INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO DE FASES

PRACTICA 2

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

PROFESOR (A): ING. GABRIELA ESTRADA SANCHEZ

EQUIPO # 1
INTEGRANTES: CUAHTLAPANTZI CUAHUTEPITZI MARICELA ENRIQUEZ VELAZQUEZ YINAN ELIZABETH PINEDA SANCHEZ MIGUEL ANGEL GRUPO: 2IV44
FECHA DE ENTREGA: 13 DE MARZO DEL 2014

PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES OBJETIVOS: Determinar el volumen real de las mezclas de soluciones. Aplicar el principio de Arqumedes para determinar la densidad de cada una de las soluciones. Determinar para cada solucin, el cambio de volumen de mezclado. Determinar los volmenes molares parciales de agua y alcohol en distintas soluciones binarias, determinando las densidades de las mismas. Aplicar el mtodo de las ordenadas en el clculo de las propiedades.

INTRODUCCIN:
En principio ser necesario tener claros los conceptos y fundamentos tericos en los que se basa nuestro estudio; as como la informacin que se obtendr de las magnitudes determinadas. El volumen de una disolucin es una magnitud extensiva, depende de la temperatura, T, la presin, P, y de la composicin ni ( i = 1, 2, ..., n). V = V ( T, P, n1, n2, ..., nn) La diferencial total de V es: dV= ( V/T )P, nj dT + ( V/P)T,nj dP + ( V/n1)T,P,nj1 dn1 + ...+ ( V/nn)T,P,njn dnn (0) Se define volumen molar parcial, Vi , de una sustancia i en una disolucin como: Vi = ( V / ni)T, P,nij (1) Los volmenes molares parciales son funcin de la temperatura, la presin y la composicin fraccionaria, son magnitudes intensivas. Dada su definicin los volmenes molares parciales intervienen en la diferencial del volumen total a temperatura y presin constantes. dV = Vi dni (2) En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen al aumentar la cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presin, la temperatura y, las cantidades de los dems componentes. La definicin implica que cuando se altera la composicin al agregar una cantidad dnj de j, y una cantidad dni de i, el volumen total de la mezcla cambia. (Con ji). La integracin de la ecuacin (2) a temperatura, presin y composicin constante conduce a la relacin: V = ni Vi (3) Si se considera una mezcla binaria de dos componentes (A y B), se comprueba que: 2

PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la composicin, debido a que en el entorno de cada molcula cambia cuando la composicin cambia desde A puro a B puro. El volumen ocupado por un determinado nmero de molculas depende de las molculas que las rodean. El volumen de mezcla se define como: Vmez (T, P, n1, ..., nn) = V - V* (4) Siendo V el volumen de la disolucin y V* la suma de los volmenes de los componentes puros. V* = ni V*i (5) Siendo V*i el volumen molar del componente puro. Teniendo en cuenta esta ltima expresin y la (3), se puede expresar el volumen de mezcla, sustituyendo en (4) como: Vmez = ni ( Vi - V*i ) (6) El volumen molar de mezcla ser: Vmez = Vmez / n = V - xi V*i (7) Tambin es interesante definir el volumen molar promedio de la disolucin: V = V/n = V / (ni) = xi Vi (8) donde se ha hecho uso de la ecuacin (3) y de la definicin de las fracciones molares. Sustituyendo (8) en (7): Vmez = xi (Vi -V*i) (9) En general, las magnitudes de mezcla informan sobre las interacciones intermoleculares existentes en la disolucin en comparacin con las existentes en los componentes puros. Normalmente despus de la mezcla de dos lquidos se observa que el volumen de la disolucin es distinto de la suma de los volmenes de los componentes puros. Esto es debido a la diferencia entre las fuerzas intermoleculares y, a las diferencias entre el empaquetamiento de las molculas en la disolucin y su empaquetamiento en los componentes puros (debido a las diferencias de tamao y forma de las molculas que se mezclan). En nuestro caso, mezcla binaria de etanol y agua, los cambios de volumen de mezcla se deben totalmente a las variaciones de las interacciones moleculares. Para determinar el comportamiento del volumen de mezcla frente a la composicin, se debe determinar primero la variacin del volumen molar frente a la composicin (vase grfica 1). Cuando ya se conoce el volumen molar para cada fraccin molar, aplicamos la frmula (9) para calcular el volumen molar de mezcla (vase grfica 3). La determinacin de los volmenes molares parciales se hace a partir de las dos curvar anteriormente obtenidas. Se utilizan para ello dos mtodos de clculo: 3

