como resultado un autovalor de , pero no se puede predecir cul de todos los posibles ser. No obstante, si se hacen repetidas mediciones de ese observable, la media de los valores obtenidos vendr dada por:

donde las integrales se extienden a todo el espacio de definicin de .

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado VI: La evolucin temporal de un sistema cuntico viene dada por la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo.

Titulo

Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo

Postulados de la Mecnica Cuntica

Postulado VII: La funcin de onda correspondiente a un sistema de fermiones idnticos (espn semientero) debe ser antisimtrica respecto al intercambio de las coordenadas de dos de ellos (Principio de Exclusin de Pauli). Para un sistema de bosones idnticos (espn entero), debe ser simtrica respecto de dicho intercambio.

Aplicacin a sistemas sencillos. La debe cumplir las condiciones del sistema

Condiciones de contorno: confinamiento

cuantizacin

Sistemas sencillos: partcula que se mueve en una dimensin: casos libre y confinada.

Caja monodimensional: funcin y densidad 2

Nodos: puntos donde nunca podremos encontrar a la partcula.

Los niveles se separan ms al aumentar el nmero cuntico

Caja bidimensional: degeneracin de la Energa

E =( h2/(8m) ) (nx2 + ny2) (a=b=1) Dos grados de libertad, dos nmeros cunticos.

(1,2)

(2,1)

Caja bidimensional: funcin y densidad 2

(1,1)

(2,1)

(2,2)

Caja tridimensional

Dentro de la caja

Fuera de la caja

Separacin de variables

Nmeros cunticos positivos

Caja tridimensional cbica (a = b = c)

Estado fundamental no degenerado

Estado triplemente degenerado Tres funciones de onda diferentes con la misma energa

Caja tridimensional cbica (a = b = c)

Estado no degenerado

Estado triplemente degenerado

Estado no degenerado

Degeneracin debida a la simetra del sistema

Barreras de Potencial en una dimensin

C+ onda incidente C- onda reflejada D+ onda transmitida Se busca la solucin en cada zona del potencial V y se pide su continuidad.

Barreras de Potencial en una dimensin

C+ onda incidente C- onda reflejada D+ onda transmitida Se busca la solucin en cada zona del potencial V y se pide su continuidad.

Barreras de Potencial una dimensin: Efecto tnel

La probabilidad de hallar a la partcula en III no es nula aunque E < V0

Barreras de Potencial: Efecto tnel.

Oscilador Armnico Monodimensional

Niveles de energa equiespaciados

Oscilador Armnico Monodimensional

La solucin son los polinomios de Hermite

Oscilador Armnico Monodimensional

Oscilador Armnico Monodimensional

Nodos: puntos donde nunca podremos encontrar a la partcula.

Oscilador Armnico Monodimensional

El potencial infinito produce la cuantizacin de la energa. Pero al serlo en el infinito, permite un efecto tnel.

(efecto tunel)

Oscilador Armnico Tridimensional

Separacin de variables

Oscilador Armnico Tridimensional

Degeneracin debida a la simetra del sistema

Seis veces degenerado

Triplemente degenerado

No degenerado

Rotor rgido de dos partculas (clsico)

Nota: V = 0 Una masa igual a la masa reducida rota alrededor del centro de masas.

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Nota: V = 0

Una masa igual a la masa reducida rota alrededor del centro de masas.

Rotor rgido de dos partculas

dV = dxdydz = r 2 sendrdd

Usamos coordenadas esfricas. R es cte en el rotor rgido

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Coordenadas esfricas. La direccin Z es privilegiada en coordenadas esfricas.

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Separamos variables para resolver la ecuacin diferencial

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Polinomios asociados de Legendre

La rigidez del rotor provoca la cuantizacin de la energa. Dos grados de libertad, dos nmeros cunticos l y m

Rotor rgido: Normalizacin de funciones

Rotor rgido de dos partculas (cuntico)

Rotor rgido: precesin del momento angular

Ejemplo: si j = 2, entonces m = -2, -1, 0, 1, 2

Representacin grfica de armnicos esfricos

Representacin grfica de armnicos esfricos

Nota: que los alumnos dibujen un armnico Pz

Representaciones visuales de los primeros armnicos esfricos. Las partes rojas representan las regiones donde la funcin es positiva, y las verdes representan regiones donde la funcin es negativa.

Las funciones propias son los Armnicos Esfricos, dependen de dos nmeros cunticos, j y m (a veces se usan l y m)

Plm = Polinomios asociados de Legendre

Resumen Rotor
Suelen usarse los nmeros canticos l (momento angular total) y m (componente z del momento angular)
l = 0 (s), 1 (p), 2 (d, 3 (f) .. Si l = 0 y m = 0 Pz

Referencias recomendadas http://www.qfa.uam.es http://www.uam.es/quimica

http://ocw.mit.edu/courses/chemistry/5-61-physical-chemistry-fall-2007/ http://ocw.mit.edu/courses/chemistry/5-73-introductory-quantummechanics-i-fall-2005/

http://es.wikipedia.org

para muchas definiciones.