Prcticas estndar reactivos y consideraciones de seguridad para el anlisis qumico de metales, minerales y materiales relacionados.

Alcance Estas prcticas comprenden reactivos y aparatos de laboratorio que son requeridos por el anlisis qumico de metales, minerales y materiales relacionados por los mtodos estndar de ASTM. Se describen aparatos recomendados e instrucciones detalladas para la preparacin de soluciones estndar y reactivos no estandarizados. Tambin se incluyen recomendaciones generales sobre la pureza de reactivos y medidas de proteccin por el uso de reactivos peligrosos. Pureza del agua y de los reactivos Agua.- A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se entienden por agua de grado de tipo II, tal como se define por las especificaciones D1193. Reactivos.- A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajusten a las especificaciones, de la Comisin de reactivos analticos de la American Chemical Society cuando tales especificaciones estn disponibles. Otros grados pueden ser utilizados, siempre que sea primero comprobado que el reactivo es de una pureza suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin. Adems de esto, es deseable en muchos casos por el analista asegurar la precisin de estos resultados mediante la ejecucin de blancos o control contra una muestra comparable de composicin conocida. Reactivos Acidos Concentrados Cuando se especifican los cidos, el hidrxido de amonio y el perxido de hidrgeno por el nombre o frmula qumica solamente, se entiende que se destinan los reactivos concentrados de las gravedades especficas y concentraciones mostradas en la Tabla 1. Las densidades relativas o concentraciones de todos los dems cidos concentrados se indican dondequiera que se especifican. Acidos Diluidos La concentracin de cidos e hidrxido de amonio diluidos, excepto de las soluciones estandarizadas, estn especificadas como una razn que establece el nmero de volmenes del reactivo concentrado a ser diluido con un nmero dado de volmenes de agua. HCl (5+95). Soluciones estndar Las concentraciones de soluciones estndar estn expresadas en molaridades o normalidades, o tambin como el equivalente de 1 ml de solucin en trminos de gramos, mg, ug de un elemento dado.

Soluciones no estandarizados Las concentraciones de soluciones no estandarizadas se preparan disolviendo un peso dado de un reactivo solido en un solvente (g/L). Tambin se puede expresar la concentracin en porcentaje en peso. Materiales de laboratorio Material de vidrio.- A menos que se indique lo contrario todos los mtodos analticos son llevados a cabo en material de vidrio de borosilicato. Tolerancias: Todos los aparatos de vidrio y recipientes utilizados en el trabajo analtico deben ser cuidadosamente seleccionados y calibrados para satisfacer las necesidades particulares de cada operacin. Los matraces volumtricos aforados, buretas y pipetas deben ser de clase A o B dentro de las tolerancias establecidas por el Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa y ASTM. Tipos.- Los vidrios estn disponibles los cuales incluyen vidrio coloreado para la proteccin de soluciones afectados por la luz, vidrio resistente a sustancias resistentes, y vidrio de alto contenido de slice que tiene alta resistencia al shock trmico. Material de Plstico Tolerancias.- Todos los aparatos plsticos y recipientes utilizados en el trabajo analtico se deben calibrar para satisfacer los requerimientos particulares de cada operacin. Frascos volumtricos estndares, buretas y pipetas deben ser de grado de precisin dentro de las tolerancias establecidas por el instituto nacional de estndares y tecnologa para los tipos de correspondientes. Propiedades fsicas.- Hay un nmero de propiedades fsicas que influencian la utilidad de los materiales de plstico de laboratorio. TABLA. Compatibilidad.- Muchos reactivos pueden afectar la resistencia, flexibilidad, la apariencia superficial, color, dimensiones, o peso de los plsticos. Los dos modos bsicos de interaccin que pueden causar estos cambios son los qumicos y fsicos. Quimico.- Los reactivos analticos pueden reaccionar con la cadena de polmero por oxidacin, por ataque en los grupos funcionales en la molcula de polmero, o por despolimerizacin con una deteorizacin resultante en las propiedades fsicas. Fisico.- La absorcin de disolventes en el plstico puede resultar en ablandamiento, hinchazn, y la permeacin del disolvente a travs del plstico. Los reactivos tales como NH3, Br2, H2S, y xidos de nitrgeno pueden ser absorbidos a partir de soluciones de reactivos por el plstico y se convierten en una fuente de error por la liberacin subsiguiente cuando se usa el recipiente para un anlisis diferente. Contaminantes atmosfricos pueden difundirse a travs del plstico y estropear reactivos contenidos o muestras. Otros tipos de polmeros se pueden disolver en algunos disolventes.

