Respostas da 2 Lista de Exerccios EMS 2012/1 Maral 1- Um diagrama de blocos uma representao esquemtica de qualquer equipamento, sistema, processo,

sso, etc., e recebe esse nome exatamente por ser composto de blocos (quadrados, retngulos, crculos, etc.) da mesma forma que um fluxograma, para representar cada pea (ou etapa) do equipamento. a-) Espectrofotmetro de absoro UV-Vis de feixe simples.
obturador amostra fonte

monocromador

detector

amplificador

P0

0, 0347
referncia

mostrador

b-) Espectrofotmetro de Absoro Atmica de Feixe Duplo

espelho

espelho semi reflexivo

P0
fonte

detector

amplificador

monocromador

P
espelho seletor
motor
chama

espelho

0, 0347
mostrador

espelho transparente

c-) Espectrofotmetro de Absoro Uv-Vis com Arranjo de Fotodiodos

obturador amostra fonte

monocromador
h

arranjo de fotodiodos

amplificador

P0

0, 0347
referncia

mostrador

2-) A fenda de um monocromador , exatamente como o nome diz, uma passagem para a radiao eletromagntica que incidir sobre a amostra. Ela formada por duas peas metlicas cuidadosamente preparadas e perfeitamente paralelas, situadas estritamente no mesmo plano, permitindo a passagem de um feixe muito fino da radiao em direo ao conjunto ptico do monocromador, o qual direcionado coincidindo exatamente com a fenda de sada que, em geral, tem a mesma largura da fenda de entrada. A largura da fenda afeta o que chamamos de Largura da Banda, que o limite inferior e superior de valores de comprimento que onda que incidiro sobre a amostra. Isto significa que para um valor selecionado de , incidiro sobre a amostra valores desde (-) at (+). Quanto menor a largura da fenda, maior a resoluo para os valores de , otimizando assim, a anlise. 3-) Fontes de radiao contnuas so aquelas que emitem radiao em uma faixa bastante ampla do espectro eletromagntico, por exemplo: todos os comprimentos de onda da regio do visvel. Fontes de radiao de linhas so aquelas que emitem valores discretos de comprimentos de onda, com poucos ou um nico valor de . Exemplos: fontes contnuas: lmpada de deutrio (regio do UV) e lmpada de tungstnio (regio do visvel). Fontes de linhas: lmpadas de ctodo oco (normalmente UV) e lasers (na maior parte dos casos, na regio do visvel). 4-) Um arranjo de fotodiodos atua recebendo todos os valores de comprimentos de onda provenientes da amostra. Cada fotodiodo realiza a leitura de um comprimento de onda especfico, analisando o valor incidente (P0) e o valor emitido (P), e fornecendo a resposta. Os arranjos de fotodiodos existem em formatos desde 512 at 4096 fotodiodos em um chip. A faixa espectral (valores de lidos) vo desde 190 nm at 1100 nm. 5-) Os mais utilizados so: monocromadores tipos echelle, redes ou grades de difrao, redes hologrficas. Os mais empregados em espectroscopia UV-Vis so os do tipo grade de difrao, em funo da praticidade e do custo. 6-) A emisso atmica o processo pelo qual ocorre a EMISSO da radiao eletromagntica em funo da absoro de energia por parte dos eltrons do tomo e, no retorno ao nvel fundamental, a energia absorvida devolvida ao ambiente na forma de radiao eletromagntica. A absoro atmica o processo pelo qual um tomo, no estado gasoso, absorve uma parte da radiao incidente sobre ele, promovendo os eltrons para outros nveis de energia. A radiao absorvida medida em funo da diferena entre a potncia incidente e a potncia emitida pela amostra.

