UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUIMICA, ING QUIMICA E INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

ASIGNATURA BIOQUIMICA

SEMANA 2 SEMESTRE 2014-I

PROFESORA. Mg ROSARIO CALIXTO COTOS

Sesin 2: Metabolismo y Bioenergtica

METABOLISMO Catabolismo Anabolismo BIOENERGETICA. FUNDAMENTOS DE TERMODINAMICA. Leyes de la termodinmica

Prof. Rosario Calixto Cotos

METABOLISMO
Es la suma de los cambios qumicos que convierten a los nutrientes y los complejos qumicos en energa de las clulas. Los sustratos son transformados en productos por vas con muchos intermediarios especficos. Comprende en reacciones anablicas y catablicas Catabolismo: Vas degradativas. Usualmente producen energa. Anabolismo: Vas biosinteticas Requieren energa

TIPOS DE METABOLISMO
ANABOLICAS

CATABOLICAS SON OXIDATIVAS - LOS SUSTRATOS PIERDEN EQUIVALENTES, USUALMENTE IONES H DEGRADACION DE LAS SUSTANCIAS COMPLEJAS. EXERGONICOS Libera energa ATP

SINTESIS NDE MOLECULAS ORGANICAS COMPLEJAS SON REDUCTIVAS, POR Ejm. NADPH, PROPORCIONAN EPARA LOS PROCESOS ANABLICOS. ENDERGONICOS Consume energa ATP

Algunas vas sirven tanto para las reacciones catablicas como para las anablicas, estas vas son llamadas ANFIBLICAS.

TRES NIVELES DE COMPLEJIDAD EN EL METABOLISMO

Nivel 1

La interconversin De los polmeros y los Lipidos complejos con los intermediarios monomricos

Nivel 2

Nivel 3 La interconversin de los az. Monom., a.a y los Lipidos mas sencillos

La degradac final hasta compuestos inorganicos: CO2 H2O y NH3

TIPOS DE ORGANISMOS SEGN EL ORIGEN DE SUS MOLECULAS DE COMBUSTIBLE

Que se alimentan a
si mismo sintetizan la Glu y sus dems compuestos orgnicos a partir del C inorgn. el C02
Que se alimentan a partir de otros. Sintetizan sus metabolitos organ nicamente a partir de compuestos orgnicos;

El metabolismo puede subdividirse en 3 niveles de complej de los metabolitos que intervienen

BIOENERGETICA
Estudio de los cambios de Eg que acompaan a los procesos biolgicos, y ayuda a entender el metabolismo. Los procesos metablicos siguen las leyes de la fsica y de la qum. estn sometidos a los principios de la termodinamica, (TD) de forma dinmico, no esttico. La TD estudia las transformaciones de Eg que ocurre en un sistema. Un sistema puede ser una clula. Un sistema abierto: permite el intercambio tanto de materia como de energa con el medio. Ej Clula La bioenergtica o termodinmica bioqumica es el estudio de los cambios de energa que ocurren en las reacciones bioqumicas. Los sist. biologicos son isotrmicos y emplean la Eg. quim., para impulsar los procesos vitales

Por qu interesa su estudio en bioqumica y la agroindustria

Conocer el metabolismo energtico: Fermentaciones. Predecir la demanda de energa del organismo vivo tanto de plantas y de animales Conocer la capacidad de los alimentos para satisfacer los requerimientos eficientemente

Primera Ley de la termodinmica

Los seres vivos son Sist. abiertos que intercambian materia y Eg con el ambiente. Establece que la Eg total de un sistema y la de su medio circundante permanece constante. Las Eg son interconvertibles, solo se transforma. La E no se puede crear ni destruir EJEMPLO: Los organismos oxidan carbohidratos y convierten la energa almacenada en los enlaces qumicos en otras formas de energa: Oxidacin de la glucosa: C6H12O6 + 6O2 6CO2+ 6H2O + ATP + Calor

MAGNITUDES TERMODINAMICAS

ENERGA DISPONIBLE PARA REALIZAR TRABAJO. ES TA CONTENIDA EN LAS MOLCULAS. REPRESENTA LA E INTERCAMBIADA EN UNA RQ ENERGIA LIBRE DE GIBBS

TIPOS DE REACCION EN RELACION A ENERGIA LIBRE Y ENTALPIA

REACCION EXOTRMICA: es aquel que transcurre con liberacin de calor al medio. REACCION ENDOTRMICA: el que transcurre tomando calor del medio. REACCION EXERGNICA: libera energa. (ESPONTANEO) REACCION ENDERGNICA: absorbe energa. (NO ESPONTANEO)
CATEDRA DE BIOQUIMICA Brom. Maria del Pilar Cornejo 14

CUANDO EL G ES
NEGATIVO: LA REACC ES EXERGONICA Y SE DESARROLLAR ESPONTNEAMENTE DE IZQUIERDA A DERECHA, SEGN SE ESCRIBE. POSITIVO, LA REACC ES ENDERGNICA Y NO SE DESARROLLAR ESPONTNEAMENTE SEGN SE ESCRIBE, SINO QUE LA REACC. INVERSA SER LA ESPONTNEA. CERO, LA REACC SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO. ES REVERSIBLE Hay una relacin entre DG y la constante de equilibrio (Keq):
A+ B C + D

