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La difusin es el flujo de los tomos que tiende a eliminar un gradiente de concentracin existente. Para que exista difusin es necesario que est presente:
C , x
a) Un gradiente de
concentracin
T,
c) Un tiempo prolongado
Aplicaciones importantes de la difusin son: Tratamientos trmicos en metales y aleaciones Manufactura de materiales cermicos Solidificacin Curado de cementos y refractarios Manufactura de componentes electrnicos
2. Formas de la difusin
AUTODIFUSIN Es el movimiento de los tomos en un material puro. No produce transporte de masa. DIFUSIN TOMO - VACANCIA Es el movimiento de los tomos desde un punto de la red hasta un lugar vacante. Es el mecanismo de difusin en SSS. DIFUSIN INTERSTICIAL Es el movimiento de los tomos intersticiales, desde una posicin intersticial a otra posicin intersticial. Es el mecanismo de difusin en SSI.
4. Mecanismos de la difusin
FLUJO: Es el nmero de tomos (Masa) que cruza un rea unitaria en la unidad de tiempo.
Gradiente de concentracin:
Temperatura (T) y coeficiente de difusin (D) Tipo de difusin En volumen, Difusin en borde de grano, Difusin en la superficie Tiempo (t) Enlace y estructura cristalina Composicin de la fase matrz
Dependencia del coeficiente de difusin con la Temperatura (Diagrama Arrhenius). Una pendiente elevada indica una elevada energa de activacin.
La energa de activacin aumenta segn aumenta el punto de fusin. (activacin para la autodifusin).
SEGUNDA LEY DE FICK El cambio del flujo respecto al tiempo, es proporcional a la segunda derivada de la concentracin respecto a la distancia. INTERDIFUSIN Difusin de diferentes tomos en direcciones opuestas. EFECTO KINKERDALL Movimiento fsico de una interfase debido a flujos desiguales en un par difusor. Ejemplo: Cu Zn. El Zn difunde ms rpido que el Cu.
En este volumen se debe conservar la masa El perfil de concentracin cambia con el tiempo.
tomos J cm 2 * s tomos C = J1 J 2 = = 3 x cm cm * s t
( DB
C B ) x = dC B x dt
2C B C B DB = 2 x t
Segunda Ecuacin de Fick para Difusin no Estacionaria. D se considera constante.
Solucin:
CARBURIZACIN: Es un tratamiento trmico para incrementar el contenido de C en el acero: Difusin de C desde la superficie, hacia el interior de una pieza.
C x ,t
x ) = C S (C S C 0 ) * erf ( 2 DC t
Funcin de error
1. El BaCO3 promueve la formacin de CO2. 2. El CO2 reacciona con el C para producir CO, CO2 + C 3. 4. C 2CO Difunde en la pieza. 2CO. C + CO2.
Una solucin aproximada consiste en definir la distancia afectada por la difusin: ZAD.
CS C x = 0.5 = erf ( ) C S C0 2 DC t
x = ZAD = DC t
Austenizado y templado de una pieza carburizada El calentamiento se efecta por induccin, mediante el uso de una bobina con radio frecuencia, la cual genera corrientes de eddy solo en la superficie de la pieza.
Los aceros carburizados son luego templados en agua. El interior de la pieza no modifica su temperatura. En la cscara se obtiene martensita y el interior queda ferrtico perltico.
x C = C 0 erf 2 Dt
C1 + C 2 C1 C 2 x C = erf 2 2 2 Dt
C x ,t = C m + sen
x
l
C x ,t = Cm + sen
x
l
* exp(
Dt
2
C x ,t C m = exp( ) t
l2 = 2 D
Tiempo de relajacin
7. Difusin y procesamientos
Sinterizado Tratamiento de alta temperatura para unir materiales que se encuentren como partculas. Metalurgia de polvos Proceso para producir partes de metales refractarios (difciles de fundir). Crecimiento de grano Movimiento de los bordes de grano por difusin para disminuir la superficie de borde de grano: Para obtener monocristales. Soldadura por difusin Dos superficies comprimidas a alta temperatura. La unin se produce por difusin.
Una plancha de acero de 1.5 mm de espesor separa dos volmenes que contienen nitrgeno a T = 1200C, uno est a alta presin, y tiene una concentracin de 4 (kg/m3). Asumiendo que el coeficiente de difusin del N2 en el acero es D = 6 * 10-11 (m2/s), independiente de la composicin y que se registra un flujo constante J = 1.2 * 10-7 (kg/m2.s), a) Dibuje un esquema del proceso.
b) Calcule a que profundidad desde el recipiente de presin mayor se alcanza una concentracin C = 2 (kg/m3), en la plancha de acero.
C J = D x
kg 1.2 *10 3 2 C N 2 kg m / J m s = 2000 = = 2 m m D x 11 6 *10 s
7
C Cx = x + C1 x
2 = 2000 x + C 4
X = 1 mm
24 x= 2000
b) Cual ser el tiempo que un tomo de cobre permanece en la red cristalina, sin moverse, a T ambiente, y a 1000K.
= frecuencia
de
D=
1 salto = t
NC
1000K
Temperatura ambiente
t=
10
Se va a cementar una barra de hierro dulce de 0.05%C a T = 920C, en un medio gaseoso. Cs en la superficie alcanza a 0.4%C. Calcule el tiempo para que Cx = 0.1%C, a x = 0.04 cm, dentro de la barra.
(32900 * 4.18) J / t.g ) DC = 0.23 * exp( 8.31J / t.g.K *1193K = 2.18 *10 7 cm 2 / s
Escribimos la ec. Solucin:
C S C x ,t C S C0
x 0.7734 = 2 DC t
Resolviendo t = 3068 s = 51 minutos.
Vacancias
Intersticiales
Defecto: Es cualquier falla, de corto o largo alcance que afecta a la red cristalina.
Son sus DeFektos lo que los hace interesantes
2. Defectos puntuales: Vacancias e intersticiales Vacancia: tomo ausente en un punto de la red cristalina
tomo Intersticial
tomo sustitucional
N de vacancias
Nv Hv Cv = = exp N kT
La energa de activacin se puede medir con un experimento de templado en agua desde diversas temperaturas.
H Nv v = exp kT N
Graficamos Cv = f (T)... Nv N
Dependencia exponencial
Cv
1/ T
Cv = 1.61*10
17
vacancias tomo
6.22 *10
16
tomos
5378 tomos
= A * Cv * ps = Ae
Hv kT
*e
Uj kT
Probabilidad salto tomo - vacancia Concentracin de vacancias Constante = F (Cristal, N de Coordinacin, Frec. Vibracin)
= A * Cv * ps = Ae
= 10 s *1.61*10
15 1
Hv kT
*e
Uj kT 17
17
*1.61*10
= 2.59 *10
19
saltos / s
= A * Cv * ps = Ae
15 1 7
Hv kT
*e
Uj kT 4