Algunos plsticos pueden contener pequeas concentraciones de metales usados como catalizadores durante la fabricacin. Dichos metales pueden disolverse en el sistema del reactivo analtico y causar interferencia, particularmente cuando cantidades pequeas de metales deben ser determinadas. No se deben usar reactivos que son oxidantes fuertes en materiales de plstico a elevadas temperaturas. Con precaucin apropiada material de politetrafluoroetileno puede ser usado con agentes oxidantes fuertes a elevadas temperaturas. Riesgos Requerimientos generales.- Casi todos los procedimientos llevados a cabo en el laboratorio de qumica son potencialmente peligrosos. Cada uno de los procedimientos utilizados en estos mtodos de anlisis qumico de los metales ha sido realizado de manera segura muchas veces en un nmero de laboratorios. Advertencias especficas son dadas en los mtodos cuando se requieren medidas inusualmente peligrosas, pero el analista debe confiar en su propio conocimiento y habilidad para evitar los peligros comunes. Los siguientes conceptos generales se han desarrollado a travs de muchos aos de operaciones del laboratorio industrial: Cada persona que trabaja en un laboratorio qumico debe protegerse a s mismo y a otros contra el dao. Cada individuo debe adoptar una actitud de anticipar peligros potenciales y los medios para reducir el riesgo asociado a un nivel tolerable de planificacin. Se trata de la correcta aplicacin de los procedimientos aprobados, equipo de proteccin personal, y la poltica de gestin de riesgos. El empleador debe proporcionar instalaciones fsicas adecuadas, equipos, materiales y capacitacin para permitir a los empleados trabajar sin exponerse a un riesgo indebido. El ambiente de trabajo debe ser diseado para minimizar el riesgo y el control de las emergencias. Campanas con velocidades recomendadas, estaciones de lavado de ojos y duchas de emergencia deben ser proporcionados. Se deben instalar alarmas contra incendios y equipos de control de incendios. El equipo de control de riesgos, incluidos los equipos de proteccin individual, debe estar en un programa de inspeccin regular. La administracin debe adoptar normas apropiadas para promover la seguridad mediante el establecimiento de prcticas de operacin de bajo riesgo, limpieza y mantenimiento, y la conducta personal adecuada. Estas reglas deben ser cumplidas de manera consistente e imparcial. Los empleados deben ser informados de los riesgos potenciales, de acuerdo con las leyes federales, estatales, y las leyes y reglamentos locales. Riesgos industriales ordinarios (tales como los que causan quemaduras, resbalones y cadas, choques elctricos y lesiones fsicas a partir de la falla del equipo o el contacto con objetos fijos o en movimiento) pueden existir en laboratorios con riesgos qumicos especiales. Programas de capacitacin a los empleados, las instalaciones, las inspecciones peridicas y el establecimiento de prcticas y procedimientos de bajo riesgo pueden ser tiles para minimizar estos peligros.