Keq=

[C][D]
[A ][B]

DG = DG + RT ln [productos]/[reactivos]

Si DG = 0 (en el equilibrio)

DG = -RT ln Keq
Bioqumica Harcourt Brace 2004 p.137

R = Const de los gases 1.987 cal/mol/grado T= C + 273 Montgomery

Cuando el H
Negativo: la reaccin es exotrmica, se desprender calor al medio. Positivo, la reaccin es endotrmica. Se captar calor del medio. Cero, la reaccin es isotrmica. No se produce ningn intercambio neto de calor con el medio

CONDICIONES ESTANDAR EN REACCIONES BIOQUIMICAS

Valores estndar de las reacciones quim. En bioquim se emplea la energa libre estndar biolgica
Condiciones estndar Temperatura (C) Presin (atm) 25 1 Cond bioqumicas estndar G 25 1 1 7

Conc. De reactantes y productos: M 1 pH Energia libre 0

PROPIEDADES DE ENERGA LIBRE PARA LOS SISTEMAS BIOLGICOS

1 La Eg. libre disminuye durante todos los procesos

espontneos que ocurren a presin y temperatura constantes. 2 La cantidad maxima de trabajo producida por un proceso bioquim a T y P const esta dada por el G del proceso 3 La G es la energa q impulsa La maq. bioquim de todos los organismos, 4 Es una medida de la energa disponible para desarrollar trabajo til, ya que la entropa es la energa degradada. Proporciona informacin sobre: - La direccin de la reacc qumica - Composicin en el equilibrio - La cantidad de trabajo desarrollado por la reacc.

Energa libre de Gibbs (G):

VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE G

LA ENTALPIA
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor de reaccin a presin constante. Contenido de calor Calor ? Forma no ordenada de energa que se disipa y no puede ser fijada por el organismo Temperatura ? Manifestacin absoluta del color retenido por un cuerpo en un momento dado

Segunda ley de termodinmica

CUALQUIER SISTEMA, POR MUY ORGANIZADO QUE SE MUESTRE, EVOLUCIONA DESDE UN ESTADO ORDENADO DE BAJA PROBABILIDAD HACIA UN ESTADO MAS DESORDENADO, UN ESTADO DE ALTA PROBABILIDAD. LA ENTROPIA (s) ES UNA MEDIDA DE ESE DESORDEN LA S ES PARTE DE LA ENTALPIA NO DISPONIBLE PARA PRODUCIR TRABAJO UTIL. LA E. CALORIFICA NO PUEDE CONVERTIRSE POR COMPLETO EN OTRAS FORMAS DE E, PARTE DE ELLA SE PIERDE COMO ENTROPIA

LA ENTROPIA
La entropa: grado de orden de un sistema y es mayor cuanto menor sea el grado de orden en l. Si aumenta el desorden que es el caso normal, el valor de S del proceso sera + Cuando aumenta el desorden el valor de S sera positivo. Si se desea

REACCIONES ACOPLADAS

REACCIONES ACOPLADAS
Dos o mas reacc estn acopladas si el prdto de una reaccin es el sustrato de otra. Es una secuencia de reacciones La reacc. Tiene <0 que

Montgomery R. Bioqumica 6 ed. Ed. Hancoutt Brace. 2008, 7

DETERMINACIN DE G EN UNA REACCION GLOBAL. Reacc Acoplada

 , S Cuando se fermenta la glucosa a etanol, la H disminuye y la S aumenta, con lo que tanto el como el de la S favorecen esta reaccin

CONTENIDO EN ENERGIA METABOLICA DE LOS NUTRIENTES

NUTRIENTE PROTEINAS CARBOHIDRATOS Cal/g 4 4 Kcal/ g 17 17

GRASAS

37

Los valores son inferiores al medido por calorimetra , Prdidas CHs y grasas : 4% ; Digestin y el Mmo Proteinas: 30%; urea

UNIDADES DE CALOR Calora: cantidad de calor necesario para aumentar la T de 1 g de

agua de 14.5 a 15.5 C 1000 c = 1 Kcal Unidades en Joules 1 calora= 4.184 joules
Montgomery R. Bioqumica 6 ed. Ed. Hancourt Brace. 2008, 7

1. Los cambios de Eg libre en condiciones intracelulares difieren de los determinados en condiciones estndar. El G para la hidrolisis del ATP en ADP y Pi es de KJ 30 . Calcule para la hidrolisis del ATP en una clula mol muscular a 37C que contiene ATP 3 mM, ADP 0.2 mM y Pi, 50 mM. Rspta = - 45.2 KJ/ mol = AG + RT ln [ADP] [Pi]/ [ATP] 2. La combustin de la glucosa a CO2 y agua. Es una reaccin favorecida gracias fundamentalmente a un cambio de entalpia muy negativo. A 37C Cul es el valor de G? C6H12O6 (s) + 6CO2 (g) 6CO2(g) + 6H2O(l) H = -2816 KJ/mol S= +181 KJ/mol R. G = -2872 kj/mol

Problemas

Conclusiones

y se puede usar para predecir la direccin de una RQ. El acoplamiento permite que una reacc. energet. favorable impulse una menos favorable si el neto del sistema es (-) El metabolismo tiene 3 niveles y dos tipos: anabolismo y catabolismo