7-) A imagem a seguir descreve os processos que ocorrem durante a passagem dos tomos pela chama do equipamento:
M X (aq)
+ -

M X (aerossol)

+ -

Evaporao

MX(s)

Vaporizao Excitao T rm ica M(g) + X(g) Dis s ociao

M*(g) Em is s o hv na cham a

MX(g)

Absoro de e ne rgia radiante (hv)

Reemisso (fluoresecncia) M*(g)

1 hv ou hv

Explicar cada uma das etapas indicadas na imagem. 8-) O sistema de introduo da amostra em AAS mostrado na imagem a seguir:

A resposta deve conter a descrio das principais partes do queimador. a- entrada dos gases/sistema de asperso da amostra b- sistema de seleo das gotculas c- sistema de descarte

d- queimador propriamente dito 9-) Em um nebulizador pneumtico, a amostra aspergida para o interior do queimador pela diferena de presso causada pela entrada dos gases combustvel e oxidante no sistema (queimador). Um nebulizador ultrassnico um sistema no qual a amostra bombeada para a superfcie de um cristal piezoeltrico (tipo de material que ao sofrer uma presso em sua superfcie, gera corrente eltrica). Esse cristal vibra com uma frequncia entre 20 kHz at vrios MHz, que produzem o aerossol. Nesse tipo de nebulizador, o aerossol produzido mais denso e mais rico em amostra do que o produzido por um nebulizador pneumtico. 10-) Um vaporizador eletrotrmico um dispositivo sobre o qual a amostra (lquida ou slida) colocada numa superfcie que sofre um aquecimento rpido, promovendo a vaporizao da amostra de forma praticamente homognea, a amostra vaporizada ento atingida pela radiao eletromagntica e esta absorvida pelos componentes da amostra, produzindo o resultado da anlise. 11-) Esse estudo deve ser realizado com a finalidade de determinar a melhor posio de absoro para cada tipo de analito. Um analito pode apresentar uma absoro mais efetiva a uma determinada altura a partir da base da chama. Os perfis de absoro podem ser basicamente de trs tipos: 1-A amostra absorve melhor na regio da chama mais prxima da cabea do queimador, nesse caso o feixe de luz deve ser direcionado para essa regio; 2-A amostra absorve melhor a maia-altura, tendo sua absoro reduzida conforme se distancia da base da chama; 3-A amostra absorve melhor na regio superior da chama, para esse tipo de amostras dizemos que ela mais refratria, por que necessita de mais energia para que ocorra a atomizao e a consequente absoro da radiao. 12-) O forno de grafite um atomizador do tipo eletrotrmico, uma tubo de grafite, atravs do qual passada uma corrente eltrica, aquecendo a amostra e vaporizando-a, permitindo assim a absoro da radiao por parte de seus tomos. A imagem a seguir mostra dois tipos de forno de grafite:

13-) as misturas mais empregadas so mostradas na tabela a seguir: Combustvel Oxidante Temperatura, C

Gs natural Gs natural H2 H2 C2H2 (acetileno) C2H2 C2H2

ar O2 ar O2 ar O2 N2O

1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800

14-) As interferncias so erros produzidos na anlise de AAS por diferentes tipos de problemas, sendo os mais comuns: Interferncias espectrais interferncia causada pela superposio das linhas espectrais (comprimentos de onda) incidentes sobre a amostra. Este tipo de interferncia bastante raro, por que a radiao produzida pelas lmpadas de ctodo oco tm poucos comprimentos de onda adicionais. Interferncias qumicas mais comuns, esse tipo de interferncia mais comum, mas sua minimizao pode ser alcanada pela escolha adequadas das condies de anlise. So dos seguintes tipos: -Equilbrios de dissociao -Equilbrios de ionizao -Formao de compostos de baixa volatilidade (explicar cada um dos tipos listados no livro. Pginas 258 a 261) 15-) A imagem corresponde ilustrao de como minimizar o efeito do equilbrio de ionizao. Os dados mostrados no grfico dizem respeito absoro do estrncio em funo da presena de uma determinada concentrao de potssio no meio. O potssio tem uma energia de ionizao bem mais baixa que o estrncio, produzindo uma quantidade muito grande de eltrons, os quais so capturados pelo estrncio, impedindo que este permanea na forma ionizada, mantendo-o como um tomo na fase gasosa, pronto para a absoro da radiao eletromagntica.