Plan de seguridad.- Cada laboratorio de qumica analtica debe tener un plan de seguridad por escrito. Si el laboratorio es una parte de una instalacin ms grande, su plan debe ser parte de (o coordinado con) el plan general de seguridad de la organizacin ms grande. Un plan de seguridad como mnimo debe tener los siguientes temas: Las definiciones de las zonas y personal cubiertos, Normas generales de seguridad, Normas que cubren reas especficas de las operaciones, Planes y procedimientos por los daos y las actividades de control de lesiones, tales como, la construccin de las evacuaciones y extincin de incendios, Las listas de los equipos de seguridad de acuerdo a la ubicacin y el tipo, Los planes de seguridad e inspecciones peridicas de equipos y entrenamiento de seguridad personal. Descripcin de las funciones y las identidades del personal que pondrn en marcha y llevar a cabo las disposiciones de este plan. Equipo de Proteccin Personal Se designarn reas de laboratorio donde se utilizan productos qumicos y se publicarn adecuadamente como zonas de proteccin para los ojos. Gafas de seguridad con protectores laterales slidos o gafas de plstico se exigir a todos los trabajadores y visitantes en estas reas. Una variedad de tipos de guantes se proteja la mano para diferentes tipos de riesgo. Guantes de caucho estn disponibles en una variedad de composiciones que muestran diferentes formas de resistencia qumica. Por ejemplo, cauchos de nitrilo y neopreno son adecuados para el trabajo con cidos, pero muestran poca resistencia a algunos disolventes orgnicos. Otros materiales proporcionan proteccin frente a objetos calientes, lquidos criognicos, o abrasin. El estilo y el tipo adecuado se deben seleccionar para cada aplicacin. Los guantes deben ser inspeccionados antes y descontaminarse despus de cada uso. La siguiente es una lista de algunos de los equipos de proteccin personal adicional que se puede esperar encontrar necesidad en el laboratorio de anlisis de metales: Mascaras, escudos porttiles, campana faja escudos, Tapones para los odos, orejeras de barrera de sonido, Las batas de laboratorio, laboratorio, delantales, protectores de la manga, respiradores, mscaras de gas, apparati respiratorios autnomos, y zapatos / botas de seguridad.

Reactivos Se utilizan normalmente productos qumicos reactivos en pequeas cantidades y por el personal que haya recibido instrucciones de sus propiedades peligrosas. Los laboratorios debern mantener un archivo de datos de las propiedades peligrosas (Material Safety Data Sheets) para productos

qumicos almacenados para su uso. Los operarios tendrn libre acceso al expediente completo en todo momento. Sin embargo, como casi todos los productos qumicos son peligrosos en algunas circunstancias, es muy esencial para todo el personal evitar la inhalacin o ingestin de productos qumicos y permitir ninguna sustancia (con la excepcin de agua y jabn) en contacto con la piel. Algunas sustancias o combinaciones de sustancias que son mucho ms peligrosos que otros, y normalmente se manejan con guantes, ropa de proteccin, barreras, o con otras precauciones especiales. No se debe realizar el pipeteo con la boca. Debido a los riesgos de contaminacin accidental, lo ms prudente es establecer y mantener una poltica que prohbe la comida, la bebida, el tabaco y el uso de cosmticos en los laboratories. Algunos de los reactivos peligrosos ms comnmente utilizados se enumeran en los apartados siguientes. El analista advirti que entender las propiedades de cualquier reactivo o combinacin de reactivos antes de usarlos por primera vez. Cada paso de un nuevo procedimiento debe ser planeada cuidadosamente, teniendo en cuenta las propiedades potencialmente peligrosas de los materiales que reaccionan y los productos resultantes . El plan debe ser diseado para el manejo de riesgo bajo, incluso en el caso de que estos hechos inesperados como reacciones inusualmente rpidos , la evolucin de las grandes cantidades de gases , derrame o rotura accidental o falla del equipo . Almacenamiento de reactivos, productos qumicos y disolventes deben tener en cuenta sus propiedades fsicas y qumicas. Las clases generales de los materiales que se deben almacenar por separado son: cidos granel, oxidantes fuertes, solventes voltiles e inflamables y materiales sensibles al agua. Este ltimo (por ejemplo, carburo de calcio y sodio metlico) se deben almacenar donde no puedan entrar en contacto accidental con el agua de fuentes tales como rociadores de proteccin contra incendios, duchas de seguridad, inundaciones accidentales o fugas. Los disolventes y otros materiales altamente inflamables pueden requerir explosin especial y almacenamiento resistente al fuego. Todos los reactivos deben ser considerados peligrosos, aunque algunos son mucho ms peligrosos que otros. En muchos casos, la inhalacin, ingestin, contacto con la piel, o combinacin de los mismos puede llevar a una intoxicacin aguda o crnica, y algunos productos qumicos tienen efectos cancergenos, mutagnicos o efectos sobre el feto. En general, los disolventes orgnicos tienen presiones de vapor de alta a temperatura ambiente, son inflamables y forman mezclas explosivas en un intervalo de concentraciones en el aire, y causan cambios fisiolgicos en el cuerpo humano si se inhala, se ingiere o se absorbe a travs de la piel. Cloroformo, tetracloruro de carbono, y el benceno son ejemplos de disolventes con conocidos efectos nocivos graves. No se debe permitir fumar y las llamas abiertas o chispas equipo elctrico en reas donde los disolventes se almacenan o utilizan. Berilio y sus compuestos, seco o en solucin, presentan un riesgo grave para la salud . La ingestin o inhalacin de polvo o aerosoles que contienen estos materiales deben ser evitados. El mercurio elemental tiene una presin de vapor apreciable . Concentraciones peligrosas pueden acumularse en el aire en espacios cerrados , donde se expone el mercurio lquido. La prctica estndar es la de almacenar mercurio en recipientes bien cerrados,