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Mtodo de las tangentes, se emplea la representacin de V frente a la fraccin molar de etanol (x2). Mtodo de las intersecciones, se emplea la representacin del Vmez frente a x2. DESARROLLO EXPERIMENTAL: El mtodo utilizado en la prctica se denomina METODO DINMICO DE CLCULO DE DENSIDADES POR MEDIO DEL FLOTADOR el cual se explicara a continuacin. MATERIAL Y EQUIPO: Tubos de Nessler cuidadosamente seleccionados. Balanza analtica. Flotador Probeta de 40 ml Soporte de madera. Gancho de alambre. 2 vasos de precipitado. 2 bureta de 50 ml cada una. Agua destilada Metanol.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1. Montar el equipo como se muestra en los esquemas de la prctica. 2. Revisar que los tubos estn perfectamente limpios y secos. 3. Preparar un juego de soluciones Metanol-Agua cuya concentracin varie de 0 a 1 con intervalos de 0.1 en fraccin mol con respecto al etanol. Los volmenes de cada solucin pueden calcularse con ayuda de las formulas, tomando en cuenta que los subndices 1 son relacionadas al metanol y el 2 sern de agua. V1 = V2 =

4. Una vez calculados los volmenes, agragar al tubo de Nessler primero el agua y despus muy lentamente el metanol. 5. Despus de agregar el metanol verificar como quedan los volmenes y que llama la atencin del experimento en ese paso. 6. Enseguida agitar cada tubo para mezclar perfectamente los componentes puros y observar los cambios que ocurren en los volmenes (tomar nota). 7. Enfriar las soluciones. 4

PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES 8. Apoyandose en el principio de Arqumedes determinar la densidad real de los componentes puros u de las solcuiones mediante los siguientes pasos: a. Pesar el flrotador en el aire W F, ponga la balanza en ceros, cuelgue el flrotador en el gancho y tome el peso en gramos aproximado hasta la segunda cifra decimal. b. Pesar el flotador sumerigido en el agua W 2 y en el metanol W 1, ponga en la probeta aproximadamente 35 ml de lquido. Coloque la probeta en el soporte de madera, cualgue el flotador en el gancho de alambre y sumerja el flotador en la probeta de manera que este notoque sus paredes ni el fondo de la misma, espere que se estabilice el peso en la balanza y enseguida tome la lectura del peso del flotador en cada uno de los lquidos. c. Pesar el flotador suergido en cada solucin. Proceda como el paso anterior.

DIAGRAMA DE BLOQUES:

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Montar el equipo como se muestra en la prctica. Revisar que los tubos estn limpios y secos.

Preparar las soluciones en los tubos como se indica con concentraciones de 0 hasta 1 con intervalos de

Verificar los volmenes de cada tubo. Agitar el tubo para que se mezclen bien las

Agregando el los tubos primero el agua y despus el metanol.

Enfriar soluciones. Determinar la densidad de cada una de las soluciones por el principio de

Pesar el flotador en el agua y alcohol, anotar. Tomar cada uno de los tubos y colocar una mezcla de la solucin, pesar el flotador

CLCULOS
A partir de Tabla 1 y con clculos partiendo de los resultados de la prctica, llenar Tabla 3 y graficar.

PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES Tabla 1. Datos de las muestras a experimentar.
Solucin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X1 Metanol 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 X2 Agua 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1 metanol (g/cm3) 0.7998 2 Agua (g/cm3) 1 PM 1 metanol (g/mol) 32 PM 2 Agua (g/mol) 18

1. Calculo del volumen 1.

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2. Calculo del volumen 2.

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3. Calculo del empuje del flotador en el agua. DATOS Masa del flotador en el aire

Masa del flotador en las soluciones

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4. Calculo del volumen del flotador.

= 2.65cm3 5. Calculo del empuje del flotador en cada solucin.

6. Calculo de la densidad para cada solucin.

7. Calculo del peso molecular de cada solucin.

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8. Calculo del volumen molar real para cada solucin.

9. Calculo del volumen ideal de cada solucin.

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Donde 1cm3 es igual a 1mL 10. Calculo del cambio de volumen de mezclado de cada solucin.

Tabla 2. Solucin V1 (mL) 1 0 V2 (mL) 35 Wi 3.32 EF (g) 2.65 EF1 2.65 (g/mL) PM (g) 1 18 VIDEAL (mL) 18 VREAL (mL) 18 V (mL) 0

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2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 6.9320 28.0679 3.41 2.56 2.56 0.9660 12.5020 22.4979 3.46 2.51 2.51 0.9471 17.0753 17.9246 3.52 2.45 2.45 0.9245 20.8976 14.1023 3.59 2.38 2.38 0.8981 24.1398 10.8601 3.61 2.36 2.36 0.8905 26.9246 8.0753 3.66 2.31 2.31 0.8716 29.3425 5.6574 3.72 2.25 2.25 0.8490 31.4614 3.5385 3.76 2.21 2.21 0.8339 33.3337 1.66 3.8 2.17 2.17 0.8188 35 0 3.88 2.09 2.09 0.788 Concentrado de resultados de los clculos realizados. 19.4 20.8 22.2 23.6 25 26.4 27.8 29.2 30.6 32 20.0820 21.9601 24.0122 26.2773 28.0720 30.2857 32.7422 35.0135 37.3686 40.5741 20.2010 22.4020 24.6030 26.8040 29.0050 31.2060 33.4070 35.6080 37.8090 40.0100 -0.1189 -0.4418 -0.5907 -0.5266 -0.9329 -0.9202 -0.6647 -0.5944 -0.4403 0.5641

Grfica 1. V vs X1

V vs X1
0.8 0.6 0.4 0.2 0 V (mL) -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 X1 (mol) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 V (mL)

Grfica 2. Vreal y Videal vs X1

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Vreal y Videal vs X1
45 40 35 30

Vreal y Videal

25 20 15 10 5 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 V REAL (mL) V IDEAL (mL)

X1 (mol)

11. Calculo del ajuste con la ecuacin de Riedlich-Kister. Ecuacin de Riedlich-Kister.

Sustitucin de X2 como X1 en la ecuacin de Riedlich-Kister y desarrollada.