fuertes, y para transferir el mercurio de una manera tal que un derrame puede ser contenido y limpiado a fondo a la vez. Polvos minerales que contienen cualquiera de un nmero de metales pesados , asbesto, berilio, compuestos de cromo, o fluoruros son peligrosos. Cianuros de hidrgeno y cianuro alcalino son sustancias muy txicos y deben ser utilizados en una campana de humos eficaz. Los cianuros, deben eliminarse con cuidado, evitando el contacto con el cido que libera gas de cianuro de hidrgeno altamente txico. El sulfuro de hidrgeno es ms txico que el cianuro de hidrgeno . Se detecta fcilmente a bajas concentraciones, debido a su potente olor a "huevo podrido", pero el sentido del olfato se convierte en un medio muy poco fiable de deteccin en concentraciones ms altas. Los procedimientos en los que se utilizan o producen sulfuro de hidrgeno (por ejemplo, disolucin cida de sulfuros metlicos ) deben realizarse en una campana extractora que funcione bien . Los vapores de cido ntrico, y los productos de reaccin de cido ntrico con agentes reductores (por ejemplo, metales) son nocivos y altamente txico . Las reacciones con cido ntrico se debe realizar en una campana de humos eficaz. La accin corrosiva de cidos y bases en los materiales, incluidos los tejidos humanos, es bien conocida. Es una prctica comn de usar proteccin para los ojos y ropa protectora cuando el manejo de estos materiales. El cido perclrico se puede utilizar de manera segura, pero slo bajo condiciones cuidadosamente prescritas . Diluir el cido perclrico tiene las mismas propiedades peligrosas que el resto de los cidos fuertes, pero el cido concentrado, sobre todo cuando hace calor, reacciona rpidamente y, a menudo con la fuerza con violencia explosiva con materiales oxidables . Slo los procedimientos bien establecidos deben ser empleados para oxidaciones cido perclrico y los procedimientos se deben seguir exactamente como est escrito . Capuchas especialmente diseados se especifican para el manejo de los vapores de cido perclrico y cualquier campana en la que el cido perclrico puede ser de pirlisis no deben utilizarse para otras operaciones que permiten material fcilmente oxidable a acumularse en los conductos o soplador . El cido fluorhdrico produce quemaduras muy graves que pueden o no pueden ser dolorosas en el primer contacto. Tales quemaduras a menudo daan el tejido seo y otra dentro del cuerpo . El procedimiento estndar es el uso de guantes y ropa de proteccin al manipular este reactivo. Despus se aade el material, el recipiente cerrado , guantes , y todas las superficies que ms tarde puede ser tocado se enjuagan con grandes cantidades de agua . Incluso una gota de cido fluorhdrico en la piel o de las uas debe recibir los primeros auxilios mdicos y atencin inmediata se debe buscar inmediatamente. Los halgenos (flor , cloro, bromo , y yodo ) son materiales peligrosos . Los procedimientos en los que se utilizan o producen halgenos deben realizarse en una campana extractora que funcione bien . El bromo es el halgeno ms comnmente utilizado en el anlisis qumico de los metales .

Bromo se vaporiza lquido a temperatura ambiente , sus vapores atacan el material orgnico y son muy irritantes para los ojos y los pulmones. El lquido causa quemaduras y ampollas. Debe evitar la inhalacin , ingestin y contacto con la piel tanto con vapor y lquido . Trabaja slo en una campana de extraccin eficiente con equipo de proteccin adecuado . La familiaridad con los procedimientos de primeros auxilios adecuados es esencial. El perxido de hidrgeno se utiliza habitualmente en concentraciones de 30 % e inferior . A estas concentraciones , el reactivo es ms seguro de manejar que en concentraciones ms altas , pero an debe ser tratada como un peligro muy grave , es un agente oxidante muy fuerte , causa quemaduras graves , y puede descomponerse violentamente si se contamina . Perxido de sodio se utiliza tanto como un reactante de solucin acuosa y un flujo de sal fundida . Es un oxidante muy fuerte y debe considerarse un peligro muy serio . En particular , fusiones de perxido de sodio con algunos materiales de la muestra pueden dar lugar a reacciones violentas o explosivas . Tales fusiones nunca se debe intentar con muestras muy reactivas o desconocido. Fusiones de perxido de sodio deben ser realizados siguiendo procedimientos bien establecidos con muestras de reactividad conocida y prcticas apropiadas de seguridad y el equipo debe ser utilizado . Spill Control-kits estn disponibles en el mercado para hacer frente a diversos tipos de derrames qumicos. Tambin es posible montar una variedad de materiales para hacer frente a tales situaciones de emergencia. Cuando estos equipos se almacenan y que lo utiliza debe ser especificado en la planificacin de la seguridad. Disposicin de laboratorio Reactivos-Al igual que con todo el trabajo en laboratorios qumicos, el anlisis qumico de metales genera residuos qumicos que deben ser eliminados por medios que supongan el menor dao a la salud y el medio ambiente. Todos pertinentes federales, estatales, y las leyes y regulaciones locales deben ser estrictamente aplicadas. Espacio reducido-Si la reparacin, mantenimiento o cualquier tipo de trabajo requiere personal para entrar en un espacio cerrado, como se define en la normativa aplicable, dicho personal deber haber sido debidamente capacitado en los procedimientos de seguridad en espacios confinados. REACTIVOS Soluciones estndares Solucin estndar de cido arsenioso 0.1 N Solucin estndar 1mL=0.20mg Mo Preparacin.- Transferir 0.2000 g del metal molibdeno (pureza: 99.8% min) a un beaker de 150 mL y disolver en 10 mL de HCl y HNO3 aadido gota a gota. Enfriar, transferir a una fiola de 1 L, disolver al volumen, y agitar.

Estandarizacin.- Este es un estndar primario. Solucin estndar de Titanio (1 mL = 0.50 mg Ti) Preparacin.- Fundir 0,85 g de dixido de titanio (TiO2) en un crisol de platino de 50 ml cubierto con 15 g de bisulfato de potasio (KHSO4); enfriar la masa fundida y disolver en 200 ml de H2SO4 caliente (1 + 1), agitando de vez en cuando. Enfriar, transferir a un matraz aforado de 1 l, diluir a volumen y mezclar. Estandarizacin Transferir 50 ml de la solucin de titanio a un vaso de precipitados de 400 ml y diluir a 200 ml con agua hirviendo. Calentar hasta ebullicin, hacer ligeramente amoniacal, y hervir durante 1-3 min. Filtrar, usando un papel fino de 11 cm y lavar con agua caliente hasta que quede libre de sales alcalinas. Colocar el papel y el precipitado en un crisol de platino pesado y calcinar el papel a 500 C. Por ltimo, calcinar hasta un peso constante a 1100 C, y pesar como dixido de titanio (TiO2). TiO2 determinado x 0,5995 = peso de titanio en 50 ml de solucin. Solucin estndar de NAOH (0.1 N) A la solucin preparada se estandariza con solucin ftalato cido de sodio.