Derivada resuelta de la ecuacin de Riedlich-Kister.

Ecuaciones complementarias para la resolucin de clculos.

Grfica 3.

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V/(X1*X2) vs X1 para la obtencin de las constantes A, B y C de acuerdo a la ecuacin y

V/(X1*X2) vs X1
0 0 -1 -2 -3 -4 -5 y = 11.264x2 - 13.035x - 0.0092 -6 V/(x1*x2) Poly. (V/(x1*x2)) 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

V/(X1*X2)

X1 (mol)
Por lo tanto:

12. Calculo de la derivada resuelta de la ecuacin de Riedlich-Kister.

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13. Calculo de la sustitucin de X2 como X1 en la ecuacin de Riedlich-Kister y desarrollada.

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14. Calculo de las ecuaciones complementarias.

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Donde

Donde

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Grfica 4. Vreal, Videal,

vs X1

Vreal, Videal,
70 60

vs X1

2 (mL)

50

y
40

V REAL (mL) V IDEAL (mL) 1 2

Vreal, Videal,

30

20

10

0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

X1 (mol)

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PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES CONCLUSIN En la prctica laboral, los fluidos utilizados pueden o no depender de la cantidad de sustancia. Es por ello la importancia de conocer y hacer uso de las propiedades molares parciales, las cuales resuelven este tipo de problemas. En esta prctica se determinaron las masas de soluciones, y, con el uso de densidad, peso molecular y la ecuacin de Riedlich Kister se calcularon los diferentes volmenes involucrados en la prctica, hasta determinar el volumen molar parcial para cada una de las soluciones. La grfica 4 representa los volmenes dados en mL respecto a la cantidad molar de etanol, y en ella es claro apreciar la variacin de cada uno de los volmenes calculados, puesto que uno es ideal y el otro es real y que al mismo tiempo se encuentran los volmenes colares parciales ajustados con la ecuacin. Respecto al principio de Arqumedes, cabe sealar que tambin hace mencin de un volumen, el cual es el desalojado por el cuerpo sumergido, y a partir de la densidad, se pudo hacer representaciones grficas, las cuales dan una idea visual de lo que sucedi durante la experimentacin.

CUAHTLAPANTZI CUAHUTEPITZI MARICELA.

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PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES CONCLUSION: Al comenzar la prctica no pareca tan complicada pero al final si resulto algo laboriosa; en la experimentacin formamos nuestras mezclas binarias con etanol y agua y calculamos las fuerzas de empuje en cada una de ellas, con ellas calculamos sus densidades y pesos moleculares, volmenes reales e ideales y nuestros deltas de volumen. En la correccin de los datos de deltas de volumen usamos relaciones de concentraciones con constantes que obtuvimos con grficas, tenamos que derivar con respecto a estas mismas concentraciones de los dos componentes para obtener estas expresiones y poder corregir nuestras grficas. Comprobamos que se necesitan de propiedades termodinmicas para poder calcular datos que no conocemos de mezclas como en este caso; no podemos basarnos solamente en datos obtenidos en laboratorio, sino que tenemos que darle un tratamiento completo a los clculos para obtener los correctos. PINEDA SANCHEZ MIGUEL ANGEL

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PRACTICA NUMERO 2 PROPIEDADES MOLARES PARCIALES CONCLUSION: Al realizar la prctica nmero 2 se concluye que al realizar una mezcla de dos sustancias una propiedad extensiva como el volumen puede variar y no ser la suma de los volmenes inciales y que para calcular el volumen final de la solucin no solo es necesario realizar la suma de los dos volmenes inciales, si no, hay que utilizar la termodinmica y sus leyes para calcular desde volmenes parciales, ideales y reales, empujes, densidades hasta derivar parcialmente frmulas para poder mano brearlas al modo que ms nos convenga, donde hay que tener especial cuidado al momento de realizar pues son clculos muy especficos. Adems de que el principio de Arqumedes nos sirve para realizar los clculos de la densidad de la mezcla utilizado peso en el aire y peso cuando est sumergido en la mezcla un cuerpo y desplaza un volumen. Ya que es un gran mtodo que fue creado rudimentariamente adems de poder diferenciar el cambio de volumen mezclado que no solo se calcula por suma si no de un modo ms a fondo se utilizan densidades y pesos moleculares individuales que es ms til en un estudio ms avanzado.

ENRIQUEZ VELAZQUEZ YINAN ELIZABETH

Bibliografa: Calor y Termodinmica 6ta edicin, Zemansky Dittman http://www.fiqus.unl.edu.ar/termodinamica/tp http://www.termodinamica.es

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